JPS60501010A - Blends of polyetherimide and rubber-modified vinyl aromatic polymers - Google Patents

Blends of polyetherimide and rubber-modified vinyl aromatic polymers

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JPS60501010A
JPS60501010A JP50171783A JP50171783A JPS60501010A JP S60501010 A JPS60501010 A JP S60501010A JP 50171783 A JP50171783 A JP 50171783A JP 50171783 A JP50171783 A JP 50171783A JP S60501010 A JPS60501010 A JP S60501010A
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polyetherimide
vinyl aromatic
rubber
modified vinyl
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JP50171783A
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ギルス,ハロルド フレイジー,ジユニア
ホワイト,ドウエイン モンゴメリイ
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ゼネラル エレクトリツク カンパニイ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエーテルイミドおよびゴム変性 ビニル芳香族重合体のブレンド 本発明はポリエーテルイミド、およびゴム変性ビニル芳香族重合体、例えばゴム 変性スチレンとスチレンの共重合体のブレンドの一群に関する。ブレンドを製造 するに自って使用する特定ゴム変性ビニル芳香族重合体によって、ポリエーテル イミド成分単独またはゴム変性ビニル芳香族重合体単独の有する性質と比較した とき、ブレンドの衝撃強さ、加熱撓み温度、曲げ特性および引張シ特性の一つ以 上が改良される。[Detailed description of the invention] Polyetherimide and rubber modification Blends of vinyl aromatic polymers The present invention relates to polyetherimides and rubber-modified vinyl aromatic polymers, such as rubber A family of blends of modified styrene and copolymers of styrene. manufacture blends Polyethers can be made by using specific rubber-modified vinyl aromatic polymers. Compared to the properties of the imide component alone or the rubber-modified vinyl aromatic polymer alone. When one or more of the impact strength, heat deflection temperature, bending properties, and tensile properties of the blend are The above will be improved.

本発明のブレンドは、式 〔式中aは1より大なる整数例えば10〜10000またはそれ以上であシ、基 −0−A(は R′ から選択し、R′は水素、低級アルキル基または低級アルコキシ基であシ、好ま しくはポリエーテルイミドが式(2) のポリエーテルイミドであるようR′が水素である後者の−0−A(基を、そし て−o−z−o−基の2価基が3,3’:3 、4’ : 4 、3’および4 ,4′位置にあるポリエーテルイミドを含み、2は(1) および(2)一般式 の2価基からなる群から選択しだ1員であり、qは0または1であり、yは1〜 5の整数である)の2側布機基からなる群の1負であり、Rは(1)炭素原子数 6〜20を有する芳香族炭化水素基およびそのノ・ロゲン化誘導体、(2)炭素 原子数2〜20を有するアルキレン基およびシクロアルキレン基、02〜C8ア ルキレン末端停止ポリジオルガノシロキサン、および(3)式 なる群から選択した1員であシ、Xは1〜5の整数である)によって含まれる2 価基からなる群から選択した2側布機基である)のポリエーテルイミドを含む。The blend of the present invention has the formula [In the formula, a is an integer greater than 1, for example 10 to 10,000 or more, and a group -0-A(ha R' R' is hydrogen, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, preferably Alternatively, polyetherimide has the formula (2) -0-A of the latter where R' is hydrogen (the group is then The divalent group of -o-zo- group is 3,3':3, 4':4, 3' and 4 , 4′ position, and 2 is (1) and (2) general formula is one member selected from the group consisting of divalent groups, q is 0 or 1, and y is 1 to 1. is an integer of 5), and R is (1) the number of carbon atoms. Aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 and its no-logenated derivative, (2) carbon Alkylene groups and cycloalkylene groups having 2 to 20 atoms, 02 to C8 atom lekylene-terminated polydiorganosiloxane, and formula (3) (X is an integer from 1 to 5) 2-side fabric group selected from the group consisting of valent groups).

本発明の目的のために特に好ましいポリエーテルイミドは一〇−Aくおよび2が それぞれ (4) から選択されたポリエーテルイミドで、ある。Rがメタフェニレンであるポリエ ーテルイミドが最も好ましい。Particularly preferred polyetherimides for the purposes of this invention are 10-A and 2-A. Each (4) A polyetherimide selected from polyester in which R is metaphenylene -tellimide is most preferred.

本発明のブレンドのゴム変性ビニル芳香族重合体は、構造式 (式中R1およびR2は水素および炭素原子数1〜6の低級アルキル基または低 級アルケニル基からなる群から選択し、R3およびR4は水素、ハロゲン例えば 塩素または臭素、および炭素原子数1〜6の低級アルキル基からなる群から選択 し、R5およびR6は水素および炭素原子数1〜6の低級アルキル基およびアル ケニル基からなる群から選択し、あるいはR5とR6は不飽和ヒドロカルビス環 構造を形成してもよい)ノビニル芳香族単量体から誘導されたホモポリマーおよ び/またはコポリマーを含む。The rubber-modified vinyl aromatic polymer of the blends of the present invention has the structural formula (In the formula, R1 and R2 are hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a lower selected from the group consisting of alkenyl groups, R3 and R4 are hydrogen, halogen, e.g. Selected from the group consisting of chlorine or bromine, and lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and R5 and R6 are hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. selected from the group consisting of kenyl groups, or R5 and R6 are unsaturated hydrocarbis rings. Homopolymers derived from novinyl aromatic monomers (which may form structures) and/or copolymers.

一般にゴム変性ビニル芳香族重合体は上記ビニル芳香族単量体の少なくとも25 %、好ましくは少なくとも50%から誘導される。上記式のビニル芳香族単量体 にはスチレン、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビ ニルキシレン、エチルビニルベンゼン、クロロスチレン、エチルビニルトルエン 、イソプロピルトルエンおよびジエチルビニルベンゼンを含む。好ましいビニル 芳香族単量体はスチレンである。Generally, the rubber-modified vinyl aromatic polymer contains at least 25% of the above vinyl aromatic monomers. %, preferably at least 50%. Vinyl aromatic monomer of the above formula Styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, vinyltoluene, vinyl Nylxylene, ethylvinylbenzene, chlorostyrene, ethylvinyltoluene , isopropyltoluene and diethylvinylbenzene. preferred vinyl The aromatic monomer is styrene.

(5) 上記ビニル芳香族単量体と共重合しうる他の単量体には(式中R8およびR7は 水素、ハロゲン、炭素原子数1〜4のアルキル基、カルボアルコキシ基からなる 群から選択し、あるいはR7およびR8は一緒になって酸無水物結合(−coo oc−)を表わし、R9は水素、ビニル基、炭素原子数1〜12のアルキル基も しくはアルケニル基、シクロアルキル基、カルボアルコキシ基、アルコキシ−ア ルキル基、アルキルカルボキシ基、ケトキシ基、ハロゲン、カルボキシ基、シア ノ基またはピリジル基から選択し、nはOまたは1〜9の整数である)の単量体 を含む。上記式の共重合しうる単量体にはアクリロニトリル、メタクリロニトリ ル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン 、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、アクリルアミド、ブタジェン、 インブレン等を含む。(5) Other monomers that can be copolymerized with the above vinyl aromatic monomer include (in the formula, R8 and R7 are Consisting of hydrogen, halogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and carbalkoxy group or R7 and R8 together form an acid anhydride bond (-coo oc-), and R9 can also be hydrogen, a vinyl group, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. or alkenyl group, cycloalkyl group, carbalkoxy group, alkoxy-alkyl group, alkyl group, alkylcarboxy group, ketoxy group, halogen, carboxy group, sia or pyridyl group, n is O or an integer from 1 to 9) including. The copolymerizable monomers in the above formula include acrylonitrile and methacrylonitrile. Acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, vinyl chloride, vinylidene chloride , methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylamide, butadiene, Including Inbrene etc.

上記ビニル芳香族ホモポリマーまたはコポリマーはゴムまたは弾性材料の導入に よって変性される。かかる導入は、ビニル芳香族単量体から誘導されたホモポリ マーまたはコポリマーと混合するかまたはグラフトもしくはブロック共重合させ ることによって達成できる。好適なゴムには、1゜3−ブタジェン、イソプレン 、メチルイソプレンの如き脂肪族共役ジエンの重合体のみならずエチレンプロピ レン共重合体およびEPDMゴムを含む。The above vinyl aromatic homopolymers or copolymers are suitable for the introduction of rubber or elastic materials. Therefore, it is denatured. Such introduction can be applied to homopolymer derivatives derived from vinyl aromatic monomers. polymers or copolymers or grafted or block copolymerized. This can be achieved by Suitable rubbers include 1°3-butadiene, isoprene , ethylene propylene as well as aliphatic conjugated diene polymers such as methyl isoprene. Contains ren copolymer and EPDM rubber.

(6) 本発明のために好ましいゴム変性ビニル芳香族重合体は、各種品質のメチルメタ クリレート−ブタジェン−スチレン(MBS ) 、スチレン−エチレン−ブチ レン−スチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン(ABS ) 、お よび高耐衝撃ポリスチレン(H工ps)(約3〜10重量−のポリブタジェンを 含有するポリスチレン)またはスチレン−ブタジェン共重合体を含む。(6) Preferred rubber-modified vinyl aromatic polymers for this invention include methyl methane of various qualities. Acrylate-butadiene-styrene (MBS), styrene-ethylene-butylene Ren-styrene, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), and high impact polystyrene (H-PS) (approximately 3 to 10% by weight of polybutadiene). polystyrene) or styrene-butadiene copolymer.

ポリエーテルイミドは、式 (Zは前述したとおシである)の任意の芳香族ビス(エーテル酸無水物)と式 %式% (、Rは前述したとおシである)の有機ジアミンとの反応を含む、当業者に良く 知られている。任意の方法で得ることができる。Polyetherimide has the formula Any aromatic bis(ether acid anhydride) of (Z is as defined above) and the formula %formula% ( , R is as defined above) with an organic diamine, which is well known to those skilled in the art. Are known. It can be obtained by any method.

上記式の芳香族ビス(エーテル酸無水物)には例えば、2.2−ビス(4−(2 ,3−ジカルボキシフェノキシ)フェニル)プロパンジ酸無水物; 4 、4’ −ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルエーテルジ酸無水物;1 .3−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼンジ酸無水物: 4 、 4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルサルファイ・ドジ酸 無水物;1,4−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼンジ酸無水物 : 4 、4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン ジ酸無水物:2,2−ビス(4−(3゜4−ジカルボキシフェノキシ)フェニル 〕プロパンジ酸無水物: 4 、4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ )ジフェニルエーテルジ酸無水物; 4 、4’−ビス(3,4−ジカルボキシ フェノキシ)ジフェニルサルファイドジ酸無水物:1,3−ビス(3,4−ジカ ルボキシフェノキシ)ベンゼンジ酸無水物;1,4−ビス(3,4−ジカルボキ シフェノキシ)ベンゼンジ酸無水物; 414’−ビス(3゜4−ジカルボキシ フェノキシ)ペンゾフエノンジ酸無水物;4−(2,3−ジカルボキシフェノキ シ)−4−(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニル−2,2−7’ロパ ンジ酸無水物等およびかかるジ酸無水物の混合物を含む。The aromatic bis(ether acid anhydride) of the above formula includes, for example, 2,2-bis(4-(2 ,3-dicarboxyphenoxy)phenyl)propanedic anhydride; 4, 4' -bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyl ether diacid anhydride; 1 .. 3-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzenedic anhydride: 4, 4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfite dodic acid Anhydride; 1,4-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzenedic anhydride : 4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfone Diacid anhydride: 2,2-bis(4-(3゜4-dicarboxyphenoxy)phenyl ] Propanedic anhydride: 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy ) diphenyl ether diacid anhydride; 4,4'-bis(3,4-dicarboxy phenoxy) diphenyl sulfide diacid anhydride: 1,3-bis(3,4-dica Ruboxyphenoxy)benzenedic anhydride; 1,4-bis(3,4-dicarboxylic anhydride) cyphenoxy)benzenedic acid anhydride; 414'-bis(3゜4-dicarboxy phenoxy)penzophenone diacid anhydride; 4-(2,3-dicarboxyphenoxy) c)-4-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl-2,2-7'lopa and mixtures of such dianhydrides.

更に上記式によって含まれる芳香族ビス(エーテル酸無水物>は−ahコドン、 エム、エム・;フロリンスキー、エフ、ニス、;ベソノフ、エム、アイ、;ルダ コフ、ニー。Further, the aromatic bis(ether acid anhydride) contained by the above formula is an -ah codon, M, M; Florinsky, F, Nis; Besonov, M, I; Ruda Koff, nee.

ピー、(インスチチュート・オプ・ヘテロオーガニック会コンパウンズ、アカデ ミイ・オプーサイエンス、ソ連)によって、1967年5月3日出願、1969 年11月11日付のソ連特許第257010号にも示されている。更にジ酸無水 物はZh、Org、Knin、 4(5)、774 (1968年)にエム、エ ム、コドン、エフ、ニス、フロリンスキーによって示されている。P, (Institute of Heteroorganics Compounds, Akade My Opu Science, USSR), filed on May 3, 1967, 1969 It is also shown in USSR Patent No. 257010 dated November 11, 2013. Furthermore, diacid anhydride Zh, Org, Knin, 4(5), 774 (1968), M, E. Shown by Mu, Codon, F, Nis, Florinsky.

上記式の有機ジアミンには、例えばm −フェニレンシア(8) ジン、p−フェニレンジアミン、4.4’−ジアミノジフェニルプロパン、4. 4’−ジアミノジフーエニルメタン、ペンテジン、4,4′−ジアミノジフェニ ルサルファイド、4゜4′−ジアミノジフェニルスルホン、4.4’−ジアミノ ジフェニルエーテル、1.5−ジアミノナフタレン、3.3’−ジメチルペンチ ジン、3,3′−ジメトキシベンチジン、2゜4−ビス(β−アミノ−t−ブチ ル)トルエン、ビス(p−β−アミノ−t−ブチルフェニル)エーテル、ビス( p−β−メチル−〇−アミノペンチル)ベンゼン、1.3−ジアミノ−4−イン フロビルベンゼン、1.2−ビス(3−アミノプロポキシ)エタン、m−キシレ ンジアミン、p−キシレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジア ミノトルエン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、3−メチルへブタメ チレンジアミン、4,4−ジメチルへブタメチレンジアミン、2.11−ドデカ ンジアミン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、 3−メトキシヘキサメチレンジアミン、2゜5−ジメチルへキサメチレンジアミ ン、2,5−ジメチルへブタメチレンジアミン、3−メチルへブタメチレンジア ミン、5−メチルノナメチレンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、l 、12−、?フタデカンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)サルファイド、 N−メチル−ビス(3−アミノプロピル)アミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ プタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ビス( 3−アミノプロピル)テトラ(9) メチルジシロキサン、ビス(4−アミノブチル)テトラメチルジシロキサン等を 含ム。Examples of the organic diamine of the above formula include m-phenylenethia (8) gin, p-phenylenediamine, 4.4'-diaminodiphenylpropane, 4. 4'-diaminodiphenylmethane, pentedine, 4,4'-diaminodipheny Rusulfide, 4゜4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diamino diphenyl ether, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3'-dimethyl pentyl Zine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 2゜4-bis(β-amino-t-butylene) ) toluene, bis(p-β-amino-t-butylphenyl)ether, bis( p-β-methyl-〇-aminopentyl)benzene, 1,3-diamino-4-yne Furobylbenzene, 1,2-bis(3-aminopropoxy)ethane, m-xylene diamine, p-xylene diamine, 2,4-diaminotoluene, 2,6-dia Minotoluene, bis(4-aminocyclohexyl)methane, 3-methylhebutame Tylendiamine, 4,4-dimethylhebutamethylenediamine, 2,11-dodeca diamine, 2,2-dimethylpropylene diamine, octamethylene diamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2゜5-dimethylhexamethylenediamine 2,5-dimethyl hebutamethylene diamine, 3-methyl hebutamethylene diamine amine, 5-methylnonamethylenediamine, 1,4-cyclohexanediamine, l ,12-,? Phthadecanediamine, bis(3-aminopropyl) sulfide, N-methyl-bis(3-aminopropyl)amine, hexamethylenediamine, Putamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, bis( 3-aminopropyl)tetra(9) Methyldisiloxane, bis(4-aminobutyl)tetramethyldisiloxane, etc. Contains.

一般に反応は、約100〜約250℃の温度で、ジ酸無水物およびジアミンの間 の相互反応を行うため、良く知られている溶媒例えばO−ジクロロベンゼン、m −クレゾール/トルエン等を用いて有利に行なうことができる。あるいはポリエ ーテルイミドは、同時混合して高温で各成分の混合物を加熱しつつ上記任意のジ 酸無水物と上記任意のジアミンの溶融重合によって作ることができる。一般に約 200〜400℃、好ましくは230〜300℃の溶融重合温度が使用できる。Generally, the reaction is carried out between a dianhydride and a diamine at a temperature of about 100 to about 250°C. In order to carry out the interaction of - This can be advantageously carried out using cresol/toluene or the like. Or Polie -Tellimide can be added to any of the above-mentioned dilutions while simultaneously mixing and heating the mixture of each component at high temperature. It can be produced by melt polymerization of an acid anhydride and any of the diamines mentioned above. Generally about Melt polymerization temperatures of 200-400°C, preferably 230-300°C can be used.

反応条件および各成分の割合は所望分子量、固有粘度、および耐溶媒性によって 広く変えることができる。一般に高分子量ポリエーテルイミドのためにはジアミ ンとジ酸無水物の等モル量を使用する、しかしながらある場合には、僅かに過剰 モル(約1〜5モルチ)のジアミンを使用して末端アミン基を有するポリエーテ ルイミドの生成を生ぜしめることもできる。一般に有用なポリエーテルイミドは 25℃でm−クレゾール中で測定したとき、0.2dllfよシ犬、好ましくは 0.35〜0.60 dl、/ tまたは0.7 di/ tまたはそれより大 なる固有粘度〔η〕を有する。The reaction conditions and proportions of each component depend on the desired molecular weight, intrinsic viscosity, and solvent resistance. Can vary widely. Generally, for high molecular weight polyetherimides, diamine Use equimolar amounts of dianhydride and dianhydride; however, in some cases a slight excess may be used. mol (approximately 1 to 5 mol) of diamine to form a polyether with terminal amine groups. It can also cause the formation of limide. Commonly useful polyetherimides are 0.2 dllf when measured in m-cresol at 25°C, preferably 0.35-0.60 dl,/t or 0.7 di/t or greater It has an intrinsic viscosity [η] of

本発明のブレンドで使用するゴム変性ビニル芳香族重合体は、当業者に良く知ら れている任意の方法で作ることができる。例えばアクリロニトリル−ブタジェン −スチレンまたはアクリロニ計りルーブタジェン−メチルスチレン型(10) 型重合体を製造する方法は、50℃で、3部の石けん、17部のメルカプタンお よび04部のベルオキシニ硫酸カリウムの存在下、58部のポリブタジェンを含 有するポリブタジェンラテックス上に73部のスチレンおよび43部のアクリロ ニトリルをグラフト化することからなる。ラテックスを凝固させ、次いで生成物 を320下で10分間混練する。これらの重合体を製造する他の有用な方法は米 国特許第2505349号、第2550139号、第2698313号:英国特 許第698385号:米国特許第2713566号、第2820773号および 第2908661号に見出すことができる、これらは引用してここに組入れる。The rubber-modified vinyl aromatic polymers used in the blends of the present invention are well known to those skilled in the art. It can be made using any method. For example, acrylonitrile-butadiene - Styrene or Acrylonimetered Rubtagene - Methylstyrene type (10) The method for producing the type polymer is as follows: 3 parts soap, 17 parts mercaptan or and 58 parts of polybutadiene in the presence of 0.4 parts of potassium peroxydisulfate. 73 parts styrene and 43 parts acrylic on polybutadiene latex with It consists of grafting a nitrile. Let the latex coagulate, then the product Knead for 10 minutes under 320°C. Other useful methods of producing these polymers are National Patent No. 2505349, No. 2550139, No. 2698313: British Patent No. No. 698385: U.S. Patent Nos. 2,713,566, 2,820,773 and No. 2,908,661, which are incorporated herein by reference.

更に多くのこれらの重合体は市場で入手できる。Many more of these polymers are commercially available.

本発明によれば、ポリエーテルイミドおよびゴム変性ビニル芳香族重合体のブレ ンドは一般に二つの重合体相互にあらゆる割合で得ることができる。従ってポリ エーテルイミド約1〜約99重量%およびゴム変性ビニル芳香族重合体約99〜 1重量%からなるブレンドが本発明の範囲内に入る。相互にポリエーテルイミド および重合体の割合を制御することによシ、ポリエーテルイミド成分または重合 体単独の性質よシ改良された予め定められた一定の性質を有するブレンドが容易 に得られる。一般に本発明のブレンドは、ブレンドを作るに当シ使用した個々の ゴム変性ビニル芳香族重合体によって、ポリエーテルイミドまたは重合体成分単 独の有する性質と比較したとき改良された衝撃強さ、曲は特性および引張シ特性 の一つ以上の性質を示す。一般(11) 符表昭GO−501010(5)に、 ゴム変性ビニル芳香族重合体が多くなればなる程大なる弾性挙動を示し、本発明 のブレンドに対する一般的傾向はポリエーテルイミドの衝撃強さを改良した衝撃 強さを有する。一方ゴム変性ビニル芳香族重合体によって示される弾性挙動が少 なくなればなる程、ブレンドはゴム変性ビニル芳香族重合体単独と比較したとき 改良された曲げおよび引張シ特性を有するようになる。According to the present invention, a blend of polyetherimide and rubber-modified vinyl aromatic polymer In general, the two polymers can be obtained in any proportion to each other. Therefore poly from about 1% to about 99% by weight of etherimide and from about 99% to about 99% by weight of rubber-modified vinyl aromatic polymer. Blends consisting of 1% by weight are within the scope of this invention. mutually polyetherimide and polyetherimide component or polymerization by controlling the proportion of polymers. Easy to blend with predetermined properties that are better than those of the individual substances can be obtained. In general, the blends of the present invention are made from the individual ingredients used to make the blend. Rubber-modified vinyl aromatic polymers can be used to convert polyetherimide or polymer component Improved impact strength, bending properties and tensile properties when compared to German properties indicates one or more properties of General (11) Reference number Sho GO-501010 (5), The more the rubber-modified vinyl aromatic polymer is added, the greater the elastic behavior will be. The general trend towards blends of polyetherimides with improved impact strength Have strength. On the other hand, the elastic behavior exhibited by rubber-modified vinyl aromatic polymers is low. The more the blend is compared to the rubber-modified vinyl aromatic polymer alone, the more It has improved bending and tensile properties.

本発明のブレンドはまた通常の量で充填剤、安定剤、可塑剤、柔軟剤、界面活性 剤、顔料、染料、強化剤、難燃剤および稀釈剤の如き添加拐料も含有できること を意図する。Blends of the invention may also contain fillers, stabilizers, plasticizers, softeners, surfactants, in conventional amounts. It may also contain additives such as additives, pigments, dyes, reinforcing agents, flame retardants and diluents. intended.

また本発明のブレンドは1種以上のポリエーテルイミドと2種以上のゴム変性ビ ニル芳香族重合体、互たけ1種以上のポリエーテルイミドと組合せた2種以上の ゴム変性ビニル芳香族重合体を含有してもよい。The blends of the present invention also include one or more polyetherimides and two or more rubber-modified vinyls. Nyl aromatic polymer, two or more types of polyetherimide in combination with one or more types of polyetherimide It may also contain a rubber-modified vinyl aromatic polymer.

ブレンドを形成するための方法はかなシ変化させることができる。従来技術の混 合法が一般に満足できる。好ましい方法は、粉末、粒子またはフィラメントの形 で強化剤の如き添加剤と重合体を混合し、ブレンドを押し出し、押出物を切断し て通常の固体熱可塑性樹脂組成物を成形するのに従来より使用されている手段に よって成形するのに好適なペレットにすることからなる。The method for forming the blend can vary widely. Mixture of conventional technology Legal is generally satisfactory. The preferred method is to use powder, particle or filament form. The polymer is mixed with additives such as tougheners, the blend is extruded, and the extrudate is cut. to the means traditionally used to mold ordinary solid thermoplastic resin compositions. Therefore, it consists of making pellets suitable for molding.

本発明のブレンドは、フィルム、成形混合物、被覆等としての用途を含む各種の 物理的形態で用途を有する。フィルムとして使用するとき、または成形品にする とき、これらのブレンドはそれから作った積層品も含めて、室温での(12) 良好な物理的性質を有するばかシでなく、それらは長期間の高温での作用負荷に 対するすぐれた応答および強度を保持する。本発明のブレンドから形成したフィ ルムは、フィルムが従来から使用されている用途で使用できる。例えば本発明の ブレンドは、装飾および保護の目的で自動車および航空機用に、およびモーター スロットライナー、変圧器、誘電キャパシター、ケーブルおよびコイル包装(モ ーターのだめの巻回コイル誘電体を形成する)のだめの高温電気絶縁として、お よびコンテナーおよびコンテナーライニング用に使用できる。ブレンドはまた、 ブレンドのフィルムまたは溶液をアスベスト、マイカ、ガラス繊維等の如き各種 耐熱または他の種類の材料に付与し、シートを相互に重ね、その後シートを高温 および高圧に付して樹脂バインダーの流れと硬化を行なって積層構造体を凝着さ せた場合、積層構造体にも使用できる。本発明のブレンドから作ったフィルムは また印刷回路用にも供しうる。The blends of the present invention can be used in a variety of applications, including as films, molding mixtures, coatings, etc. Has a use in physical form. When used as a film or molded product When these blends, including the laminates made from them, at room temperature (12) Not only have good physical properties, they are also resistant to working loads at high temperatures for long periods of time. maintains excellent response and strength to Fibers formed from the blends of the invention The film can be used in applications for which films have traditionally been used. For example, the present invention Blends are used in automobiles and aircraft for decorative and protective purposes, and in motors. slot liners, transformers, dielectric capacitors, cable and coil packaging (motor As a high-temperature electrical insulation for the nozzle (forming the dielectric material of the winding coil of the nozzle of the motor), and containers and container linings. The blend also Blend films or solutions of various materials such as asbestos, mica, glass fiber, etc. applied to heat-resistant or other types of materials, stacking the sheets on top of each other and then exposing the sheets to high temperatures and high pressure to cause the resin binder to flow and harden to adhere the laminated structure. It can also be used for laminated structures. Films made from the blends of the invention are It can also be used for printed circuits.

あるいはここに示し−たブレンドの溶液は銅、アルミニウム等の如き導電体上に 被覆し、その後被覆した導電体を高温で加熱して溶媒を除去し、その上に連続樹 脂組成物を与えることができる。所望によっては、ポリアミド、ポリエステル、 シリコーン、ポリビニルホルマール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ1″ミド、ポリデ トラフルオロエルン等の使用を含む追加のオーバーコートをかかる絶縁した導電 体に付与してもよい。他の種類の絶縁上のオーバーコートとして本発明のブレン ドの使用も排除するものではない。Alternatively, solutions of the blends shown here can be applied onto conductive materials such as copper, aluminum, etc. The coated conductor is then heated at high temperature to remove the solvent and a continuous tree is applied over it. A fat composition can be provided. Polyamide, polyester, Silicone, polyvinyl formal resin, epoxy resin, poly1″mide, polyde Insulated conductive overcoats including the use of trafluoroelene etc. It may also be applied to the body. Blends of the invention as overcoats over other types of insulation This does not preclude the use of codes.

(13) これらのブレンドの意図する他の用途には、ブレーキライニングを作るに当って アスベスト繊維、炭素繊維および他の繊維材料に対するバインダーとしての用途 を含む。更に成形前にアスベスト、ガラス繊維、タルク、石英粉末、微粒子炭素 、シリカ等の如き充填剤を混入して本発明の重合体ブレンドから成形組成物また は成形品を形成できる。(13) Other intended uses for these blends include in making brake linings. Application as a binder for asbestos fibers, carbon fibers and other fibrous materials including. Furthermore, asbestos, glass fiber, talc, quartz powder, and particulate carbon are removed before molding. Molding compositions or can form molded articles.

成形品は当業者に良く知られている方法により加熱、または加熱加圧子形成でき る。The molded article can be heated or heated and indented by methods well known to those skilled in the art. Ru.

下記実施例は本発明による特別のポリエーテルイミド−ゴム変性ビニル芳香族重 合体ブレンドを示す。実施例は例示のために示すのであって発明を限定するため のものでないことを理解すべきである。実施例生金ての部および百分率は他に特 記せぬ限シ重量による。The following examples illustrate special polyetherimide-rubber modified vinyl aromatic polymers according to the invention. Indicates a coalesced blend. The Examples are given by way of illustration only and are not intended to limit the invention. You should understand that this is not the case. Examples of raw metal parts and percentages Unless otherwise specified, by weight.

実施例 1 本発明によるポリエーテルイミドおよびメチルメタクリレート−ブタジェン−ス チレンのブレンドラ作す、フレンドを試験片に成形し、試験片を各種物理的性質 について試験した。Example 1 Polyetherimide and methyl methacrylate-butadiene according to the invention The friend produced by Chyrene Blendra is molded into a test piece, and the test piece is tested for various physical properties. was tested.

ブレンドのだめのポリエーテルイミドは、窒素雰囲気下、約250〜約300℃ の高温で作った、本、質的に等モル量の2,2−ビスC4−<3.4−ジカルボ キシフェノキシ)フェニル〕プロパンジ酸無水物とm−フェニレンジアミンの反 応生成物から作った。重合体を約3oo℃で押し出してストランドを形成し、次 いで機械的に切断してペレットにした。ペレットから成形した試験片を種々の性 質につい(14) て試験し、これらの試験の結果を表Iの最上段に示す。The blended polyetherimide is heated at about 250 to about 300°C under a nitrogen atmosphere. 2,2-bisC4-<3,4-dicarbohydrate in qualitatively equimolar amounts Reaction of xyphenoxy)phenyl]propanedic acid anhydride and m-phenylenediamine made from reaction products. The polymer was extruded at approximately 30°C to form strands, and then It was mechanically cut into pellets. Test specimens molded from pellets were tested with various properties. Regarding quality (14) The results of these tests are shown at the top of Table I.

上記ポリエーテルイミドの約95部を、ボルダ・ワーナー・コーポレイションに よシ商品名BTA II Nで市場されているメチルメタクリレート−ブタジェ ン−スチレン(以後MBS +と称する)と混合した。2種の重合体のブレンド を次いで約310℃のダイ温度および約310〜329℃で変化する温度プロフ ィルを有する2 8 m ZEIK二軸スクリュー押出機で押し出した。形成さ れた押出物を切断してペレットにし、ペレットを約321℃の温度で成形様で試 験片に射出成形した。試験片は不透明で、良好な表面品質および外観を有する一 相系であった。これらの試験片の衝撃強さをノツチ無しおよびノツチ付きアイゾ ツト試験で測定し、その結果を表Iに示す。加熱撓み温度、曲げ特性、および引 張シ特性も測定し、表1に示す。Approximately 95 parts of the above polyetherimide was transferred to Borda Warner Corporation. Methyl methacrylate-Butaje, which is marketed under the trade name BTA II N - Styrene (hereinafter referred to as MBS+). Blend of two polymers then a die temperature of about 310°C and a temperature profile varying from about 310 to 329°C. Extrusion was carried out in a 28 m ZEIK twin screw extruder with a filter. formed The extrudate was cut into pellets and the pellets were tested in a molded manner at a temperature of approximately 321°C. The specimen was injection molded. The specimens are opaque and have good surface quality and appearance. It was a phase system. The impact strength of these specimens was evaluated for unnotched and notched Izo The results are shown in Table I. Heat deflection temperature, bending properties, and Tension properties were also measured and are shown in Table 1.

約90部のポリエーテルイミドを約10部のMBS lと混合して本発明による ブレンドを作った以外は実施例Iの方法を繰返した。ブレンドの試験片について のノツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト衝撃試験の結果のみならず加熱撓み温 度、曲は特性および引張シ強さを表Iに示す。According to the invention, about 90 parts of polyetherimide are mixed with about 10 parts of MBS. The method of Example I was repeated except that a blend was made. About blend specimens Not only the results of notched and unnotched Izot impact tests, but also the heat deflection temperature. The properties and tensile strength are shown in Table I.

実施例 ■ 約85部のポリエーテルイミドを約15部のMBB Iと混合して本発明による ブレンドを作ったこと以外実施例Iの方法を繰返した。ブレンドの試験片につい てのノツチ付きおよびノツチ無しアイゾット衝撃試験の結果のみガらず加熱撓み 温度、曲げ特性および引張り特性を表■に示す。Example ■ According to the invention, about 85 parts of polyetherimide are mixed with about 15 parts of MBB I. The method of Example I was repeated except that a blend was made. Regarding the blend test piece Notched and non-notched Izod impact test results showed no damage and no heat deflection. The temperature, bending properties, and tensile properties are shown in Table ■.

(16) (17) 上記実験結果から明らかな如く、ポリエーテルイミドとJBEI Iのブレンド はノツチ付きおよびノツチ無しアイゾッー衝撃値によって明らかな如くポリエー テルイミド成分単1よシ改良された衝撃強さを有する。そしてブレンドは長子な 引張シ、曲げおよび加熱撓み性を示す。(16) (17) As is clear from the above experimental results, a blend of polyetherimide and JBEI I polyester as evidenced by the notched and unnotched Izod impact values. It has improved impact strength over a single tellimide component. And Blend is the firstborn Exhibits tensile, bending and heat flexibility.

実施例 ■ 本発明によるポリエーテルイミドおよびメチルメタクリ′−トーブタジエンース チレンのブレンドを作シ、プレン゛を試験片書と成形し、試験片を各種物理的性 質について試1した。Example ■ Polyetherimide and methyl methacrylate-butadiene according to the invention Create a blend of tyrene, mold the plain into a test piece, and test the test piece with various physical properties. I tested the quality once.

実施例1の方法によシ作シ、表■に示した物理的性質を−するポリエーテルイミ ド約95部を、ボルグ拳ワーナーコーポレイションによシ商品名B、TA 1. sで市販されているチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン(以後M:as ■と称する)約5部と混合した。次いで2種の重合体の混−物を約310℃のダ イ温度および約310〜329℃で化する温度プロフィルを有するZSK二軸ス クリュー押出で押し出した。形成された押出物をペレットに切断し、レッドを3 22℃の温度で試験片に射出成形した。成形鋏片は不透明であシ、良好な表面品 質および外観を有す一相系であった。これらの試験片の衝撃強さを、ノツチしお よびノツチ付きアイゾツト試験によシ測定し、結果表■に示す。ブレンドの試験 片の加熱撓み温度、ガラス移温度、曲げ特性、および引張り特性も測定し、表■ にす。A polyetherimide having the physical properties shown in Table 1 was produced by the method of Example 1. Approximately 95 copies were sold to Borg Ken Warner Corporation. Product name: B, TA 1. methyl methacrylate-butadiene-styrene, commercially available as (referred to as (1)). The mixture of the two polymers was then heated to about 310°C. The ZSK twin-axis shaft has a temperature profile of approximately 310-329°C. Extruded using clew extrusion. The formed extrudate was cut into pellets and the red Test specimens were injection molded at a temperature of 22°C. The molded scissors are opaque and have a good surface finish. It was a one-phase system with good quality and appearance. The impact strength of these test pieces was determined by The results are shown in Table ①. Blend testing The heat deflection temperature, glass transition temperature, bending properties, and tensile properties of the pieces were also measured, and Table ■ Nisu.

(18) 90部のポリエーテルイミドを約1,0部のMBS nと混合して本発明による ブレンドを作った以外は実施例■の方法を繰返した。ブレンドの試験片について ノツチ付きおよびノツチ無しアイゾット衝撃試験の結果のみならず加熱撓み温度 、曲げ特性、および引張シ特性を表■に示す。(18) According to the invention, 90 parts of polyetherimide are mixed with about 1.0 parts of MBS n. The method of Example 2 was repeated except that a blend was made. About blend specimens Notched and unnotched Izod impact test results as well as heat deflection temperatures , bending properties, and tensile properties are shown in Table ■.

実施例 ■ 約85部のポリエーテルイミドを約15部のMBS Itと混合して本発明によ るブレンドを作った以外は実施例■の方法を繰返した。ブレンドの試験片につい てノツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト衝撃試験の結果のみならず加熱撓み温 度、曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。Example ■ According to the invention, about 85 parts of polyetherimide are mixed with about 15 parts of MBS It. The procedure of Example 2 was repeated except that a blend was made. Regarding the blend test piece Not only the results of notched and non-notched isot impact tests but also the heat deflection temperature. Table 3 shows the bending properties, bending properties, and tensile properties.

(20) 上記実験結果から明らかな如く、ポリエーテルイミドとMBSItのブレンドは 、アイゾツト衝撃強さで証明されるようにポリエーテルイミド単独よシも改良さ れた衝撃強さを有し、良好な引張シ、曲げおよび加熱撓み特性を有する。(20) As is clear from the above experimental results, the blend of polyetherimide and MBSIt is , polyetherimide alone was also improved as evidenced by Izotsu impact strength. It has high impact strength and good tensile, bending and heat deflection properties.

実施例 ■ 本発明によるポリエーテルイミドおよびアクリロニトリル−ブタジェン−スチレ ンのブレンドを作シ、ブレンドを試験片に成形し、試験片を各種物理的性質につ いて試験した。Example ■ Polyetherimide and acrylonitrile-butadiene-styrene according to the invention The blend was made into a specimen, the blend was formed into a specimen, and the specimen was examined for various physical properties. I tested it.

実施例1の方法によって作シ、表■に示す物理的性質を有する上記ポリエーテル イミドの約90部を、ダウ・ケミカル・カンバニイによシ商品名ダウ213で市 販されているアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン(以後ABSと称する) の10部と混合した。2種の重合体の混合物を、約590?のダイ温度および約 600〜6307で変化する温度プロフィルを有する28隔ワーナー・アンド・ プファイドラー押出機で押し出した。□ 得られた押出物をペレットに切断し、ペレットを約610下で射出成形して試験 片にした。これらの試験片の衝撃強さを標準ノツチ無しおよびノツチ付きアイゾ ツト試験によシ測定し、結果を表■に示す。ブレンドの加熱撓み温度、曲げ特性 および引張シ特性も測定し、表■に示す。The above polyether produced by the method of Example 1 and having the physical properties shown in Table 1 Approximately 90 parts of the imide were sold to Dow Chemical Company under the trade name Dow 213. Commercially available acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter referred to as ABS) was mixed with 10 parts of A mixture of two types of polymers was prepared at a temperature of about 590? The die temperature and approx. 28 interval Warner &amp; It was extruded using a Pfeidler extruder. □ The resulting extrudate was cut into pellets and the pellets were injection molded and tested under approximately 610 I cut it into pieces. The impact strength of these specimens was measured using standard unnotched and notched Izo It was measured by a test and the results are shown in Table ■. Blend heating deflection temperature, bending properties and tensile properties were also measured and are shown in Table ■.

約70部のポリエーテルイミドを約30部のABSと混合して本発明にぶるブレ ンドを作り、押出機温度プロフィル(21) が約580〜610?であシ、ダイ温度約5707であシ、成形温度約550? であったこと以外は実施例■の方法を繰返した。ブレンドの試験片についてのノ ツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト衝撃試験の結果のみならず加熱撓み温度、 曲げ特性および引張)I!ff性を表mに示す。The invention can be achieved by mixing about 70 parts of polyetherimide with about 30 parts of ABS. and extruder temperature profile (21) Is it about 580-610? The die temperature is about 5707, the molding temperature is about 550? The method of Example (2) was repeated except that: Notes on blend test pieces Not only the results of the notched and unnotched isot impact tests, but also the heat deflection temperature, Bending properties and tensile) I! The ff properties are shown in Table m.

実施例 ■ 約50部のポリエーテルイミドを約50部のABSと混合して本発明によるブレ ンドを作シ、押出機温度プロフィルを約540〜605’Fとし、ダイ温屓約5 30下としたこと以外は実施例■の方法を繰返した。ブレンドの試験片について のノツチ付きおよびノツチ無しアイゾット衝撃強さ試験の結果のみならず加熱撓 み温度、曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。Example ■ About 50 parts of polyetherimide is mixed with about 50 parts of ABS to prepare a blend according to the invention. set the extruder temperature profile to about 540-605'F, and the die temperature to about 5'F. The method of Example (2) was repeated except that the temperature was lower than 30. About blend specimens Notched and unnotched Izod impact strength test results as well as heat deflection Table 3 shows the bending temperature, bending properties, and tensile properties.

約30部のポリエーテルイミドを約70部のABSと混合し、本発明によるブレ ンドを作シ、押出機温度プロフィルを約520〜6057とし1、ダイ温度を約 510下としたこと以外は実施例■の方法を繰返しだ。ブレンドの試験片につい てのノツチ付きおよびノツチ無しアイゾット衝撃試験の結果のみならず加熱撓み 温度、曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。About 30 parts of polyetherimide is mixed with about 70 parts of ABS to form a blend according to the invention. Set the extruder temperature profile to about 520-6057, set the die temperature to about Repeat the method of Example (■) except that the temperature was lower than 510. Regarding the blend test piece Notched and unnotched Izod impact test results as well as heat deflection The temperature, bending properties, and tensile properties are shown in Table ■.

実施例 X 約10部のポリエーテルイミドを約90部のABSと混合してブレンドを作った 以外は実施例Xの方法を繰返し、ブレンドの試験片についてのアイゾツト衝撃の みならず加熱(22) 実施例■〜Xのブレンドの押し出し中、押出物は、完全に溶融せずABS中に分 散しているポリエーテルイミド成分によって、褐色スポットを含有していること が見られた。Example X A blend was made by mixing about 10 parts of polyetherimide with about 90 parts of ABS. Repeating the method of Example Not only heating (22) During the extrusion of the blends of Examples Contains brown spots due to the dispersed polyetherimide component It was observed.

従って押出機から少量のポリエーテルイミドが放出された。Therefore, a small amount of polyetherimide was released from the extruder.

この加工問題は押出機バレルの供給スカートを比較的高温に加熱し、ポリエーテ ルイミドを溶融し、次いで押出機バレル中の下流でABSを導入して克服できる 。あるいはポリエーテルイミドの粉末は溶融に当シよシ良好な熱伝達を与えるた めに使用できた。This processing problem is caused by heating the feed skirt of the extruder barrel to relatively high temperatures and Can be overcome by melting the limide and then introducing ABS downstream in the extruder barrel . Alternatively, polyetherimide powder can be used to provide better heat transfer during melting. I was able to use it for this purpose.

(23) 蒲唱0−501010(s)(24) 上記表■に示したデータから、少量のポリエーテルイミドを含有するポリエーテ ルイミド−ABSブレンドは、ABS単独と比較したとき、加熱撓み温度、曲げ 特性および引張シ特性において良好な特性を有すること、および少量のABSを 含有するブレンドがポリエーテルイミドの性質に幾分匹敵する性質を有すること を知ることができる、従ってABSは、ポリエーテルイミドのための安価な充填 剤として作用し、一定の用途に許容しうる材料を提供できる。(23) Kashou 0-501010 (s) (24) From the data shown in Table ■ above, polyether containing a small amount of polyetherimide Lumide-ABS blends have lower heat deflection temperatures, bending Having good properties in terms of strength and tensile properties, and a small amount of ABS The blend contained has properties somewhat comparable to those of polyetherimide. can be known, therefore ABS is a cheap filling for polyetherimide It can act as an agent to provide an acceptable material for certain applications.

実施例 刈 本発明によるポリエーテルイミド−高耐衝撃ポリスチレンブレンドを作シ、ブレ ンドを試験片に成形し、試験片を種々の物理的性質について試験した。Example: mowing The polyetherimide-high impact polystyrene blend according to the invention was prepared and The specimens were molded into specimens and the specimens were tested for various physical properties.

表■に示す物理的性質を有し、実施例Iの方法によシ作ったポリエーテルイミド 約90部を、フォスター・グランド・カンパニイ・インコーホレイテッドによシ 商品名9100ナチョラル・クツレックスで市販されている高耐衝撃ポリスチレ ン(以後H工psと称−する)約10部と混合した。次いで2種の重合体の混合 物を約5907のダイ温度および約600〜630?で変化する温度プロフィル を有するワーナー・アンド・プファイドラー押出機で押し出した。得られた押出 物を切断してペレットにし、ペレットを試験片に射出成形した。これらの試験片 の衝撃強さをノツチ無しおよびノツチ付きアイゾツト試験により測定した、結果 を表IVIこ示す。ブレンドの試験片の加熱撓み温度、曲げ特性および引張り特 性も測定し、表■に示す。 ・(25) 約70部のポリエーテルイミドを約30部のH工psと混合して本発明によるブ レンドを作ったこと以外は実施例刈の方法を繰返した。ブレンドの試験片につい てノツチ付きお 、よびノツチ無しアイゾツト衝撃試験の結果のみならず加熱撓 み温度、曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。Polyetherimide having the physical properties shown in Table 1 and made by the method of Example I Approximately 90 copies were published by Foster Grand Company, Inc. High impact polystyrene commercially available under the trade name 9100 Natural Cuturex (hereinafter referred to as H-PS). Then mixing of two types of polymers Die temperature of about 5907 and about 600-630? Temperature profile varying with Extruded on a Warner & Pfeidler extruder with a the resulting extrusion The material was cut into pellets and the pellets were injection molded into test specimens. These specimens The impact strength of was measured by unnotched and notched Izot tests. is shown in Table IVI. Heat deflection temperature, flexural and tensile properties of blend specimens The properties were also measured and shown in Table ■.・(25) About 70 parts of polyetherimide are mixed with about 30 parts of HPS to prepare a binder according to the invention. The method of mowing in the example was repeated except that a rend was made. Regarding the blend test piece Not only the results of notched and unnotched Izot impact tests, but also the results of heat deflection tests. Table 3 shows the bending temperature, bending properties, and tensile properties.

約50部のポリエーテルイミドを約50部のH工psと混合して本発明によるブ レンドを作ったこと以外は実施例刈を繰返した。ブレンドの試験片についてのノ ツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト衝撃試験の結果のみならず加熱撓み温度、 曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。About 50 parts of polyetherimide are mixed with about 50 parts of HPS to prepare a binder according to the present invention. The cutting of the example was repeated except that a rend was made. Notes on blend test pieces Not only the results of the notched and unnotched isot impact tests, but also the heat deflection temperature, The bending properties and tensile properties are shown in Table ■.

実施例 W 約30部のポリエーテルイミドを約70部のH工psと混合して本発明によるブ レンドを作ったこと以外は実施例刈の方法を繰返した。ブレンドの試験片につい てのノツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト衝撃試験の結果のみならず加熱撓み 温度、曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。Example W About 30 parts of polyetherimide are mixed with about 70 parts of HPS to prepare a binder according to the invention. The method of mowing in the example was repeated except that a rend was made. Regarding the blend test piece Results of both notched and unnotched Izot impact tests as well as heat deflection The temperature, bending properties, and tensile properties are shown in Table ■.

実施例 店 約10部のポリエーテルイミドを約90部のH工PSと混合して本発明によるブ レンドを作ったこと以外°は実施例刈の方法を繰返した。ブレンドの試験片につ いてのノツチ付きおよびノツチ無しアイゾット衝撃試験の結果のみならず加熱撓 み温度、曲げ特性および引張シ特性を表■に示す。Example store About 10 parts of polyetherimide is mixed with about 90 parts of H-PS to prepare a film according to the present invention. The method of cutting in the example was repeated except that a rend was made. Regarding the blend test piece Results of notched and unnotched Izod impact tests as well as heat deflection Table 3 shows the bending temperature, bending properties, and tensile properties.

表■に示したデータから、HIPS中へのポリエーテルイミドの混入がポリエー テルイミドの高濃度で増大した曲げ特性を生ぜしめたこと、HIPS連続相から 約50:50混合比でのポリエーテルイミドの一つまで相転換後加熱撓み温度が 極度に増大することを知ることができる。ポリエーテルイミドの高濃度で引張り 特性の増大も観察されるが、衝撃特性は全混合系にわたって若干低い。From the data shown in Table ■, it is clear that the contamination of polyetherimide into HIPS is High concentrations of tellimide produced increased bending properties from the HIPS continuous phase. The heating deflection temperature after phase inversion of polyetherimide at about 50:50 mixing ratio is You can see that it will increase significantly. Tensile with high concentration of polyetherimide An increase in properties is also observed, but the impact properties are slightly lower across the entire blend system.

上記各実施例のブレンド中のポリエーテルイミドおよび/または重合体の代わシ に他のポリエーテルイミドおよび/または他のゴム変性ビニル芳香族重合体の使 用が、ポリエーテルイミド成分単独と比較したとき改良された衝撃強さの如き同 様の性質を有シフ、重合体単独よりも良好な引張シまたは曲げ特性を有するポリ エーテルイミド−ゴム変性ビニル芳香族重合体ブレンドの配合を生せしめること ができる、かかるプt/ンドは本発明の範囲内と考える。Substitutes for polyetherimide and/or polymer in the blends of each of the above examples The use of other polyetherimides and/or other rubber-modified vinyl aromatic polymers in properties such as improved impact strength when compared to the polyetherimide component alone. Schiff, which has similar properties, has better tensile or bending properties than the polymer alone. Forming an etherimide-rubber modified vinyl aromatic polymer blend Such programs that can be used are considered to be within the scope of this invention.

本発明を特定の具体例を参照して示しだが、請求の範囲に規定した本発明の範囲 を逸脱することなく多くの改変が当業者によってなしうろことは判るであろう。Although the invention has been illustrated with reference to specific embodiments, the scope of the invention is defined in the claims. It will be appreciated by those skilled in the art that many modifications may be made without departing from the scope of the invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(a) コム変性ビニル芳香族重合体および(blポリエーテルイミドのブ レンドからなる組成物。 2 ゴム変性ビニル芳香族重合体が、構造式(式中R1およびR2は水素、炭素 原子数1〜6の低級アルキル基または低級アルケニル基からなる群から選択し、 R3お子数1〜6の低級アルキル基およびアルケニル基からなる群から選択し、 おるいはR6とR6は不飽和ヒドロカルビル環構造を形成してもよい)のビニル 芳香族単量体から誘導されたホモポリマーおよび/またはコポリマーを含有する 請求の範囲第1項記載の組成物。− 3ゴム変性ビニル芳香族重合体が、一般式(式中R,およびR7は水素、ハロゲ ン、炭素原子数1〜4のアルキル基、カルボアルコキシ基からなる群から選択し 、あるいはR8と阜7は一緒になって酸無水物結合(−coooc−)を表わし 、R9は水素、ビニル基、炭素原子数1〜12のアルキル基またはアルケニル基 、シクロアルキル基、カルボ(29) アルコキシ基、アルコキシ−アルキル基、アルキルカルボキシ基、ケトキシ基、 ハロゲン、カルボキシ基、シアノ基またはピリジル基から選択し、nけ0または 1〜9の整数である)の単量体からの共重合体である請求の範囲第2項記載の組 成物。 4、 ゴム変性ビニル芳香族重合体のだめのゴムを脂肪族共役ジエンエチレン− プロピレン共重合体、およびKPDMゴムから選択する請求の範囲第2項記載の 組成物。 5、コム変性ビニル芳香族重合体がアクリロニトリル−ブタジェン−スチレンで ある請求の範囲第1項記載の組成物。 6、 ゴム変性ビニル芳香族重合体が高iFi′1衝撃ポリスチレンである請求 の範囲第1項記載の組成物。 7 ゴム変性ビニル芳香族重合体がメチルメタクリレート−ブタジェン−スチレ ンである請求の範囲第1項記載の組成物。 8、コム変性ビニル芳香族化合物がスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンで ある請求の範囲第1項記載の組成物。 9、 ポリエーテルイミドが式 〔式中aけ1より犬なる整数を表わし、基−0−Aくは(30) (R/は水素、低級アルキル基または低級アルコキシ基である)から選択し、2 は(1) および(2)一般式 2価基からなる群から選択した1員であり、qは0または1であり、yは1〜5 の整数である)の2個有機基からなる群の1員であり、Rは(1)炭素原子数6 〜10を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭素原子 数2〜20を有するアルキレン基およびシクロアルキレン基、02〜C8アルキ レン末端停止ポリジオルガノシロキサン、および(3)式 なる群から選択した1員であり、Xは1〜5の整数である)によって含まれる2 価基から々る群から選択した2個有機基である〕を有する請求の範囲第1項、第 5項、第6項。 第7項または第8項記載の組成物。 10、ポリエーテルイミドが式 (式中−o −z −o−の2例語合は3 、3’ ; 3 、4’ ; 4  、3’または4,4′位置にある)のポリエーテルイミドである請求の範囲第9 項記載の組成物。 11.2が (32) であシ、Rが から選択される請求の範囲第10項記載の組成物。 12、ポリエーテルイミドが式 のポリエーテルイミドである請求の範囲第7項記載の組成物。 (1)[Claims] 1. (a) Comb-modified vinyl aromatic polymer and (bl polyetherimide) Composition consisting of Lend. 2 The rubber-modified vinyl aromatic polymer has the structural formula (wherein R1 and R2 are hydrogen, carbon selected from the group consisting of lower alkyl groups or lower alkenyl groups having 1 to 6 atoms, R3 selected from the group consisting of lower alkyl groups and alkenyl groups having 1 to 6 children, (or R6 and R6 may form an unsaturated hydrocarbyl ring structure) Contains homopolymers and/or copolymers derived from aromatic monomers A composition according to claim 1. − The rubber-modified vinyl aromatic polymer has the general formula (wherein R and R7 are hydrogen and halogen). selected from the group consisting of , or R8 and 阜7 together represent an acid anhydride bond (-coooc-) , R9 is hydrogen, a vinyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl group , cycloalkyl group, carbo (29) alkoxy group, alkoxy-alkyl group, alkylcarboxy group, ketoxy group, selected from halogen, carboxy group, cyano group, or pyridyl group, and n is 0 or 2. The composition according to claim 2, which is a copolymer of monomers of A product. 4. Rubber modified vinyl aromatic polymer with aliphatic conjugated diene ethylene- Claim 2, wherein the rubber is selected from propylene copolymer and KPDM rubber. Composition. 5. Comb modified vinyl aromatic polymer is acrylonitrile-butadiene-styrene A composition according to claim 1. 6. Claim that the rubber modified vinyl aromatic polymer is high iFi'1 impact polystyrene The composition according to item 1. 7 The rubber-modified vinyl aromatic polymer is methyl methacrylate-butadiene-styrene. The composition according to claim 1, which is a composition of claim 1. 8. Comb modified vinyl aromatic compound is styrene-ethylene-butylene-styrene. A composition according to claim 1. 9. Polyetherimide is the formula [In the formula, a digit 1 represents an integer that is dog, and the group -0-A or (30) (R/ is hydrogen, lower alkyl group or lower alkoxy group), 2 is (1) and (2) general formula One member selected from the group consisting of divalent groups, q is 0 or 1, and y is 1 to 5 R is a member of the group consisting of two organic groups (which is an integer of an aromatic hydrocarbon group having ~10 and its halogenated derivatives, (2) carbon atoms Alkylene groups and cycloalkylene groups having numbers 2 to 20, 02 to C8 alkyl Ren-terminated polydiorganosiloxane, and formula (3) one member selected from the group consisting of two organic groups selected from the group consisting of valent groups] Sections 5 and 6. The composition according to item 7 or 8. 10. Polyetherimide is the formula (In the formula, the two combinations of -o -z -o- are 3, 3'; 3, 4'; 4 , 3' or 4,4' position). Claim 9 Compositions as described in Section. 11.2 is (32) Ashi, R is 11. The composition according to claim 10, selected from: 12. Polyetherimide is the formula 8. The composition according to claim 7, which is a polyetherimide. (1)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4255471A (en) * 1977-03-18 1981-03-10 General Electric Company Coating solution of polyetherimide-forming monomers in a solvent system including water
JPS57149351A (en) * 1981-03-12 1982-09-14 Sumitomo Chem Co Ltd Polyphenylene oxide composition

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JPS57149351A (en) * 1981-03-12 1982-09-14 Sumitomo Chem Co Ltd Polyphenylene oxide composition

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