JPS6049655B2 - Antifogging treatment method for cellulose acetate propionate plastic molded articles - Google Patents

Antifogging treatment method for cellulose acetate propionate plastic molded articles

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JPS6049655B2
JPS6049655B2 JP56158458A JP15845881A JPS6049655B2 JP S6049655 B2 JPS6049655 B2 JP S6049655B2 JP 56158458 A JP56158458 A JP 56158458A JP 15845881 A JP15845881 A JP 15845881A JP S6049655 B2 JPS6049655 B2 JP S6049655B2
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cellulose acetate
acetate propionate
plastic molded
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antifogging
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正己 南部
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  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロースアセテートプロピオネートプラスチ
ック成形物の防曇処理方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for antifogging treatment of cellulose acetate propionate plastic moldings.

最近一般用サングラス、スキー用ゴーグル、工業用防塵
メガネ、オートバイ用風防メガネ等、多くの分野でプラ
スチック製の成形物が使用されているが、従来のプラス
チック製の成形物は周囲の温度や湿度の変化に伴つて容
易に曇りを生じ、使用上きわめて不便であつた。
Recently, plastic molded products have been used in many fields such as general sunglasses, ski goggles, industrial dustproof glasses, and motorcycle windshield glasses, but conventional plastic molded products are sensitive to ambient temperature and humidity. It easily became cloudy as it changed, making it extremely inconvenient to use.

このため、プラスチエ目一目れ ^に74−nムn−間
L゛ ↓」、/1−7−−いるが、その中でも例えば、
USP3700487に記載されているごとく、成形物
表面を鹸化処理により親水化し、防曇効果を生せしめる
方法は公知であり、簡単な処理にて効果が半永久的であ
ることから広く普及している。例えばセルロースジアセ
テートプラスチック成形物の場合、30℃から60゜C
の温度にて112規定から1規定の濃度の水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウム水溶液にル分から6紛程度浸漬
することにより簡単に防曇性を有するセルロースアセテ
ートプラスチック成形物を得ることができる。しかしな
がらセルロースジアセテートプラスチックは耐水性、寸
法安定性が劣つており、高温多湿の環境下に長時間放置
した場合、成形物の変形などの欠点がある。従つて、防
曇性がありしかも耐水性、寸法安定性の優れたプラスチ
ック成形物の出現が持ち望まれていた。本発明者はセル
ロースアセテートプラスチックよりはるかに耐水性、寸
法安定性の優れたセルロースアセテートプロピオネート
プラスチック成形・物の鹸化処理を試みたが、セルロー
スジアセテートプラスチック成形物に実施されている従
来の鹸化処理法では全く防曇性を賦与することができな
いことが明らかになつた。
For this reason, there are 74-n-m-n-L゛↓'', /1-7-- in Plastier's first glance, but among them, for example,
As described in US Pat. No. 3,700,487, a method of making the surface of a molded article hydrophilic by saponification treatment to produce an antifogging effect is well known, and is widely used because the effect is semi-permanent with a simple treatment. For example, in the case of cellulose diacetate plastic molded products, the temperature is 30°C to 60°C.
A cellulose acetate plastic molded product having antifogging properties can be easily obtained by immersing the molded product in a sodium hydroxide or potassium hydroxide aqueous solution having a concentration of 112N to 1N at a temperature of 1 to 6 times. However, cellulose diacetate plastic has poor water resistance and dimensional stability, and has drawbacks such as deformation of molded products when left in a hot and humid environment for a long time. Therefore, there has been a desire for a plastic molded product that has anti-fog properties, excellent water resistance and dimensional stability. The present inventor attempted to mold and saponify cellulose acetate propionate plastics, which have far superior water resistance and dimensional stability than cellulose acetate plastics, but the conventional saponification treatment performed on cellulose diacetate plastic moldings It has become clear that the treatment method cannot impart any antifogging properties.

このため、本発明者等はセルロースアセテートプロピオ
ネート成形物に・防曇効果を付与する方法について多く
の研究を行つた結果、本発明に到達したのである。即ち
、本発明は水1000yに対して (a)水酸化ナトリウム又は(及び)水酸化カリウム8
0〜140q1(b)メタノール又は(及び)エタノー
ル200〜500CC1及び(c)グリセリンの低級脂
肪酸エステル又は(及ひ)リン酸系可塑性10cc以上
を添加溶解してなる溶液(4)を40゜C〜70℃に維
持し、この溶液(4)にセルロースアセテートプロピオ
ネートプラスチック成形物を4紛〜3時間浸漬処理する
ことを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート
プラスチック成形物の防曇処理方法てある。
For this reason, the present inventors conducted extensive research on methods for imparting antifogging effects to cellulose acetate propionate molded articles, and as a result, they arrived at the present invention. That is, in the present invention, (a) sodium hydroxide or (and) potassium hydroxide 8 to 1000 y of water
0 to 140q1 (b) methanol or (and) ethanol 200 to 500CC1 and (c) lower fatty acid ester of glycerin or (and) phosphoric acid plasticity 10cc or more of solution (4) added and dissolved at 40°C to There is a method for antifogging treatment of cellulose acetate propionate plastic molded articles, which is maintained at 70 DEG C. and is immersed in this solution (4) for 4 to 3 hours.

本発明に使用されるグリセリンの低級脂肪酸エステルの
具体例としては、モノアセチン、ジアセチン、トリアセ
チンなどがある。
Specific examples of lower fatty acid esters of glycerin used in the present invention include monoacetin, diacetin, and triacetin.

又、燐酸系可塑性の具体例としてはトリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェ
ートなどがある。上記の如く、本発明者等はセルロース
アセテートプロピオネートプラスチック成形物に対して
防曇性を賦与すべく多くの研究を行つたが、本発明の上
記(a)、(b)、(c)三成分を含有する水溶液以外
では良好な防曇性を有するセルロースアセテートプロピ
オネートプラスチック成形物を得ることができなかつた
Further, specific examples of phosphoric acid-based plasticizers include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, and tripropyl phosphate. As mentioned above, the present inventors have conducted many studies in order to impart antifogging properties to cellulose acetate propionate plastic molded products, but the above (a), (b), and (c) of the present invention It was not possible to obtain a cellulose acetate propionate plastic molded product having good antifogging properties using an aqueous solution other than those containing the three components.

即ち、水酸化ナトリウム及ひ水酸化カリウムの水溶液の
みでは、いかに濃度を上げようとも防曇性はほとんど賦
与されないし、更にメタノール及びエタノールを単独又
は混合にて添加し、グリセリンの低級脂肪酸エステル及
び燐酸系可塑剤を単独又は混合にて添加しない場合も、
防曇性はほとんど賦与されなかつた。
That is, an aqueous solution of sodium hydroxide and potassium hydroxide alone will hardly provide antifogging properties no matter how high the concentration, and when methanol and ethanol are added alone or in combination, lower fatty acid esters of glycerin and phosphoric acid Even if a plasticizer is not added alone or in combination,
Almost no antifogging properties were imparted.

又、この逆の場合も防曇性はほとんど賦与されなかつた
。即ち、本発明の溶液(4)によりはじめてセルロース
アセテートプロピオネート成形物に望ましい防曇性を賦
与できるのてある。本発明で処理されるセルロースアセ
テートプロピオネートプラスチックの主成分であるセル
ロー,スアセテートプロピオネートはセルロースの水酸
基の一部又は全部を酢酸及びプロピオン酸でエステル化
した物質であり、本発明て処理される場合特に好ましい
のは重合度が100以上て、アセチル化度6〜10%、
プロピオニル化度54〜57%の性状を有するものであ
る。
Also, in the reverse case, almost no antifogging property was imparted. In other words, the solution (4) of the present invention can impart desirable antifogging properties to cellulose acetate propionate molded articles. Cellulose acetate propionate, which is the main component of the cellulose acetate propionate plastic treated in the present invention, is a substance obtained by esterifying some or all of the hydroxyl groups of cellulose with acetic acid and propionic acid, and is treated in the present invention. In the case where the polymerization degree is 100 or more, the acetylation degree is particularly preferably 6 to 10%,
It has properties of a propionylation degree of 54 to 57%.

又かかるセルロースアセテートプロピオネートプラスチ
ックに配合される可塑性の配合比率はセルロースアセテ
ートプロピオネート10唾量部に対し通常5〜50重量
部である。かかる可塑剤としては、ジメチルフタレート
、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタート、ジ
メトキシヘキシルフタレート等のフタル酸″エステル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エ
ステル、トリアセチン、トリブチリン等のグリセリン誘
導体、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタ
リルエチルグリコール、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート等のグリコール酸誘導体、P−トルエンスルホンア
ミド、トルエンスルホンーN−エチルアミド等のスルホ
ン酸誘導体、その他アジピン酸誘導体、アゼライン酸誘
導体、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ジトリエチロールエタン
、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、マニトー
ル及びトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
トなどの多価アルコール低級脂肪酸エステル、1・2・
3ブタンリカルボン酸トリエステル、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂等の通常セルロースアセテートプロピオ
ネートプラスチックに使用される可塑剤が使用てきる。
The proportion of plasticity added to such cellulose acetate propionate plastic is usually 5 to 50 parts by weight per 10 parts of cellulose acetate propionate. Such plasticizers include phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, and dimethoxyhexyl phthalate;
Phosphate esters such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate, glycerin derivatives such as triacetin and tributyrin, glycolic acid derivatives such as methyl phthalylethyl glycolate, ethyl phthalylethyl glycol, and butylphthalyl butyl glycolate, P-toluene Sulfonic acid derivatives such as sulfonamide, toluenesulfone-N-ethylamide, other adipic acid derivatives, azelaic acid derivatives, diglycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolpropane, trimethylolethane, ditriethylolethane, Polyhydric alcohol lower fatty acid esters such as ditrimethylolpropane, sorbitol, mannitol, and tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1, 2,
3-butanericarboxylic acid triester, bisphenol A
Plasticizers commonly used in cellulose acetate propionate plastics, such as type epoxy resins, can be used.

又セルロースアセテートプロピオネートプラスチックに
は目的に応じて染顔料、充填剤、安定剤等が各種添加さ
れていても差し支えない。
Furthermore, various dyes and pigments, fillers, stabilizers, etc. may be added to the cellulose acetate propionate plastic depending on the purpose.

次にセルロースアセテートプロピオネートプラスチック
からその成形物を得る方法としては如何なる公知の技術
によるものでもよいが通常以下の如き方法により製造さ
れる。
Next, the molded product from cellulose acetate propionate plastic may be obtained by any known technique, but it is usually produced by the following method.

(1)流延法 (2)湿式法又はブロック法 (3)乾式法、即ち射出成形機、押出機等の熱成型機に
て成形物を得る方法かかる方法で得られたセルロースア
セテートプロピオネートプラスチック成形物に、更い必
要に応じて切断、切削、曲げ、接着等の加工を加えて目
的成形物が得られる。
(1) Casting method (2) Wet method or block method (3) Dry method, i.e., a method for obtaining a molded product using a thermoforming machine such as an injection molding machine or an extruder Cellulose acetate propionate obtained by this method The desired molded product can be obtained by further processing the plastic molded product, such as cutting, cutting, bending, and adhesion, as necessary.

本発明の処理溶液囚をつくるために使用する水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、メタノール、エタメール、グ
リセリンの低級脂肪酸エステル、燐酸系可塑等としては
通常の市販品を使用すれはよいが、純度の高いものを使
用することが好ましい。
As the potassium hydroxide, sodium hydroxide, methanol, etamer, lower fatty acid ester of glycerin, phosphoric acid plasticizer, etc. used to make the treatment solution of the present invention, ordinary commercially available products may be used. It is preferable to use

本発明の処理溶液において(a)成分として水酸化ナト
リウム及び水酸化カリウムを夫々単独又は併用して使用
するが、添加量は水1000ダに対し80qからI4O
yの範囲が好ましい。
In the treatment solution of the present invention, sodium hydroxide and potassium hydroxide are used as component (a), either alone or in combination, and the amount added is from 80q to 140 q to 1000 Da of water.
A range of y is preferred.

添加量が80y以下の場合セルロースアセテートプロピ
オネートプラスチック成形物に満足できる防曇性を賦与
することができない。又、添加量が140V以上ではセ
ルロースアセテートプロピオネートプラスチック成形物
表面の白化、肌荒れ等の悪影響が生じ用途から考え好ま
しくない。又(b)成分としてメタノール及びエタノー
ルを夫々単独又は併用して使用するが、添加量は水10
00qに対し(a)成分を80qから140yの割合て
溶解した水溶液に対し、200ccから500ccの範
囲が好ましい。
If the amount added is less than 80y, satisfactory antifogging properties cannot be imparted to the cellulose acetate propionate plastic molded product. Moreover, if the amount added is 140 V or more, adverse effects such as whitening and rough skin will occur on the surface of the cellulose acetate propionate plastic molded product, which is undesirable from the viewpoint of the intended use. Furthermore, as component (b), methanol and ethanol are used alone or in combination, but the amount added is 10% water.
The range of 200cc to 500cc is preferable for an aqueous solution in which component (a) is dissolved at a ratio of 80q to 140y per 00q.

添加量が200cc以下の場合セルロースアセテートプ
ロピオネートプラスチック成形物に満足てきる防曇性を
賦与することが困難てある。又、添加量が500cc以
下ではセルロースアセテートプロピオネートプラスチッ
ク成形物表面の白化、肌荒れ等の悪影響が生じ好ましく
ない。又(c)成分としてグリセリンの低級脂肪酸エス
テル及ひ燐酸系可塑剤を単独又は併用して使用するが、
添加量は水1000gに対し(a)成分を80yから1
40qの割合で溶解した水溶液に対し、10ccから4
0ccの範囲が好ましい。添加量が10cc以下の場合
セルロースアセテートプロピオネートプラスチック成形
物に満足できる防曇性を賦与することが困難である。又
、添加量が40cc以上ではセルロースアセテートプロ
ピオネートプラスチック成形物表面の白化、肌荒れ等の
悪影響か生じやすいのて好ましくない。本発明によれば
水1000yに対し水酸化ナトリウム又は水酸化カリウ
ムを単独又は併用して80yから140yの割合で溶解
した水溶液にメタノール又はエタノールを単独又は併用
して200ccから500cc加え、更にグリセリンの
低級脂肪酸エステル又は燐酸系可塑剤を単独又は併用し
て10cc以上加えることにより得られた溶液(4)に
セルロースアセテートプロピオネートプラスチック成形
物を浸漬することにより防曇性を賦与するが、その浸漬
温度及び時間の条件範囲は40゜Cから70′C及び4
紛から3時間の範囲が好ましい。
When the amount added is less than 200 cc, it is difficult to impart satisfactory antifogging properties to cellulose acetate propionate plastic molded products. Furthermore, if the amount added is less than 500 cc, it is not preferable because it causes negative effects such as whitening and rough skin on the surface of the cellulose acetate propionate plastic molded product. In addition, lower fatty acid ester of glycerin and phosphoric acid plasticizer are used alone or in combination as component (c),
The amount of addition is 1 to 80y of component (a) per 1000g of water.
For an aqueous solution dissolved at a rate of 40q, from 10cc to 4
A range of 0 cc is preferred. If the amount added is less than 10 cc, it is difficult to impart satisfactory antifogging properties to the cellulose acetate propionate plastic molded product. Further, if the amount added is 40 cc or more, it is not preferable because it tends to cause adverse effects such as whitening and rough skin on the surface of the cellulose acetate propionate plastic molded product. According to the present invention, 200 to 500 cc of methanol or ethanol, alone or in combination, is added to an aqueous solution prepared by dissolving sodium hydroxide or potassium hydroxide alone or in combination at a ratio of 80 to 140 y to 1,000 y of water. Antifogging properties are imparted by immersing a cellulose acetate propionate plastic molded product in a solution (4) obtained by adding 10 cc or more of fatty acid ester or phosphoric acid plasticizer alone or in combination, but the immersion temperature and time condition range is 40°C to 70'C and 4
A period of 3 hours is preferable.

温度が40℃以下てはセルロースアセテートプロピオネ
ートプラスチック成形物に満足できる防曇性を賦与する
ことが困難である。又、温度が70′C以上ではセルロ
ースアセテートプロピオネートプラスチック成形物の変
形が生じ易く好ましくない。浸漬時間が4紛以下てはセ
ルロースアセテートプロピオネートプラスチック成形物
に満足てきる防曇性を賦与することが困難である。又、
浸漬時間が3時間以上ではセルロースアセテートプロピ
オネートプラスチック成形物の膨潤、白化が発生し、又
、変形が生じ易く好ましくない。本発明によるセルロー
スアセテートプロピオネートプラスチック成形物の防曇
処理に処理に使用する溶液囚には更に溶剤、界面活性剤
、緩衝剤、洗滌剤等の物質を本発明の効果を阻害しない
範囲で加えることが出来る。
If the temperature is below 40°C, it is difficult to impart satisfactory antifogging properties to the cellulose acetate propionate plastic molded product. On the other hand, if the temperature is 70'C or higher, the cellulose acetate propionate plastic molded product is likely to be deformed, which is not preferable. If the immersion time is less than 4 times, it is difficult to impart satisfactory antifogging properties to the cellulose acetate propionate plastic molded product. or,
If the immersion time is 3 hours or more, the cellulose acetate propionate plastic molded product will swell, whiten, and be easily deformed, which is not preferable. Substances such as solvents, surfactants, buffers, and detergents are further added to the solution used for the antifogging treatment of cellulose acetate propionate plastic moldings according to the present invention to the extent that they do not impede the effects of the present invention. I can do it.

本発明の方法によつて処理されたセルロースアセテート
プロピオネートプラスチック成形物は、周囲の温度や湿
度が通常の生活環境下てどのように変化しても(例えば
、雨天時や降雪時の屋外、或るいは屋内にあつては浴出
に出入りした時など)、全く曇りを生じることがない。
Cellulose acetate propionate plastic moldings treated by the method of the present invention can be used no matter how the ambient temperature and humidity change under normal living conditions (e.g. outdoors during rainy or snowy weather, (or when indoors, when going in and out of the bath, etc.), there is no fogging at all.

又、セルロースジアセテートプラスチツク成形物のよう
に、耐水性、寸法安定性に劣るところがないため、屋外
及び高温多湿の環境下でも充分に使用に耐えることがで
きる。このようにほぼ完全に防曇処理されたセルロース
アセテートプロピオネートプラスチック成形物はスキー
用ゴーグル、工業用防塵メガネ、サングラス、水中メガ
ネ、オートバイ用風防メガネ乗用車用各種ガラス代用品
、溶湯用鏡、窓ガラス代用・品等多くの用途に使用する
ことが可能である。
In addition, unlike cellulose diacetate plastic molded products, it has no inferiority in water resistance or dimensional stability, so it can be used outdoors and in hot and humid environments. Cellulose acetate propionate plastic molded products that are almost completely anti-fog treated in this way are used in ski goggles, industrial dustproof glasses, sunglasses, underwater glasses, windshield glasses for motorcycles, various glass substitutes for passenger cars, mirrors for molten metal, and windows. It can be used for many purposes such as glass substitutes and products.

以下本発明の好適な実施例について説明する。実施例1
〜5及び比較例1〜6セルロースアセテートプロピオネ
ートプラスチック製シート (寸法40w1.IrrL
×70m.ノMXl.3mIノm1商品名セリドーアC
P−M1バイエル社製)を表−1及び表−■に示す方法
にて防曇処理を施した。
Preferred embodiments of the present invention will be described below. Example 1
-5 and Comparative Examples 1-6 Cellulose acetate propionate plastic sheet (dimensions 40w1.IrrL
×70m. NoMXl. 3mI no m1 Product name Ceridor C
P-M1 (manufactured by Bayer AG) was subjected to antifogging treatment by the method shown in Table 1 and Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水1000gに対して、 (a)水酸化ナトリウム又は(及び)水酸化カリウム8
0〜140g、(b)メタノール又は(及び)エタノー
ル200〜500cc、及び(c)グリセリンの低級脂
肪酸エステル又は(及び)リン酸系可塑剤の10cc以
上を添加し溶解して得られた溶液(A)を40℃〜70
℃に維持し、この溶液(A)にセルロースアセテートプ
ロピオネートプラスチック成形物を45分に3時間浸漬
処理することを特徴とするセルロースアセテートプロピ
オネートプラスチック成形物の防曇処理方法。
[Claims] 1 For 1000 g of water, (a) sodium hydroxide or (and) potassium hydroxide 8
0 to 140 g, (b) methanol or (and) ethanol 200 to 500 cc, and (c) a solution obtained by adding and dissolving 10 cc or more of lower fatty acid ester of glycerin or (and) phosphoric acid plasticizer (A ) from 40℃ to 70℃
1. A method for antifogging treatment of cellulose acetate propionate plastic molded articles, which comprises immersing the cellulose acetate propionate plastic molded articles in this solution (A) for 45 minutes for 3 hours while maintaining the temperature at .degree.
JP56158458A 1981-10-05 1981-10-05 Antifogging treatment method for cellulose acetate propionate plastic molded articles Expired JPS6049655B2 (en)

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