JPS60397B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビルダー系がトリポリリン酸アルカリ金属お
よびピロリン酸アルカリ金属、でありまたはそれらを包
含するものである、水性のビルト液体洗浄剤組成物に関
する。

そのようなビルダー混合物を含有する水性のビルト液体
洗浄剤組成物はこの技術分野において既に知られている
。

オランダ特許第７７１０６９７号はトリポリリン酸ナト
リウムおよびピロリン酸テトラカリウムの混合物からな
るビルト液体洗浄剤組成物を記載している。しかしなが
ら、この組成物はまた、この組成物に充分な層安定性を
賦与するために特定のコポリマ−の存在を必要としてい
る。それら組成物は普通の条件下では満足な貯蔵安定性
を示すけれども、それらは極端なおよび（または）変化
する条件下、たとえば０℃または５ぞ○の温度において
は、貯蔵に最適ではない。本発明の目的の１つは、０℃
および５〆○の両方において安定であり、上記リン酸塩
ビルダ−混合物からなる水性のビルト液体洗浄剤組成物
を提供することにある。

この目的は、そのような水性のビルト液体洗浄剤組成物
にアルカリ金属脂肪酸石ケンおよびアルカノ−ルァミン
を包含させることによって達成できることが、今や認め
られた。

この点において、トリポリリン酸アルカリ金属およびピ
ロリン酸アルカリ金属の混合物を含有する水性のビルト
液体洗浄剤組成物中にアルカノールァミンを包含させる
ことは既に知られている。

かくの如く、英国特許明細書第１０９３９３５号はその
ような組成物を記載しており、それにおいてはトリェタ
ノールアミンがなかんずくそのようなビルト液体洗浄剤
の均質性および貯蔵安定性を改善するために包含されて
いる。しかしながら、この明細書に従い要求されるトリ
ェタノールアミンの量は２から１の重量％までの範囲内
である。しかしながら、実験は、そのような量のトリェ
タノールアミンでは０℃および５〆０の間で満足できる
安定性の水性ビルト液体洗浄剤組成物が提供されなにこ
とを示した。更に、この従来の提案に従う組成物はアル
カリ金属石ケンを含有していない。他の英国特許明細書
第１１２６４７ｙ号は、トリポリリン酸アルカリ金属お
よびピロリン酸アルカリ金属の混合物を含有しうる乳剤
型の水性ビルト液体洗浄剤を記載している。

アルカノールアミンがまた、ｐＨを調節するために包含
されえ、そして組成物は更に組成物中に存在する非イオ
ン性洗浄剤が分離するのを阻害するために特定のコポリ
マーの存在を必要としている。アルカノールアミンの量
はまた２％以上であり；実施例は８．５％もしくはそれ
以上を使用している。トリポリリン酸ナトリウムおよび
ピロリン酸テトラナトリウムの混合物が例示されている
場合、それらの量は４％（例１２）であり、それは最適
洗浄性を提供しない比較的低い量である。また、それら
組成物はアルカリ金属石ケンを含有していない。トリポ
リリン酸ナトリウムおよびピロリン酸テトラカリウムの
混合物からなる水性のビルト液体洗糠剤組成物中に、ア
ルカリ金属石ケン、ヒドロトロープ（ｈｙｄｒｏｔｒｏ
ｐｅ）および２重量％までのアルカノールアミンを包含
させることによって、０℃および５ぞ○の両方において
少なくそも１ヶ月間安定である澄明な等方性の組成物が
得られることが今や認められた。

安定化剤としてのコポリマ一の使用がそれによって避け
られ、そしてそのような組成物中に耐えられるリン酸塩
ビルダーの量はそれによって上記先行技術において示唆
されたよりも高くなる。本発明の組成物中には、アルカ
リ金属石ケンおよびアルカノールアミンの両者が存在し
なければならず；この組合せが存在しないときには、０
０〜５２０の間で層不安定性が生ずる。

更に「もしもトリェタノールアミンの量が２重量％以上
であるならば、石ケンの存在、不存在のいずれにおいて
も、特に低温で層不安定性が生ずる。本発明をここによ
り詳細に説明する。

使用されるトｌｊポリリン酸アルカリ金属は、トリポリ
リン酸ナトリウムである。

その量は２から１丸重量％まで、好ましくは６からＩＺ
重量％までの範囲内である。任意の型のトリポリリン酸
ナトリウムが、それらの層１含量にかかわらずに使用で
きる。使用されるピロリン酸アルカリ金属は、２から１
６重量％まで、好ましくは４から１の重量％までの範囲
内の量におけるピロリン酸テトラカリウムである。

１５重量％までのピロリン酸テトラカリウムは、本発明
の利益を損なうことないと「 ピロリン酸テトラナトリ
ウムにより置換できる。

使用されるアルカリ金属石ケンは炭素原子８から２２個
までのァルキル鎖を有する分枝鎖または直鎖の、飽和ま
たは不飽和の、天然または合成の脂肪酸のアルカリ金属
石ケンである。好ましい脂肪酸はＣ，ｏ〜Ｃ，４脂肪酸
、たとえばココナツ油に由来する脂肪酸である。石ケン
は０．１から８重量％まで、好ましくは０．５から２重
量％までの量において使用される。特に高いナトリウム
カチオン水準を有する調合物におけるカリウム石ケンが
好ましい。使用されるアルカノールアミンは、アルカノ
ール基がエタノールまたはイソプロパノールであるモノ
−、ジーまたはトリアルカノールアミンである。トリェ
タノールアミンが好ましい。アルカノールアミンは０．
１から２重量％まで、好ましくは１重量％の量において
使用される。本発明において必要なヒドロトロープは、
１から１５％まで、好ましくは５から１０％重量％まで
の量において存在する。

適当な例は、キシレンー、トルヱンーおよびクメソスル
ホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換ア
ンモニウム塩；アルキルホスホン酸類、アルキルーおよ
びアルケニルコハク酸類等である。カリウム塩が好まし
い。本発明の組成物は、必須成分として、更に１種もし
くはそれ以上のアニオン性、非イオン性、カチオン性ま
たは双性イオン性の種類の活性洗浄剤を含有する。

多くの適当な洗浄剤活性化合物が商業的に入手でき、そ
して文献、たとえばシュバルツ（Ｓｃｈｗａ九ｚ）、ペ
リー（Ｐｅｒひ）およびバーチ（Ｂｅｒｃｈ）による“
サーフエイス、アクチブ、エイジヱンツ、アンド、デタ
ージエンツ（ＳｍねｃｅＡｃｔｉｖｅＡ袋ｎｔｓａｎｄ
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）”第１巻および第ロ巻中に完全
に記載されている。

使用できる好ましい洗浄剤化合物は合成アニオン性化合
物である。

それらは通常水溶性の炭素原子約８から約２２個までを
含有するアルキル基を有する有機硫酸またはスルホン酸
のアルカリ金属塩であり、アルキルなる語は高級アシル
基のアルキル部分を包含させるために使用される。適当
な合成アニオン性洗浄剤化合物の例は、第一級または第
二級アルキル硫酸特に獣脂またはココナツ油のグリセラ
ィドを還元することにより製造された高級（Ｃ８〜Ｃ，
８）アルコール類を硫酸化することとによって得られる
もののナトリウムまたはカリウム塩；アルキル（Ｃ９〜
Ｃ２ｏ）ベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム
、特に線状第二級ァルキル（Ｃ，ｏ〜Ｃ，５）ベンゼン
スルホン酸ナトリウム；ァルキルグリセリルェーテル硫
酸、特に獣脂またはココナツ油に由釆する高級アルコー
ル類および石油に由来する合成アルコール類のそれらエ
ーテルのナトリウム塩；ココナツ油脂肪酸モノグリセラ
ィド硫酸およびスルホン酸のナトリウム塩；高級（Ｃ９
〜Ｃ．８）脂肪アルコール・アルキレンオキサィド特に
エチレンオキサィド反応生成物の硫酸ェステルのナトリ
ウムおよびカリウム塩；水酸化ナトリウムで中和された
イセチオン酸でェステル化されたたとえはコッナッ脂肪
酸の如き脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸
アミドのナトリウムまたはカリウム塩：たとえばａーオ
レフオン（Ｃ８〜Ｃ２ｏ）を重亜硫酸ナトリウムと反応
させることに由来するもの、およびパラフィンをＳ０２
およびＣク２と反応させついで不規則スルホン酸塩を導
くために塩基で加水分解することに由来するものの如き
第一級または第二級アルカンモ／スルホネート類；およ
びオレフィン特にａ−オレフィンをＳ０３と反応させ、
ついで反応生成物を中和し、そして加水分解することに
より製造される物質であるオレフィンスルホネート類で
ある。一般にアニオン性洗浄剤化合物のナトリウム塩が
安価のために好ましいけれども、カリウム塩は若干の場
合、特に高水準の他のナトリウム塩たとえばトリポ小Ｊ
ン酸ナトリウムを有する組成物において、便宜のために
使用できる。

アニオン性洗浄剤化合物のうちでは、アルキル（Ｃ，ｏ
〜Ｃ，５）ベンゼン硫酸アルカリ金属が、入手の容易さ
と安価とから、そしてまたそれらの有利な溶解性から、
特に好ましい。

もしも所望ならば、非イオン性洗浄剤活性化合物が唯一
の洗浄剤化合物として、あるいは好ましくは非イオン性
洗浄剤化合物、特にアルキルベンゼンスルホネートとの
の混合において使用しうる。

例は、アルキレンオキサィド、通常エチレンオキサイド
とアルキル（Ｃ６〜Ｃ２２）との一般的に５から２５ま
でのＥ○、即ち１分子当りエチレンオキサィド５から２
３単位までの反応生成物；脂肪族（Ｃ８〜Ｃ，８）第一
級または第二級アルコールとエチレンオキサィドとの一
般的に２から３０までのＥ○、たとえば６から２０まで
のＥＯの縮合生成物；およびエチレンオキサイドとブロ
ピレンオキサイドおよびエチレンジアミンの反応生成物
との縮合により製造される生成物を包含する。適当な非
イオン性剤の他の例は、有機ヒドロキシル基含有基たと
えば脂肪族第一級または第二級Ｃ８〜Ｃ，８アルコール
を先ずェトキシル化しついでプロポキシルイヒ‐するこ
とにより得られる非イオン性剤である。他のいわゆる非
イオン性洗浄剤活性化合物は、長鎖第三級アミンオキサ
ィド、長鎖第三級ホスフィンオキサイドおよびジアルキ
ルスルホキサイドを包含する。洗浄剤活性化合物、たと
えば混合ァニオン性または混合ァニオン性および非イオ
ン性化合物は、特にそれに制御された低いあわ出ち性質
を賦与しまたは洗浄性を改善するために、洗浄剤組成物
において使用しうる。

これはあわや不耐性自動洗濯機における使用を意図する
組成物に特に便宜である。アミンオキサイドおよびエト
キシル化アニオン性化合物の混合物がまた便宜でありう
る。ある量の両性または双‘性イオン性洗浄剤活性化合
物がまた本発明の液体洗浄剤組成物において使用できる
が「 これはそれらの比較的高い価格の故に通常望まし
くない。もしも任意の両性または双性イオン性洗浄剤化
合物が使用されるならば、それはより多く普通に使用さ
れるアニオン性および（または）非イオン性洗浄剤活性
化合物に基づく組成物中において一般に小量においてで
ある。使用される１種もしくはそれ以上の洗浄剤活性化
合物の量は、一般に、所望の性質に依存し、組成物の重
量の約２．０％から約２０％まで、好ましくは約５％か
ら約１５％までの範囲内である。非イオン性洗浄剤化合
物は、もしも高水準で、即ち約５重量％以上で使用する
ならば、それらは分離した液層を形成する傾向があるの
で、その低水準をこの範囲内で使用しなければならない
。本発明の液体洗浄剤組成物は、通常の添加剤の任意の
ものを「そのような添加剤が液体織物洗濯洗浄剤組成物
に通常使用される量において含有しうる。

それら添加剤の例は、あわ出ち促進剤たとえばァルカノ
ールアミド、特にャシ核脂肪酸およびココナツ脂肪酸に
由来するモノェタノールアミド類、あわ抑制剤たとえば
アルキルホスフェートおよびシリコン類、抗再沈澱剤た
とえばナトリウムカルボキシメチルセル。ース、アルカ
リ性塩たとえばケイ酸ナトリウム、炭酸アルカリ金属た
とえば炭酸カリウムまたは水酸化アルカリ金属、織物軟
化剤を包含し、そして蛍光剤、香料、酵素たとえばプロ
テアーゼおよびアミラーゼ、殺菌剤および着色剤が非常
に僅かな鼻において通常存在する。それらはまた漂白剤
たとえばパーオキシ化合物を含有しうる。この点におい
て、よい物理的および化学的安定性と組み合さつた充分
な洗濯および漂白遂行性を有する液体漂白組成物を提供
するために、過酸化水素を上記液体洗浄剤組成物中に包
含できることが認められた。過酸化水素は全組成物重量
の１．５から７．５％までの量、好ましくは洗濯中に約
１００から１５０の９／夕までの活性酸素を放出しうる
ような量で存在する。組成物の残部は水であり、それは
通常約４０％から約７５重量％まで、好ましくは約４５
重量％から約６５重量％までの範囲内で存在する。

効果的な洗浄性を確実にするために、本液体洗浄剤組成
物はアルカｉｊ性でなければならず、そしてそれらは、
推奨される濃度において組成物の水溶液で使用されると
き、約８．５から１２「好ましくは約９から約１１まで
の範囲内のｐＨを提供するのが好ましい。

この要求に適合するために、未稀釈液体組成物はまた、
たとえばｐＨ約９から約１２．５までの高いｐＨでなけ
ればならない。過度に高いｐＨ、たとえばｐＨ約１３以
上は家事の安全性の面から望ましさが低いことは認めら
れなければならない。もしも過酸化水素が液体組成物中
に存在するならば、ｐＨは一般に、よい洗浄性とよい物
理的および化学的安定性との組合せ作用を確実にするた
めに、７．５から１０。

５まで、好ましくは８から１０まで「 そして特に８．
５力）ら１０までである。

任意のそのよつな高アルカリ性洗浄剤組成物中の成分は
、特にｐＨ感受性物質たとえば酵素については、もちろ
んアルカリ安定性につき選択されねばならず、この点に
おいて特に適当な蛋白分解酸素は商品名“ェスベラーゼ
（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）”の下に入手しうる。ｐＨは適当
なアルカリ性物質の添加により調節しうる。特に硬水中
においてまたは低い製品濃度において、使用の間少なく
とも９のｐＨを維持するために、アルカＩＪ性バッファ
ー、たとえば炭酸カリウムのような炭酸アルカリ金属を
組成物中に包含させるのが望ましい。

本発明の組成物は任意の適当な方法により製造でき；し
かしながら好ましい方法は 本発明を実施例により更に
説明する。

例１ 次の組成物を製造した： 重量％ 線状Ｃ，．，３ アルキルベンゼンスルホン酸カリウム
（９８％活性） ９エチレン
オキサィド７モルと縮合したＣ，３〜Ｃ，誘爆状アルコ
ール ２ココナツ脂肪酸モノェ
タノールアミド １トリポリリン酸ナトリウム
１０ピロリン酸テトラカリウム
９カリウムココナツ脂肪酸石ケン １
．３トリエタノールアミン １キシレ
ンスルホン酸カリウム ７炭酸カリウム
２水
残部この製品は次のように製造した
：キシレンスルホン酸カリウム７０夕および水酸化カリ
ウム（５０％溶液）３５夕を２１℃の蒸留水５５５タ中
に溶かした。

引続いてアルキルベンゼンスルホン酸（９８％活性）８
０夕を加え、そしてこの混合物を蓮続振鶴下に５７ｏ０
に加熱した。脂肪アルコールェトキシレート２０夕、コ
コナツ脂肪酸１０夕およびココナツ脂肪酸モノェタノー
ルアミド１０夕の澄明な混合物からなる７７０の予調製
物をついで混合物に加えた。溶解した後、トリポリリン
酸ナトリウム１００夕、ピロリン酸カリウム９０夕およ
び炭酸力ＩＪウム２０夕を加えた。最後にトリェタノー
ルアミン１０夕を加え、そして混合物を１０分間振溢し
た。バッチを秤量し、そして蒸留水１０夕を振盤下に加
えて蒸発分を補償した。正味の（ｎｅａｔ）製品のｐＨ
は１２．５であり；０．２５％水溶液のｐＨは１０．０
であった。

生成物は密度１．２２および粘度〔ブルツクフィールド
（ＢｒｏｏｋｆＥ１ｄ）；３比ｐｍ：スピンドル恥．３
〕４比Ｐを有した。

例２ （低ｐＨ製品） 重量％ 緑状Ｃ，．，３アルキルベンゼンスルホソ酸カリウム
９エチレンオキサィド７モルと縮合Ｃ，
３〜Ｃ，５線状アルコール
２ココナツ脂肪酸モノェタノールアミド １ト
リポリリン酸ナトリウム １０ピロリン酸
テトラカリウム ９カリウムココナツ脂肪
酸石ケン １．３トリエタノールアミン
１トルェンスルホン酸カリウム
７メタホウ酸カリウム ２雑成
分（蛍光剤、香料、染料） ０．５水
残部正味の製品のｐＨ
は１０．０であり；０．５％水溶液のｐＨ‘ま９．０で
あり；粘度＝４比ｐ（ブルツクフィールド、スピンドル
１，６ｒｐｍ）。

生成物は５ぞ○で少なくとも１ヶ月間、０℃で２ヶ月間
そして室温で１２ヶ月間、貯蔵に安定であった。例３ 次のものを使用して例１に従い製品を製造した：−Ｅ０
７モルで縮合したＣ，３〜Ｃ，５鎖状アルコ−ルの代り
にエチレンオキサィド６．５モルで縮合したＣ，２〜Ｃ
，３鎖状アルコール。

ココナツ脂肪酸モノェタノールアミドの代りにラウリル
ィソプロパノールアミド。

製品は次の特徴を有した：ｐＨ＝１２．５、粘度＝４比
ｐ（ブルツクフイールド、スピンドルｉ，仇ｐｍ）。

製品は５２０で少なくとも１ヶ月間、０℃で２ヶ月間、
そして室温で１２ヶ月間も貯蔵に安定であった。例４ 次のものを使用して例１に従う製品を製造した：−Ｅ０
７モルと縮合したＣ，３〜Ｃ，５鎖状アルコール２％の
代りにラウリルェーテル硫酸（Ｃ，２〜Ｃ，５．班０）
ナトリウム１％、−ココナツ脂肪酸モノェタノールアミ
ド１％の代りにラウリルジエタノールアミド２％、ーキ
シレンスルホン酸カリウムの代りにトルヱンスルホン酸
カリウム。

製品は次の特徴を有した： ｐＨ＝１２．５、粘度＝５比ｐ（プルツクフイールド、
スピンドル１，弦ｐｍ）。

製品は５〆Ｃで少なくとも１ヶ月間、０℃で２ヶ月間そ
して室温で１２ヶ月間貯蔵に安定であった。例５ 次の製品を製造した： 重量％ 線状Ｃ，．，９アルキルベンゼンスルホン酸カリウム（
８９％活性） ９．４エチレ
ンオキサィド６．５モルと縮合したＣ，２〜Ｃ．３線状
アルコール ２キシレンス
ルホン酸カリウム ７トリポリリン酸ナトリ
ウム ８．８ピロリン酸ナトリウム
１．１ピロリン酸カリウム
９ラウリル酸インプロパノールアミド １
トリエタノールアミン １炭酸カリウ
ム ２雑成分（蛍光剤、
抗再沈澱剤、染料、香料）０．９水
残部製品は次の特徴を有した：ｐＨ＝
１２．５、粘度＝４０比ｐ（プルツクフイールド、スピ
ンドル１，仇ｐｍ）。

製品は５〆０で少なくとも１ヶ月間、０℃で２ヶ月間、
室温で１２ヶ月間貯蔵に安定であった。例６〜９ 次のビルト液体洗浄剤組成物を製造したさｐＨ＝１０ それら組成物の各々に過酸化水素溶液（３０％）１５重
量％を加え、そして貯蔵安定性試験を２０ｏｏおよび３
７０で行なった。

漂白組成物の日数での半減期（最初の漂白の５０％が分
解する期間）を測定した。

結果を次の表に示す。

表１ 上記の結果は「本発明外の組成物Ａ〜Ｃを越える本発明
の組成物６〜９の優れた安定性を示している。

例 １０ 例６の組成物の洗濯および漂白遂行性を次の処方の粉末
ヘビーデュティ洗浄剤生成物と比較した：重量％ ドヂシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７．５エチレンオキサィド１１モルと縮合したＣ，４〜
Ｃ，５線状アルコール ３．０
ナトリウムココナツ脂肪酸石ケン ３．０ス
テアリン酸ナトリウム ５．０ケイ
酸ナトリウム ６．０トリリ
ン酸ナトリウム ３３．０ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース ０．６硫酸ナトリ
ウム １６．０雑成分（蛍光
剤、染料、香料） ２．７水
６．０過ホウ酸ナトＩＪゥ
ム４水和物 １７．０洗濯実験は次の洗濯
条件下にターゴトメーター（Ｔｅｒ奴ｔｏｍｅｔｅｒ）
で行なった：水道水： ９ｏドイツ硬度 温度： ９０ｑ０ 洗濯時間： ３０分間（１０分間の加熱を含む）製品使
用量： ６２／ど液体および固体（粉末）製品の両者中
の漂白剤の量は一致し、そして洗濯中に活性酸素１０５
の９／そを放出する。

結果を次の表２に示す。

表２ 蟹光効果を通過させる炉過器を使用するェルレ上記結果
は本発明のビルト液体洗浄剤漂白組成物が過ホウ酸塩１
７％を含有するヘビーデュティ粉末と洗浄性および漂白
遂行性においてよく比較しうるものであることを示して
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）アニオン性、非イオン性、カチオン性または
   双性イオン性の合成洗浄剤活性化合物あるいはそれらの
   混合物２から２０重量％まで；（ｂ）トリポリリン酸ナ
   トリウム２から１３重量％まで；（ｃ）ピロリン酸テト
   ラカリウム２から１６重量％まで；（ｄ）アルカリ金属
   Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸石ケン０．１から８重量％ま
   で；（ｅ）モノ−、ジ−またはトリエタノールあるいは
   −イソプロパノール０．１から２重量％まで；（ｆ）ヒ
   ドロトロープ１から１５重量％まで；（ｇ）水４０から
   ７５重量％まで；からなる、水性ビルト液体洗浄剤組成
   物。 ２ ５〜１５重量％の（ａ）、 ６〜１２重量％の（ｂ）、 ４〜１０重量％の（ｃ）、 ０６５〜２重量％の（ｄ）、 １重量％の（ｅ）、 ５〜１０重量％の（ｆ）、および ４５〜６５重量％の（ｇ） からなる、特許請求の範囲第１項に従う組成物。 ３ （ｅ）がトリエタノールアミンである、特許請求の
   範囲第１項に従う組成物。 ４ 過酸化水素１．５から７．５重量％までを更に包含
   する、特許請求の範囲第１項に従う組成物。