JPS6039111B2 - Catalytic conversion method - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、{iー反応物流れが複数の反応帯域を連続的
に流れ、‘ii}触媒粒子が重力流れとして各反応帯域
内を移動可能である、多段反応系において炭化水素含有
反応物流れの接触転化を行なう改善された方法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a multi-stage reaction system in which {i- a reactant stream flows continuously through a plurality of reaction zones and 'ii} catalyst particles are movable within each reaction zone as a gravity flow. The present invention relates to an improved method for catalytic conversion of hydrocarbon-containing reactant streams in a plant.
特に、本発明に係る方法は、転化反応が主として吸熱反
応であって、かつ炭化水素含有反応物流れが触媒粒子の
下向きの移動方向に対して併流関係で本質的に半径方向
に流れる気相反応系において利用するのに適する。各種
の多段反応系の広範囲の適用例が、石油工業および石油
化学工業にわたって、多くの種類の反応、特に炭化水素
転化反応を行なうものとして利用されている。In particular, the method according to the invention is a gas phase reaction in which the conversion reaction is primarily endothermic and in which the hydrocarbon-containing reactant stream flows essentially radially in cocurrent relation to the direction of downward movement of the catalyst particles. Suitable for use in systems. A wide variety of multi-stage reaction systems are utilized throughout the petroleum and petrochemical industries to carry out many types of reactions, particularly hydrocarbon conversion reactions.
多段反応系は一般に次の2つのうちのいずれかの態様を
とる:{1)反応帯域の間で中間加熱を行なう並列型の
もので、反応物流れまたは混合物が1つの帯城から別の
帯城へ連続して流れる態様のものと、‘2}積重ね型の
もので単一あるいはそれ以上の反応室が複数の触媒接触
段を有する態様のものである。Multistage reaction systems generally take one of two configurations: {1) parallel type with intermediate heating between the reaction zones, where the reactant streams or mixtures are transferred from one zone to another; There are two types: one in which the catalyst flows continuously into the chamber, and the other in which the catalyst is of a stacked type, in which a single or more reaction chambers have a plurality of catalyst contact stages.
石油精製に適用されているように、そのような反応器系
は、接触教質、アルキル化、スチレン生成のためのエチ
ルベンゼンの脱水素化、およびその他の脱水素化法に有
効である反応を含む多くの炭化水素転化反応を行なうの
に採用されている。本発明は、転化反応が気相で行なわ
れて、触媒粒子が重力流れとして移動可能であり、かつ
反応系が並列して並んだ形態で存在するか、あるいは2
以上の触媒接触帯城が積重ね(stacked)られて
いるか、あるいは1もしくはそれ以上の別の反応帯域が
この積み重ねた反応帯城に対して並列して並んだ形態で
配置されているような反応系において利用することを特
に意図するものである。重力流れによって反応系内を移
動する触媒粒子は当然のことながら下向きの方向に移動
することから、本発明の方法は、1つの反応帯域の底部
から触媒粒子を取り出し、次の反応帯域の頂部に新らし
いあるいは再生された触媒粒子を導入することを包含す
る。As applied to petroleum refining, such reactor systems include reactions that are effective for catalytic refining, alkylation, dehydrogenation of ethylbenzene for styrene production, and other dehydrogenation methods. It is employed to perform many hydrocarbon conversion reactions. The present invention is characterized in that the conversion reaction is carried out in the gas phase, the catalyst particles are movable as a gravity flow, and the reaction systems are present in a parallel arrangement or two.
A reaction system in which the above catalyst contacting zones are stacked or one or more other reaction zones are arranged in parallel to the stacked reaction zones. It is specifically intended for use in Since catalyst particles moving through a reaction system due to gravity flow naturally move in a downward direction, the method of the present invention takes catalyst particles from the bottom of one reaction zone and transfers them to the top of the next reaction zone. Including introducing new or regenerated catalyst particles.
また、本発明の方法は、触媒が環状床として配置され、
反応物流れ(1つの反応帯城から別の反応帯城へ連続し
た)が触媒粒子の移動に対して垂直方向に、つまり半径
方向に流れるような反応系に適用されることも意図され
る。要約すれば、半径方向の流れの反応系は、共軸的に
配置された触媒保持スクリーンおよび有孔中心管を含む
反応室から構成され、該スクリーンは前記反応室よりも
小さい見掛け上の内部横断面積を有し、また前記中心管
は触媒保持スクリーンよりも小さい見掛け上の内部横断
面積を有する。反応物流れは気相で導入されるが、これ
は反応室の内壁と触媒保持スクリーンの外表面との間に
形成された環状空間に導入される。この触媒保持スクリ
ーンは有孔中心管とともに環状の触媒保持帯城を形成す
る。気相反応物流れは、前記スクリーンおよび触媒保持
帯城を通って横方向に半径方向に流れて、中心管内に入
り、反応室を出る。各種の反応帯域要素の環状形態とし
ては、例えば三角形、四角形、長方形あるいはひし形等
、適宜形状のものであってもよく、多くの設計、組立て
および技術的観点からは、断面が実質上円形の要素を利
用することが利益的である。本発明が特に適用可能であ
る多段積重ね型反応帯城系の例は米国特許第37065
36号にみられる。Furthermore, the method of the present invention is characterized in that the catalyst is arranged as an annular bed;
It is also intended to be applied to reaction systems in which the reactant flow (continuous from one reaction zone to another) flows perpendicularly to the movement of the catalyst particles, ie radially. In summary, a radial flow reaction system consists of a reaction chamber containing a coaxially disposed catalyst retaining screen and a perforated central tube, the screen having an apparent internal cross section smaller than the reaction chamber. The central tube has an apparent internal cross-sectional area that is smaller than the catalyst retaining screen. The reactant stream is introduced in the gas phase into an annular space formed between the inner wall of the reaction chamber and the outer surface of the catalyst retaining screen. The catalyst retaining screen together with the perforated central tube forms an annular catalyst retaining band. The gas phase reactant stream flows laterally and radially through the screen and catalyst retention band into the central tube and exits the reaction chamber. The annular configuration of the various reaction zone elements may be of any suitable shape, for example triangular, square, rectangular or diamond-shaped, and from many design, construction and technical standpoints elements of substantially circular cross-section are preferred. It is profitable to use An example of a multi-stacked reaction zone system to which the present invention is particularly applicable is U.S. Pat.
Seen in No. 36.
1つの反応帯域から別の反応帯城への重力流れによる触
媒粒子の移送ならびに新らしい触媒の導入さらには使用
済触媒の取り出しは複数の触媒移送管を利用することに
よって行なわれる。The transfer of catalyst particles by gravity flow from one reaction zone to another, as well as the introduction of fresh catalyst and removal of spent catalyst, is accomplished by utilizing a plurality of catalyst transfer tubes.
そのような系ならびに反応帯城が並行して並んだ系を使
用した経験から、環状の触媒保持区域を通る高速気相流
れによって触媒粒子が有孔中心管の近傍に集積すること
が知られている。そのため、触媒領域の停滞がみられ、
重力流れによって流れる触媒の形態が失なわれる。本発
明の第一の目的は、触媒粒子が重力流れによって移動可
能な炭化水素転化系において停滞した触媒領域を防止す
るかまたは軽減することである。Experience with such systems as well as systems with parallel reaction zones has shown that high velocity gas phase flow through the annular catalyst retention zone causes catalyst particles to accumulate in the vicinity of the perforated central tube. There is. Therefore, stagnation in the catalytic region is observed,
Gravity flow causes the catalyst to lose its morphology. A primary object of the present invention is to prevent or reduce stagnant catalyst zones in hydrocarbon conversion systems in which catalyst particles are movable by gravity flow.
また、本発明の当然の目的としては、各反応帯城の触媒
粒子が重力流れで移動可能であって、触媒粒子が1つの
帯域から次の連続する反応帯城に重力流れによって流れ
る、多段積重ね型反応器系に利用する改良された処理法
を提供することである。本発明の方法を利用することに
よって得られる別の目的は、触媒粒子が重力流れで下方
に移動可能な気相で行なわれ、実質上吸熱性の炭化水素
転化系の改良にある。It is also a natural object of the present invention to provide a multi-stage stack in which the catalyst particles in each reaction zone are movable by gravity flow, the catalyst particles flowing by gravity flow from one zone to the next successive reaction zone. An object of the present invention is to provide an improved process for use in type reactor systems. Another object obtained by utilizing the process of the present invention is the improvement of substantially endothermic hydrocarbon conversion systems carried out in the gas phase in which the catalyst particles are movable downward by gravity flow.
かくして、本発明は、その一具体的態様にあって、加熱
した炭化水素供給原料および水素が複数の接触反応帯城
を連続して流れ、連続する各反応帯城の間において反応
生成物流出物が加熱され、そして各反応帯域内を重力流
れによって触媒粒子が移動可能である多段階接触転化法
において;{aー 前記供給原料および水素を加熱し、
次いでその第一の部分を炭化水素転化条件に維持した第
.一反応帯城に導入する段階;{bー 加熱された前記
供給原料および水素の第二の部分の流れを制限して炭化
水素転化条件下に維持した第二反応帯城にこの第二の部
分を導入する段階;‘c} 前記第一反応帯城からの流
出物の流れを制限して、この流れと前記第二反応帯城か
らの流出物とを混合する段階;{d} 得られた混合物
を加熱して、該混合物を炭化水素転化条件に維持した第
三反応帯域に導入する段階;‘e} 系内の最後の反応
帯域からの流出物を分離して、川常態で液状の生成物流
れと、(ii)水素に富む気相とを与え、該気相の少な
くとも一部を前記第一反応帯域に再循環させる段階;{
f} 系内の最後の反応帯城から少なくとも定期的に触
媒粒子を取り出す段階:および笹)系内の最初の反応帯
城に少なくとも定期的に新らしいまたは再生した触媒粒
子を導入する段階、の引続く各段階から構成される、前
記炭化水素供給原料の接触転化法にある。The invention thus provides, in one embodiment thereof, that a heated hydrocarbon feedstock and hydrogen flow sequentially through a plurality of catalytic reaction zones, and that the reaction product effluent flows between each successive reaction zone. In a multi-stage catalytic conversion process in which catalyst particles are heated and catalyst particles are movable by gravity flow within each reaction zone;
The first portion was then maintained at hydrocarbon conversion conditions. introducing this second portion into a second reaction zone maintained under hydrocarbon conversion conditions by restricting the flow of said heated feedstock and said second portion of hydrogen; 'c} restricting the flow of the effluent from said first reaction zone and mixing this flow with the effluent from said second reaction zone; {d} the obtained heating the mixture and introducing it into a third reaction zone maintained at hydrocarbon conversion conditions;'e} separating the effluent from the last reaction zone in the system to form a normally liquid product; (ii) a hydrogen-enriched gas phase and recycling at least a portion of said gas phase to said first reaction zone;
f} at least periodically removing catalyst particles from the last reaction zone in the system; and) introducing fresh or regenerated catalyst particles at least periodically into the first reaction zone in the system. A process for the catalytic conversion of said hydrocarbon feedstock, consisting of successive stages.
この具体化例は、第三反応帯城からの流出物の流れが第
四反応帯城に導入されるに先立って制限されることをさ
らに特徴とするものであってもよい。This embodiment may be further characterized in that the flow of effluent from the third reaction zone is restricted prior to being introduced into the fourth reaction zone.
さらに詳述すれば、本発明は、
【a} 炭化水素供給源料および水素の混合物を加熱し
、次いで加熱混合物の第一の部分を触媒粒子が重力流れ
で移動可能な第一接触反応帯域に導入する段階;{b}
加熱混合物の第二の部分の流れを制限し、触媒粒子が
重力流れで移動可能な第二接触反応帯城にこの第二の部
分を導入する段階;{cー 前記第一接触反応帯城から
の流出物の流れを制限して、この流れと前記第二反応帯
城からの流出物とを混合する段階:‘d} 得られた流
出物混合物を加熱して、該混合物を触媒粒子が重力流れ
で移動可能な第三接触反応帯城に導入する段階;‘e}
前記第三接触反応帯域からの流出物の流れを制限しか
つ加熱し、該流出物を触媒粒子が重力流れで移動可能な
第四接触反応帯域に導入する段階;m 第四接触反応帯
域から得られた流出物を分離して、【i}常態で液状の
生成物流れと、‘ii)水素に富む気相とを与え、該気
相の少なくとも一部を再循環させて前記炭化水素供給原
料に混合させる段階;(g)前記第四接触反応帯域から
少なくとも定期的に触媒粒子を取り出す段階;および仇
)前記第一接触反応帯城に少なくとも定期的に新らしい
または再生した触媒粒子を導入する段階。More particularly, the present invention provides the steps of: [a] heating a mixture of a hydrocarbon feedstock and hydrogen; and then transferring a first portion of the heated mixture to a first catalytic reaction zone in which catalyst particles are movable by gravity flow. Introduction stage; {b}
restricting the flow of a second portion of the heated mixture and introducing this second portion into a second catalytic reaction zone in which catalyst particles are movable by gravity flow; {c- from said first catalytic reaction zone; restricting the flow of the effluent of and mixing this flow with the effluent from said second reaction zone:'d} heating the resulting effluent mixture so that the catalyst particles Step of introducing into the third catalytic reaction zone movable by the flow;'e}
restricting and heating the flow of the effluent from said third catalytic reaction zone and introducing said effluent into a fourth catalytic reaction zone in which catalyst particles are movable by gravity flow; The effluent is separated to provide (i) a normally liquid product stream and (ii) a hydrogen-enriched gas phase, with at least a portion of the gas phase being recycled to the hydrocarbon feedstock. (g) removing catalyst particles from said fourth catalytic reaction zone at least periodically; and a) introducing fresh or regenerated catalyst particles into said first catalytic reaction zone at least periodically. step.
の引続く各段階から構成される、多段炭化水素接触改質
法に関する。The present invention relates to a multi-stage hydrocarbon catalytic reforming process consisting of successive stages.
この具体化例は、これら4つの反応帯域が共通の垂直軸
を有する垂直積重ね型に配置され、そして触媒粒子が1
つの反応帯域から次の連続する反応帯域に重力流れで移
動可能であることをさらに特徴としてもよい。This embodiment is such that the four reaction zones are arranged in a vertical stack with a common vertical axis and the catalyst particles are
It may be further characterized by being movable by gravity flow from one reaction zone to the next successive reaction zone.
これらの目的および具体化例ならびにその他のものにつ
いては、本発明の炭化水素転化法の以下のさらに詳細な
説明から明らかとなろう。These objectives and embodiments, as well as others, will become apparent from the following more detailed description of the hydrocarbon conversion process of the present invention.
そのような他の一つの具体化例にあっては、流出物の流
れをそれぞれ制限することによって約1.ゆsiないし
約10.血siの範囲の圧力降下をさらに反応器系に与
える。多くの種類の炭化水素転化法が多段反応器系を利
用しており、それは並行して並んだものか垂直に配置さ
れた積重ね型かまたは積重ね型と1以上の別々の反応帯
城とを並行して並んだ形態で粗合せたもののいずれかで
ある。In another such embodiment, by restricting the flow of each effluent, about 1. Yusi or about 10. A pressure drop in the blood si range is further applied to the reactor system. Many types of hydrocarbon conversion processes utilize multistage reactor systems, either parallel or vertically stacked, or stacked and one or more separate reaction zones in parallel. It is one of those that are roughly put together in a lined up form.
本発明は多くの転化反応および処理に適用可能であり、
それらの反応器系では触媒粒子が重力流れで移動可能で
あればよいが、以下にあっては本発明は周知の吸熱型接
触改質法に関連させて説明する。歴史的に云えば、接触
改質法は並行して並んで配置された複数の反応帯城から
成る、非再生型の固定床型で行なわれていた。The invention is applicable to many conversion reactions and processes;
In these reactor systems, catalyst particles may be moved by gravity flow, but the present invention will be described below in connection with the well-known endothermic catalytic reforming process. Historically, catalytic reforming processes were carried out in a non-regenerative, fixed bed format consisting of multiple reaction zones arranged side by side.
触媒複合体が連続操作がもはや経済的にも許容されない
程度にまで失活したとき、装置全体を停止してその場で
触媒を再生する。近年になって、余分の反応器を使った
“切換え(swing)床”型のものが使われているが
、これは再生のために運転を停止する反応器に代えて使
用するものであった。さらに最近になって、多段反応器
系が提供されており、それによれば触媒粒子は各反応帯
城を通って重力の作用で流れる。“積重ね型”のもので
は、下方に向かって1つの触媒保持帯域から別の帯域へ
触媒粒子が流れて最後に適宜再生帯域に移送されるが、
この再生帯域もまた好ましくは触媒粒子の下方への移動
床の形態で操作される。実際上、触媒粒子は、その流れ
が連続的に、あるいは頻繁な間隔でもつて、あるいは長
い間隔でもつて、行なわれ、その移動量は一連の反応帯
城の最后のものから取り出された触媒の量によって調整
されようにして、1つの区域から別の区域への移送が行
なわれる。米国特許第347009び号‘ま、各反応帯
城を連続して流れる反応物流れを中間で加熱する、多段
の並行して並んだ反応系が開示されている。各反応帯城
にいずれかから取り出された触媒粒子は適宜再生装置に
輸送される。このような型式の系はある程度まで改変す
ることが可能であって、一定の反応帯域から取り出され
た触媒粒子が次の連続する反応帯城に送られるとともに
最后の反応帯城から取り出した触媒を適宜再生装置に送
ってもよい。反応帯城を積重ねた形態のものは米国特許
第364768ぴ戦こ開示されているが、これは二段系
であって、底部つまり最后の反応帯城から取り出された
触媒を受け入れる一体化された再生装置を備えたもので
ある。米国特許第3725248号は、並行して並んだ
多段系を開示するが、この場合、重力の作用で流れる触
媒粒子は一つの反応帯城の底部から次の連続する反応帯
城の頂部に移送され、最后の反応帯域から取り出された
触媒粒子は適宜再生装置に送られる。When the catalyst complex becomes deactivated to the extent that continuous operation is no longer economically acceptable, the entire system is shut down and the catalyst is regenerated in situ. In recent years, "swinging bed" versions have been used that use extra reactors to replace reactors that are shut down for regeneration. . More recently, multistage reactor systems have been provided, in which catalyst particles flow under the influence of gravity through each reaction zone. In the "stacked" version, the catalyst particles flow downward from one catalyst retention zone to another and finally are transferred to the appropriate regeneration zone.
This regeneration zone is also preferably operated in the form of a moving bed below the catalyst particles. In practice, the flow of catalyst particles may be carried out continuously, or at frequent intervals, or even at long intervals, and the displacement is the amount of catalyst removed from the last of a series of reaction zones. The transfer from one area to another takes place in a manner coordinated by the. US Pat. No. 3,470,099 discloses a multi-stage parallel reaction system with intermediate heating of the reactant streams flowing successively through each reaction zone. Catalyst particles taken out from each reaction zone are appropriately transported to a regenerator. This type of system can be modified to a certain extent, such that the catalyst particles removed from a given reaction zone are sent to the next successive reaction zone, and the catalyst particles removed from the last reaction zone are transferred to the next successive reaction zone. It may also be sent to a playback device as appropriate. A stacked reaction zone configuration is disclosed in U.S. Pat. No. 3,647,688, which is a two-stage system with an integrated reactor that receives the catalyst removed from the bottom or last reaction zone. It is equipped with a playback device. U.S. Pat. No. 3,725,248 discloses a multi-stage system arranged in parallel, in which flowing catalyst particles under the action of gravity are transferred from the bottom of one reaction zone to the top of the next successive reaction zone. The catalyst particles taken out from the last reaction zone are appropriately sent to a regenerator.
3つの反応帯城を積重ねた系についての一般的事項につ
いては米国特許第3706536号に詳述されているが
、それによれば、本発明が適用可能である多段系の1つ
の形態が開示されている。The general details of the three reaction zone stacked system are detailed in U.S. Pat. No. 3,706,536, which discloses one form of a multi-stage system to which the present invention is applicable. There is.
接触改質装置において一般的に実施されているように、
連続する各反応帯城は、環状の触媒保持領域がその横断
面領域が大きいことから、大容積の触媒を収容する。以
上の説明は、触媒粒子が重力流れで各反応帯城を移動可
能であるような多段転化系についての従来技術の水準を
かなり正確に述べていると考える。As commonly practiced in catalytic reformers,
Each successive reaction zone accommodates a large volume of catalyst due to the large cross-sectional area of the annular catalyst holding region. We believe that the above description fairly accurately describes the state of the art for multistage conversion systems in which catalyst particles are movable through each reaction zone by gravity flow.
特に注目すべき点は、環状触媒床を横切って横方向/放
射状に流れる気相によって触媒粒子が有孔中心管に向か
って偏在する場合にみられる停滞した触媒の存在につい
ていずれも認識されていないことである。同様に、反応
帯城流出物流れを制限すること、または最初の2つの反
応帯城への反応物流れを分割するとともに第二の反応帯
城への反応物流れを制限することについての認識はみら
れない。米国特許第3864240は重力流れ触媒粒子
を備えた反応系と固定床系との一体化について開示して
いる。Of particular note, there is no recognition of the presence of stagnant catalyst when catalyst particles are unevenly distributed towards the perforated central tube due to the gas phase flowing laterally/radially across the annular catalyst bed. That's true. Similarly, the knowledge about restricting the reaction zone effluent flow or dividing the reactant flow to the first two reaction zones and restricting the reactant flow to the second reaction zone is I can't see it. US Pat. No. 3,864,240 discloses the integration of a reaction system with gravity flow catalyst particles and a fixed bed system.
該特許に開示されているように、その1つの利益は従来
の3つの反応帯城から成る固定床系を改造して一体化し
た系としたことにある。水素に富む再循環ガスの分割流
れを与えるために第二の圧縮器を設けることが示唆され
ている。このよ、うな圧縮器を追加して設けることは系
内の移動床部分に必要な水素再循環を行なうためであり
、一方、もともと設けられている圧縮器は複数の固定床
反応帯域に水素再循環が行なうのである。従って、この
ような移動床反応帯域はそれ自身の圧縮器からの再循環
水素および最后の固定床反応帯城からの全流出物を含め
たすべての気相状態の物質を系内に収容しなければなら
ない。また、この特許には、重力流れで移動可能な触媒
粒子を備えた反応帯域にみられる触媒停滞領域による問
題点について何一つ教えることがない。本発明に係る方
法は、多段処理系であって触媒粒子が各反応帯域を重力
流れで移動可能である炭化水素転化系に使用するのに適
する。As disclosed in that patent, one benefit lies in the modification of the conventional three reaction zone fixed bed system into an integrated system. It has been suggested to provide a second compressor to provide a split stream of hydrogen-rich recycle gas. The purpose of this additional compressor is to provide the necessary hydrogen recirculation to the moving bed section of the system, whereas the original compressor provides hydrogen recirculation to the multiple fixed bed reaction zones. This is what the cycle does. Therefore, such a moving bed reaction zone must contain all gas phase materials within the system, including recycled hydrogen from its own compressor and all effluent from the final fixed bed reaction zone. Must be. Also, this patent does not teach anything about the problems caused by regions of catalyst stagnation found in reaction zones with catalyst particles that are movable by gravity flow. The method according to the invention is suitable for use in hydrocarbon conversion systems which are multi-stage processing systems in which the catalyst particles can be moved through each reaction zone by gravity flow.
本発明は主要反応が吸熱性であって気相で反応が行なわ
れる反応器系に利用することを主として意図するもので
ある。なお、以下の説明はナフサ沸点範囲蟹分の接触改
質法について特に行なわれているが、本発明をそれにの
み制限するつもりのものではない。接触改質法には、他
の多くの処理法と同様に、いくつかの発展段階がみられ
、それらは現在では1もしくはそれ以上の反応容器内に
触媒床が降下カラムを形成する如き系となっている。典
型的には、見掛け直径が0.8〜4.仇肋の実質上球形
の形態の触媒を利用し、系全体にみられる1または2以
上の降下触媒カラムに対しブリッジを形成させたりある
いは降下を妨害したりしないようにする。1例としての
そのような多段系にあっては、反応室は垂直方向に積雲
ねられ、そして複数の、一般に約6〜1針固の比較的小
直径の導管を使って1つの反応帯城から下位の次の反応
帯城に触媒粒子を移送させ(重力流れによって)、最終
的には最后の反応帯城から触媒粒子を取り出す。The present invention is primarily intended for use in reactor systems where the primary reaction is endothermic and the reaction takes place in the gas phase. It should be noted that, although the following explanation is particularly about the catalytic reforming method for naphtha boiling point range crab fraction, the present invention is not intended to be limited thereto. Catalytic reforming, like many other processes, has gone through several stages of development, currently consisting of systems in which the catalyst bed forms a descending column in one or more reaction vessels. It has become. Typically, the apparent diameter is between 0.8 and 4. The substantially spherical morphology of the catalyst is utilized to avoid bridging or interfering with the descent of one or more of the descending catalyst columns found throughout the system. In such a multistage system, as an example, the reaction chamber is vertically cumulus and a plurality of relatively small diameter conduits, typically about 6 to 1 needle, are used to separate one reaction zone. From there, the catalyst particles are transferred to the next lower reaction zone (by gravity flow), and finally the catalyst particles are taken out from the last reaction zone.
これらの触媒粒子は、次いで、触媒再生装置の頂部に送
られ、触媒粒子の降下カラムとして作用し;その後、再
生触媒粒子は積重ねられた反応帯城の上部反応帯域の頂
部に送られる。各反応容器内での、さらには1つの帯域
から別の帯域への重力流れを促進、強化するために、特
に重要なことは、触媒粒子が比較的小さな見掛け直径、
好ましくは約4.0側以下の見掛け直径を有することで
ある。並行して並んだ各反応帯域でそれぞれ重力流れが
みられる転化処理系にあっては、1つの帯城の底部から
次の帯城の頂部へ触媒粒子を移送する場合、さらには最
后の反応帯城から再生装置の頂部に触媒粒子を移送する
場合に、例えば米国特許第3839197号に示される
ような形態の触媒移送容器が用いられる。気相で行なわ
れるナフサ沸点範囲炭化水素の接触改質法は371℃〜
5490Cの範囲の触媒床温度を含む転化条件下で行な
われる。These catalyst particles are then sent to the top of the catalyst regenerator, which acts as a descending column of catalyst particles; the regenerated catalyst particles are then sent to the top of the upper reaction zone of the stacked reaction zone. In order to promote and enhance gravity flow within each reaction vessel and even from one zone to another, it is of particular importance that the catalyst particles have a relatively small apparent diameter.
Preferably, it has an apparent diameter of about 4.0 or less. In a conversion system in which gravity flow is observed in each reaction zone arranged in parallel, catalyst particles may be transferred from the bottom of one zone to the top of the next, or even in the last reaction zone. For transferring catalyst particles from the castle to the top of the regenerator, a catalyst transfer vessel of the form shown, for example, in US Pat. No. 3,839,197 is used. Catalytic reforming of naphtha boiling point range hydrocarbons carried out in the gas phase ranges from 371°C to
Conversion conditions are carried out including catalyst bed temperatures in the range of 5490C.
その他の条件としては、圧力が4.4〜6$気圧、液時
空間速度(全触媒粒子の単位容積当りの毎時の新らしい
供給原料の容積として定義)が0.2〜10.0、およ
び水素付炭化水素モル比が一般に0.5:1.0〜10
.0:1.0の範囲にある。従来の固定床系に比較した
場合、連続再生改質系には多くの利益がある。例えば、
4.4〜14.6気圧という比較的低い圧力510〜5
43ooという高い入口触媒床温度下でも効率的操作が
可能であることである。接触改質法としては、ナフサか
ら芳香族への脱水素、パラフィン類から芳香族への脱水
素環化、長鎖パラフィン類から低沸点の常態で液体の物
質への水添分解、およびパラフィン類への異性化等があ
る。Other conditions include a pressure of 4.4 to 6 atm, a liquid hourly space velocity (defined as the volume of new feedstock per hour per unit volume of total catalyst particles) of 0.2 to 10.0; The hydrogenated hydrocarbon molar ratio is generally 0.5:1.0 to 10
.. It is in the range of 0:1.0. There are many benefits to continuous regeneration reforming systems when compared to traditional fixed bed systems. for example,
Relatively low pressure of 4.4-14.6 atm 510-5
Efficient operation is possible even at inlet catalyst bed temperatures as high as 43 oo. Catalytic reforming methods include dehydrogenation of naphtha to aromatics, dehydrocyclization of paraffins to aromatics, hydrogenolysis of long chain paraffins to normally liquid substances with low boiling points, and paraffins. There is isomerization, etc.
これらの反応はそれらの総合的結果(つまり全体として
の結果)は吸熱的であり、アルミナのような多孔買物質
およびハロゲン(例えば塩素および/またはフッ素)に
結合した1種以上の弟側族貴金属(例えば、白金、イリ
ジウム、ロジウム、パラジウム)を利用することによっ
て行なわれる。比較的最近の研究によれば、触媒変性剤
(catalれicmodifier)を併用すること
によってより利益ある結果が得られることが分かった。
この触媒変性剤としては、コバルト、ニッケル、カリウ
ム、ゲルマニウム、錫、レニウム、バナジウムおよびそ
れらの混合物から成る群から選んだものである。使用す
る触媒組成物如何にかかわらず、一般の固定床系よりす
ぐれた利益が得られるのは、系内を下方に向かう触媒粒
子の流れが実現されることによる。接触改質法は一般に
多段処理法を採用しており、各処理段階では通常容積%
で表わす異なった量の触媒が含まれている。These reactions are endothermic in their overall result (i.e. overall result) and involve a porous material such as alumina and one or more side group noble metals bonded to a halogen (e.g. chlorine and/or fluorine). (eg, platinum, iridium, rhodium, palladium). Relatively recent research has shown that more beneficial results can be obtained with the combined use of catalytic modifiers.
The catalyst modifier is selected from the group consisting of cobalt, nickel, potassium, germanium, tin, rhenium, vanadium and mixtures thereof. Regardless of the catalyst composition used, the advantages over conventional fixed bed systems are due to the ability to provide a downward flow of catalyst particles through the system. The catalytic reforming method generally employs a multi-stage treatment method, and each treatment step usually reduces the volume %
Different amounts of catalyst are included.
水素および炭化水素供給物から成る反応物流れは、中間
加熱を行ないながら触媒容積を増大させるために、複数
の反応帯城を連続的に流れる。3つの反応帯域から成る
系にあっては、代表的触媒充填量は最初の帯域に10.
0%〜30.0%;第二の帯城に20.0%〜40.0
%;そして第三の帯域に40.0〜60.0%である。A reactant stream consisting of hydrogen and hydrocarbon feed flows sequentially through multiple reaction zones to increase catalyst volume while providing intermediate heating. In a system consisting of three reaction zones, a typical catalyst loading is 10.5% in the first zone.
0%~30.0%; 20.0%~40.0 in the second belt castle
%; and 40.0 to 60.0% in the third band.
4つの反応帯域から成る系にあっては、適切な触媒充填
量は、最初の帯城に5.0%〜15.0%:第二の帯域
に15.0%〜25.0%:第三の帯城に25.0%〜
35.0%;そして第四の帯城に35.0%〜50.0
%となる。In a system consisting of four reaction zones, suitable catalyst loadings are: 5.0% to 15.0% in the first zone: 15.0% to 25.0% in the second zone; 25.0%~ for Sannobi Castle
35.0%; and 35.0% to 50.0 to the fourth belt castle
%.
このような反応物流れの連続する流れ方向に増大してい
くような不均一な触媒分布は全体の反応熱ばかりでなく
反応の分布をも改善しかつ強化する。有効中心管に向か
って触媒粒子が偏在するのは(lodging)環状の
触媒保持帯城を横切る大きな蒸気速度に主として由来す
るものであり、このような不利な効果は、触媒床の横断
面積および長さが減少するにつれて、増大する。Such non-uniform catalyst distribution increasing in the direction of continuous flow of the reactant stream improves and enhances the distribution of the reaction as well as the overall heat of reaction. The lodging of catalyst particles toward the active center tube is primarily due to the large vapor velocity across the annular catalyst retention band, and this adverse effect is influenced by the cross-sectional area and length of the catalyst bed. increases as the value decreases.
したがって、多段接触改質系にあっては、小さな環状横
断面積をもった第一および第二反応帯城において最もそ
の効果が顕著であって、第三反応帯城にあっては多少と
も少なく、そして第四反応帯城にあってはその長さおよ
びより大きな触媒領域横断面積の点から比較的わずかな
影響しかもたらされない。反応物流れ(新らしい炭化水
素供給原料および再循環水素)の流れを分割すれば、最
初の2つの反応帯域のそれぞれへの物質流れを減少させ
るように作用する。相対的量は、重量基準で、第一反応
帯城には30.0〜50.0%、そして第二反応帯城に
は50.0〜70.0%である。第一反応帯域からの流
出物の流れを制限すると同時に第二反応帯城へ導入する
反応物流れの流れを制限することによって第一反応帯城
から第二反応帯城への圧力降下が保証される。4つの反
応帯城から成る転化系にあっては、第三反応帯域からの
流出物を、第四反応帯城に導入するに先立って制限する
。Therefore, in a multistage catalytic reforming system, the effect is most noticeable in the first and second reaction zones with small annular cross-sectional areas, and is somewhat less effective in the third reaction zone. The fourth reaction zone has relatively little influence due to its length and larger cross-sectional area of the catalytic zone. Splitting the reactant streams (fresh hydrocarbon feedstock and recycled hydrogen) acts to reduce the material flow to each of the first two reaction zones. The relative amounts are, on a weight basis, 30.0-50.0% for the first reaction zone and 50.0-70.0% for the second reaction zone. A pressure drop from the first reaction zone to the second reaction zone is ensured by restricting the flow of the effluent from the first reaction zone and at the same time restricting the flow of the reactant stream introduced into the second reaction zone. Ru. In a four reaction zone conversion system, the effluent from the third reaction zone is restricted prior to introduction into the fourth reaction zone.
多くの反応帯域流出物の流れの制限は、それぞれの制限
によって約0.07〜0.7気圧の圧力降下の増加が全
体の反応器経路について得られるかあるいはもたらされ
る方法であればいずれの適宜方法で行なってもよい。Restrictions on the flow of the multiple reaction zone effluents may be implemented in any suitable manner in which each restriction provides or results in an increase in pressure drop of about 0.07 to 0.7 atm over the entire reactor path. It may be done by method.
同様に、第二反応帯域に対する新らしい供給原料と水素
との流れの制限は約0.07〜0.7気圧の圧力降下の
増加をもたらす。流れの制限は、ベンチュリ管、コント
ロール弁、オリフィス板等を使って行ってもよく、オリ
フィス板の使用が気相処理の場合には特に好ましい。多
くの場合、有孔中心管に対する触媒の偏在は次の2つの
相互依存性可変因子の関数である:‘1}蒸気質量流れ
速度;および‘2}環状触媒床を横方向に通過して有孔
中心管に入りそれを通過して流れる蒸気の密度。一定の
設定流れの新らしい供給物に対して偏在触媒量を少なく
するためには、系内への水素に富むガスの再循環量を少
なくしなければならない。しかし、そのためには一定の
反応帯城への全部の質量流れが減少し、そしてそれによ
って、今度は、反応器の圧力降下が減少する。もちろん
、触媒の偏在が最も多くみられ問題の多い最初の反応帯
城での有効圧力は減少させられ;その結果、対応する気
相密度の低下がみられる。前述のように制限用のオリフ
ィス板(あるいは他の適宜手段)を使用することによっ
て、反応器経路の圧力降下が増大し;そのため第一反応
帯域の圧力の増加、つまり気相密度の増加を促す。蒸気
密度が大きくなれば触媒の偏在の問題は解消する。制限
オリフィス板の使用はまたより多くの再循環ガス流れを
可能にし、そのため再生装置に与えられた再生すべき装
入物に対する炭素質物質の沈着を少なくする。さらに、
最後の反応帯城はより小さな圧力で作用し、そのため液
体収率の増加という利益がある。好ましくは、制限オリ
フィスは反応帯城の中間加熱器の上流側に設けて加熱器
の運転圧力を低下させるとともに加熱管内での反応器流
出物の速度を増大させる。つまり、以上のような点から
、第一および第二反応帯域への質量流れが減少し、気相
密度が増大し、さらには反応器系内での圧力降下が増大
し、そして触媒の偏在に関連する問題および困難が解消
する。本発明およびその操作法をさらに説明するが、こ
こで添付図面を参照して説明する。Similarly, restricting the flow of fresh feedstock and hydrogen to the second reaction zone results in an increased pressure drop of about 0.07 to 0.7 atmospheres. Flow restriction may be achieved using venturi tubes, control valves, orifice plates, etc., and the use of orifice plates is particularly preferred for gas phase processing. In many cases, the maldistribution of catalyst to the perforated central tube is a function of two interdependent variables: '1} Steam mass flow rate; and '2} The density of the vapor that enters the pore center tube and flows through it. In order to reduce the amount of unevenly distributed catalyst for a given set flow of fresh feed, the amount of hydrogen-rich gas recirculated into the system must be reduced. However, this reduces the total mass flow into a given reaction zone, which in turn reduces the reactor pressure drop. Of course, the effective pressure in the first reaction zone, where catalyst maldistribution is most prevalent and problematic, is reduced; as a result, there is a corresponding decrease in gas phase density. By using a restricting orifice plate (or other suitable means) as described above, the pressure drop in the reactor path is increased; thus promoting an increase in the pressure in the first reaction zone, and thus an increase in gas phase density. . If the vapor density increases, the problem of uneven distribution of the catalyst will be solved. The use of restricted orifice plates also allows for more recycle gas flow, thereby reducing the deposition of carbonaceous material on the charge to be regenerated provided to the regenerator. moreover,
The last reaction zone operates at lower pressures and therefore has the benefit of increased liquid yield. Preferably, the restriction orifice is located upstream of the intermediate heater in the reaction zone to reduce the operating pressure of the heater and increase the velocity of the reactor effluent within the heating tube. In other words, the mass flow to the first and second reaction zones is reduced, the gas phase density is increased, the pressure drop within the reactor system is increased, and the catalyst is unevenly distributed. Related problems and difficulties are resolved. Further description of the invention and its method of operation will now be described with reference to the accompanying drawings.
なお、理解すべき点は、図面は説明のためにだけ示すも
のであって、特許請求の範囲に規定された本発明の範囲
および精神をこれによって制御するためのものではない
。したがって、本発明の完全な理解にとって必要でない
多くの付属品は省略したか、あるいはその数を少なくし
ている。そのような事項は適宜分野において必要な技術
を有する者にとって当然のことである。例示する具体化
例は、上部の第一反応帯城1、中間の2つの反応帯城ロ
およびm、および最も下側の第四反応帯域Wを備えた4
つの反応帯城から成る頭重ねた接触故買系1を示す略式
流れ図として示される。添付図面は特に好ましい具体化
例を示すものであって、積重ねられた反応器系1は個々
に分かれた4つの反応帯域1,ロ,mおよびWから構成
される。It should be understood that the drawings are for illustrative purposes only and are not intended to control the scope or spirit of the invention as defined in the claims. Accordingly, many accessories not necessary for a thorough understanding of the invention have been omitted or reduced in number. Such matters are a matter of course for those who have the necessary skills in the appropriate fields. The illustrated embodiment comprises an upper first reaction zone 1, two middle reaction zones R and M, and a lowermost fourth reaction zone W.
It is shown as a schematic flow chart showing a superimposed contact flow system 1 consisting of two reaction zones. The accompanying drawing shows a particularly preferred embodiment, in which a stacked reactor system 1 is composed of four individually separated reaction zones 1, 2, 2, 2 and 3.
それらの大きさ、つまりその長さおよび環状触媒領域横
断面積は、10.0%(帯城1)、15.0%(帯城0
)、25.0%(帯城m)および50.0%(帯城W)
という全触媒容積の分布となる程度である。通常の実質
上問題のない操業時にあっては、新らしいまたは再生触
媒粒子は導管2および入口3から最上部の反応帯域1に
導入され、重力の作用によって反応帯城0‘こ流れ、次
いでこの反応帯城0から反応帯城mへ、さらに反応帯城
mから反応帯域Nへ流れ、最終的に複数の出口4および
導管5を経てこの反応器系1から取り出される。このよ
うに移動する触媒粒子は、連続再生帯域(図示せず)に
移送されてもよく、あるいはバッチ式で再生するに十分
な量となるまで貯蔵しておいてもよい。積重ねた反応器
系1内を流れる触媒の速度、すなわち触媒粒子が系内に
導入され、4つの反応帯城を通過しそして再生のために
取り出されるまでに要する時間は、再生の行なわれる速
度によって決定される。系を連続的に処理しながら各種
の操業パラメータを監視することによって、触媒の取出
し速度つまり再生帯城への装入量を制御できる。ナフサ
沸点範囲の供給原料をライン6から処理系内に導入し、
ライン7からの水素に富む気相と混合する。Their size, that is, their length and the cross-sectional area of the annular catalyst region are 10.0% (Obijo 1), 15.0% (Obijo 0
), 25.0% (Obijo m) and 50.0% (Obijo W)
The distribution of the total catalyst volume is as follows. During normal, virtually problem-free operation, fresh or regenerated catalyst particles are introduced into the uppermost reaction zone 1 through conduit 2 and inlet 3, flow down the reaction zone 1 under the action of gravity, and then flow through the reaction zone 1. It flows from reaction zone 0 to reaction zone m and from reaction zone m to reaction zone N and is finally removed from this reactor system 1 via a plurality of outlets 4 and conduits 5 . The thus transferred catalyst particles may be transferred to a continuous regeneration zone (not shown) or may be stored until sufficient quantity is available for batchwise regeneration. The velocity of the catalyst flowing through the stacked reactor system 1, i.e. the time required for catalyst particles to be introduced into the system, pass through the four reaction zones and be removed for regeneration, depends on the rate at which regeneration takes place. It is determined. By monitoring various operating parameters while the system is continuously processed, the rate of catalyst removal and thus the amount charged to the regeneration belt can be controlled. A feedstock in the naphtha boiling range is introduced into the process system through line 6;
Mix with the hydrogen-rich gas phase from line 7.
1もし〈はそれ以上の高温処理流れと適宜熱交換をして
から、混合物は加熱器8に送られれて、温度をさらに高
めて反応帯域1およびロの触媒床入口で所望温度とする
。After appropriate heat exchange with one or more hot process streams, the mixture is sent to heater 8 to further raise the temperature to the desired temperature at the catalyst bed inlet of reaction zone 1 and 2.
ライン9における加熱反応物流れのは)、60%をオリ
フィス板11を備えたラィン10‘こ分取して反応帯城
川こ導入し、一方残りの40%はライン9から反応帯城
1にそのまま送る。反応帯域1からの流出物はオリフィ
ス板13を備えたライン12にあって、ライン14にあ
る反応帯城0からの流出物に混合される。図示例の場合
、オIJフィス板1 1は約0.54気圧に調整されて
おり、一方、オリフィス板13は約0.27気圧に定め
られている。このため反応帯城1から反応帯城0への圧
力降下が確保されて蒸気の後退(バックアップ)を防止
するとともに適正な触媒の流れが保証される。反応器流
出物の混合物は導管12を経て反応帯城の中間加熱器1
5に連続して流れ、反応帯城mの触媒床入口における所
望水準にまで該加熱器で加熱される。Of the heated reactant flow in line 9), 60% is separated into line 10' equipped with orifice plate 11 and introduced into the reaction zone, while the remaining 40% is passed directly from line 9 to reaction zone 1. send. The effluent from reaction zone 1 is in line 12 with orifice plate 13 and is mixed with the effluent from reaction zone 0 in line 14. In the illustrated example, the orifice plate 11 is adjusted to approximately 0.54 atmospheres, while the orifice plate 13 is adjusted to approximately 0.27 atmospheres. Therefore, a pressure drop from the reaction zone 1 to the reaction zone 0 is ensured, preventing steam back-up and ensuring proper catalyst flow. The reactor effluent mixture passes through conduit 12 to intermediate heater 1 of the reaction zone.
5 and is heated in the heater to the desired level at the catalyst bed inlet of the reaction zone m.
0.41気圧に定めた制限オリフィス板18を備えた導
管17は反応帯域mからの流出物を加熱器19に送り、
加熱された混合物は導管20を経て最も下側の反応帯域
Wに導入される。A conduit 17 with a restrictive orifice plate 18 set at 0.41 atmospheres carries the effluent from reaction zone m to a heater 19;
The heated mixture is introduced into the lowermost reaction zone W via conduit 20.
最下部のこの反応帯城Wからの反応生成物の流れはライ
ン21から取り出され、ライン6における新らしい供給
物および再循環水素を子熱するための熱媒体として利用
する。生成物の流れは凝縮器22に送られ、そこで約1
60C〜約60ooの温度で冷却および凝縮が行なわれ
、得られた混合物はライン23を経て分離帯城24に送
られる。水素に富む蒸気は導管7から取り出され、少な
くともその1部をライン7および6を経て、最上部の反
応帯城1および中間の反応帯域mこ再循環させる。余剰
の水素はライン26から系外に取り出されるが、その割
合は適宜圧力制御によって決定される。常態で液状の生
成物流れはライン25から取り出されてから適宜分留装
置(図示せず)に送られる。図示の例では単一の分離器
24および凝縮器22として示してあるが、ライン23
における生成物流出物の分離は最初低圧分離器を使い次
いで高圧分離器を使うことによって行なってもよい。The reaction product stream from this reaction zone W at the bottom is taken off in line 21 and is utilized as a heating medium for the subheating of the fresh feed and recycled hydrogen in line 6. The product stream is sent to condenser 22 where approximately 1
Cooling and condensation takes place at a temperature of 60° C. to about 60° C. and the resulting mixture is sent via line 23 to separator 24 . Hydrogen-enriched vapor is removed through conduit 7 and at least a portion thereof is recycled via lines 7 and 6 to the uppermost reaction zone 1 and the middle reaction zone m. Excess hydrogen is taken out of the system through line 26, and its proportion is appropriately determined by pressure control. A normally liquid product stream is removed from line 25 and optionally sent to a fractionator (not shown). Although shown as a single separator 24 and condenser 22 in the illustrated example, line 23
Separation of the product effluent in may be carried out by first using a low pressure separator and then using a high pressure separator.
低圧分離器からの蒸気は圧縮後この低圧分離器から回収
された液状物質と混合して高圧冷却器に導入される。こ
の混合物は次いで高圧分離器に導入し、水素に富む再循
環気相と常態で液状の生成物流出物を回収する。After compression, the vapor from the low pressure separator is mixed with the liquid material recovered from the low pressure separator and introduced into the high pressure cooler. This mixture is then introduced into a high pressure separator to recover the hydrogen-rich recycle gas phase and the normally liquid product effluent.
添付図面は本発明の方法の処理流れ系統図である。
1,D,m,W:反応帯城、1:反応器系、11,13
,18:オリフィス板、8,15,19:加熱器、22
:凝縮器、24:分離器。The accompanying drawings are process flow diagrams of the method of the present invention. 1, D, m, W: reaction zone, 1: reactor system, 11, 13
, 18: Orifice plate, 8, 15, 19: Heater, 22
: Condenser, 24: Separator.
Claims (1)
反応帯域を連続して流れ、連続する各反応帯域の間にお
いて反応生成物流出物が加熱され、そして各反応帯域内
を重力流れによつて触媒粒子が移動可能である、多段階
接触転化法において;(a)前記供給原料および水素を
加熱し、次いでその第一の部分を炭化水素転化条件に維
持した第一反応帯域に導入する段階;(b)加熱された
前記供給原料および水素の第二の部分の流れを制限して
炭化水素転化条件下に維持した第二反応帯域にこの第二
の部分を導入する段階;(c)前記第一反応帯域からの
流出物の流れを制限して、この流れと前記第二反応帯域
からの流出物とを混合する段階;(d)得られた混合物
を加熱して、該混合物を炭化水素転化条件に維持した第
三反応帯域に導入する段階;(e)系内の最後の反応帯
域からの流出物を分離して、(i)常態で液状の生成物
流れと、(ii)水素に富む気相とを与え、該気相の少な
くとも一部を前記第一反応帯域に再循環させる段階;(
f)系内の最後の反応帯域から少なくとも定期的に触媒
粒子を取り出す段階;および(g)系内の最初の反応帯
域に少なくとも定期的に新らしいまたは再生した触媒粒
子を導入する段階の引続く各段階から構成される、前記
炭化水素供給原料の接触転化方法。 2 転化反応系における複数の前記反応帯域が順次並ん
で配置されていて、触媒粒子が1つの反応帯域の底部か
ら連続する次の反応帯域の頂部に移送される、特許請求
の範囲第1項に記載の方法。 3 転化反応系における複数の前記反応帯域が積み重ね
られ、同一垂直軸を共有しており、触媒粒子が1つの反
応帯域から次の下位の反応帯域に重力の作用によつて流
れるようにした、特許請求の範囲第1項に記載の方法。 4 前記転化反応系が3つの接触反応帯域を有する、特
許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の方
法。5 前記転化反応系が4つの接触反応帯域を有する
、特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載
の方法。 6 前記第三反応帯域からの流出物の流れが、第四反応
帯域に導入するに先立つて制限される、特許請求の範囲
第5項に記載の方法。 7 前記第三反応帯域からの流出物の流れを制限するこ
とによつてさらに約1.0ないし約10.0psiの圧
力降下を反応系内にもたらす、特許請求の範囲第6項に
記載の方法。 8 前記供給原料および水素の前記の第二の部分の流れ
を制限することによつて、さらに約1.0ないし約10
.0psiの圧力降下を反応系内にもたらす、特許請求
の範囲第1項ないし第7項のいずれかに記載の方法。 9 前記第一反応帯域からの流出物の流れを制限するこ
とによつて、さらに、約1.0ないし約10.0psi
gの圧力降下を反応系内にもたらす、特許請求の範囲第
1項ないし第8項のいずれかに記載の方法。 10 前記多段接触転化系が多段炭化水素接触改質法か
ら成る、特許請求の範囲第1項ないし第9項のいずれか
に記載の方法。Claims: 1. A heated hydrocarbon feedstock and hydrogen flow sequentially through a plurality of catalytic reaction zones, between each successive reaction zone the reaction product effluent is heated, and within each reaction zone In a multi-stage catalytic conversion process in which catalyst particles are movable by gravity flow; (a) a first reaction zone in which the feedstock and hydrogen are heated and then a first portion thereof is maintained at hydrocarbon conversion conditions; (b) introducing a second portion of the heated feedstock and hydrogen into a second reaction zone maintained under hydrocarbon conversion conditions by restricting the flow of the second portion; (c) restricting the flow of the effluent from the first reaction zone and mixing this flow with the effluent from the second reaction zone; (d) heating the resulting mixture to introducing the mixture into a third reaction zone maintained at hydrocarbon conversion conditions; (e) separating the effluent from the last reaction zone in the system to form (i) a normally liquid product stream; ii) providing a hydrogen-enriched gas phase and recycling at least a portion of said gas phase to said first reaction zone;
f) at least periodically removing catalyst particles from the last reaction zone in the system; and (g) following the step of at least periodically introducing fresh or regenerated catalyst particles into the first reaction zone in the system. A method for the catalytic conversion of a hydrocarbon feedstock, comprising stages. 2. According to claim 1, wherein a plurality of said reaction zones in the conversion reaction system are arranged one after the other, and the catalyst particles are transferred from the bottom of one reaction zone to the top of the next successive reaction zone. Method described. 3. A patent in which a plurality of said reaction zones in a conversion reaction system are stacked and share the same vertical axis so that catalyst particles flow from one reaction zone to the next lower reaction zone under the action of gravity. A method according to claim 1. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the conversion reaction system has three catalytic reaction zones. 5. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the conversion reaction system has four catalytic reaction zones. 6. The method of claim 5, wherein the flow of effluent from the third reaction zone is restricted prior to introduction into the fourth reaction zone. 7. The method of claim 6, wherein restricting the flow of effluent from the third reaction zone further provides a pressure drop within the reaction system of about 1.0 to about 10.0 psi. . 8 further by restricting the flow of said feedstock and said second portion of hydrogen from about 1.0 to about 10
.. 8. A method according to any of claims 1 to 7, wherein a pressure drop of 0 psi is provided within the reaction system. 9 by restricting the flow of effluent from said first reaction zone, further from about 1.0 to about 10.0 psi.
9. A method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that a pressure drop of g g is brought into the reaction system. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the multistage catalytic conversion system comprises a multistage hydrocarbon catalytic reforming process.
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