JPS6038457A - Urethane rubber composition - Google Patents

Urethane rubber composition

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JPS6038457A
JPS6038457A JP58147427A JP14742783A JPS6038457A JP S6038457 A JPS6038457 A JP S6038457A JP 58147427 A JP58147427 A JP 58147427A JP 14742783 A JP14742783 A JP 14742783A JP S6038457 A JPS6038457 A JP S6038457A
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JP
Japan
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rubber
urethane
urethane rubber
melamine resin
carbon black
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Goro Shinoda
悟郎 篠田
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Nok Corp
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Nippon Oil Seal Industry Co Ltd
Nok Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide a urethane rubber compsn. which has excellent rubber processability, gives vulcanized rubber having excellent hardness, resilience, etc., and is suitable for use as a material for the production of rubber rolls, by blending a melamine resin in a specified weight ratio with an unvulcanized urethane rubber contg. carbon black. CONSTITUTION:20-70pts.wt. carbon black and 10-100pts.wt. melamine resin are blended with 100pts.wt. urethane rubber to obtain the desired urethane rubber compsn. which gives vulcanized rubber having a hardness (JIS A) of 85-100. Examples of the urethane rubbers are pref. millable urethane elastomers obtd. by reacting the active hydrogen atoms of a polyester or a polyether with isocyanate groups in an equimolar ratio. Examples of the melamine resin are resinous materials obtd. from the condensation reaction of melamine.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ウレタンゴム組成物に関する。更に詳しくは
、高硬度の加硫ゴムを与え得る未加硫のウレタンゴム組
成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to urethane rubber compositions. More specifically, the present invention relates to an unvulcanized urethane rubber composition that can provide a vulcanized rubber with high hardness.

一般に、加硫ゴムは、他の物質にはみられないような広
い歪領域で弾性を有するため、ゴムルール用などとして
広く利用されている。ゴムロール、特にプラテンゴムロ
ール(ドツトタイプ)として用いる場合には、高硬度で
あること(J工SAで約85〜100)、耐摩耗性であ
ることおよび高反撥弾性率を有することなどが要求され
る。
In general, vulcanized rubber has elasticity over a wide range of strain that is not found in other materials, so it is widely used for rubber rules and the like. When used as a rubber roll, especially a platen rubber roll (dot type), it is required to have high hardness (approximately 85 to 100 in J Engineering SA), wear resistance, and high rebound modulus.

現在、こうした用途には、スチレンブタジェンゴムある
いはニトリルゴムなどが用いられているが、これらの加
硫ゴムの硬度を約85〜100とするために、ゴム10
0重量部に対し約10〜100重量部のイオウまたは約
10〜60重量部のフェノール樹脂を配合することなど
が行われている。しかしながら、かかる配合によって加
硫ゴムの硬度は高められるものの、耐摩耗性や反撥弾性
の点では側底満足されていないのが実情である。このた
めに、最近では、こうした用途に次第にウレタンゴムが
用いられるようになってきている。
Currently, styrene-butadiene rubber or nitrile rubber is used for such applications, but in order to make these vulcanized rubbers have a hardness of about 85 to 100, rubber 10
For example, about 10 to 100 parts by weight of sulfur or about 10 to 60 parts by weight of phenol resin is blended with respect to 0 parts by weight. However, although the hardness of the vulcanized rubber can be increased by such a combination, the actual situation is that the side soles are not satisfied in terms of abrasion resistance and rebound resilience. For this reason, urethane rubber has recently come to be increasingly used for such applications.

ところで、未加硫のウレタンゴムけ、有機過酸化物を用
いて加硫するために1イオウやフェノール樹脂などを高
含量配合する方法ではなく、ゴム100重量部に対して
HAF級のカーボンブーラックを約70〜120ffi
爪部程度配合すること釦より、高硬度の加硫ゴムを形成
させている。しかしながら、このように高倉替のHAF
級カーボンブラックを配合すると、加硫ゴムの反撥弾性
および未加硫ゴム組成物のゴム加工性が損われるように
なる(後記比較例8参照)0 そこで、本発明者は、加硫ゴムの反撥弾性や未加11i
iflゴム組成物のゴム加工性を損うことなく、高硬度
の加硫ゴムを与え得るカーボンブラック含有未加硫ウレ
タンゴムの改質方法について種々検討の結果、特定割合
のメラミン樹脂の配合がきわめて有効であることを見出
し゛た。
By the way, instead of using unvulcanized urethane rubber and compounding a high content of sulfur and phenolic resin for vulcanization using organic peroxide, HAF grade carbon lacquer is used for 100 parts by weight of rubber. Approximately 70~120ffi
A high hardness vulcanized rubber is formed by blending the claws with the button. However, in this way, Kae Takakura's HAF
If grade carbon black is blended, the rebound resilience of the vulcanized rubber and the rubber processability of the unvulcanized rubber composition will be impaired (see Comparative Example 8 below). Elasticity and unadded 11i
As a result of various studies on the modification method of carbon black-containing unvulcanized urethane rubber that can give a highly hard vulcanized rubber without impairing the rubber processability of the ifl rubber composition, it was found that blending a specific proportion of melamine resin is extremely effective. I found it to be effective.

従って、本発明はウレタンゴム組成物に係り、このウレ
タンゴム組成物は、ウレタンゴム100重量部に対し約
20〜70重量部のカーボンブラックおよび約1()〜
100重鼠部0メラミン樹脂を配合してなる。メラミン
樹脂に代えて、他の熱硬化性樹脂、例えばキシレン樹脂
やエホ゛キシ樹脂を用いた場合には、未加硫ゴム組成物
の加工性は改善されるが加硫が行われず、また他のロー
ル用ゴムに配合されるフェノール樹脂でも加硫されず、
更に不飽和ポリエステル樹脂では、加硫ゴムの反撥弾性
、未加硫ゴム組成物のゴム加工性共改瀞効果がみられな
い。
Therefore, the present invention relates to a urethane rubber composition, which contains about 20 to 70 parts by weight of carbon black and about 1 to 100 parts by weight of carbon black per 100 parts by weight of urethane rubber.
Contains 100% melamine resin. If other thermosetting resins such as xylene resin or epoxy resin are used instead of melamine resin, the processability of the unvulcanized rubber composition will be improved, but vulcanization will not take place, and other rolls may Even phenolic resins that are blended into commercial rubber are not vulcanized,
Furthermore, unsaturated polyester resins do not exhibit the rebound effects of vulcanized rubber or the co-modifying effects of rubber processability of unvulcanized rubber compositions.

ウレタンゴムとしては、ポリエステルまたはホ。The urethane rubber is polyester or e.

リエーテルの活性水素とイソシアネート基とが等モルの
割合で反応させ、重合されたミラブルタイプウレタンエ
ラストマーが好んで用いられる0これらは市販品を用い
ることもでき、例えは住人ノくイニルウレタン製品スミ
タン6408 、坂井イヒ学弾品UN−168などが用
いられる。
Millable type urethane elastomers are preferably used, which are polymerized by reacting the active hydrogen of riether with isocyanate groups in equimolar proportions. Commercially available products can also be used for these, such as Sumitan 6408, a product of Sumitan 6408, Sakai Ihi Manabu's UN-168 ammunition is used.

充填剤としてのカーボンブラックは、HAF。Carbon black as a filler is HAF.

FKFなどその種類を問わず、ウレタンゴム100型組
部当り約20〜70重量部の割合で用いられる0この範
囲内でカーボンブラックが用いられると、メラミン樹脂
と併用されることと含まって、ゴム加工性を損うことな
く、高硬度の加硫ゴムを形成させることができる。即ち
、これ以トの割合でカーボンブラックを用いるとゴム加
工性が損われるようになり、またこれ以下の割合では硬
度の点で劣るようになる。
Regardless of the type, such as FKF, urethane rubber is used in a proportion of about 20 to 70 parts by weight per 100 molded parts.If carbon black is used within this range, it includes being used in combination with melamine resin. Vulcanized rubber with high hardness can be formed without impairing rubber processability. That is, if carbon black is used in a proportion higher than this, the rubber processability will be impaired, and if the proportion is lower than this, the hardness will be inferior.

メラミン樹脂としては、メラミンの縮合度116によっ
て得られる樹IIW状物質が用いられ、市販品である松
下屯工製品0P9012などをそのまま用いることがで
きる。後記実施例1〜4および比較例1〜3に示さiす
るように、メラミン樹脂はウレタンゴム100市量部当
り約10〜100重社部、好ましくは約15〜60重社
部の割合で用いられる。
As the melamine resin, a tree IIW-like substance obtained by a melamine condensation degree of 116 is used, and a commercially available product such as Matsushita Tunko product 0P9012 can be used as it is. As shown in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 below, the melamine resin is used at a ratio of about 10 to 100 parts by weight, preferably about 15 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of urethane rubber. It will be done.

ウレタンゴム、カーボンブラックおよびメラミン4?J
 flitを必須成分とするウレタンゴム組成物には、
通常のゴム配合剤である有機過酸化物加硫剤、加硫促進
剤、老化防止剤、軟化剤、その他の加工助剤が適宜配合
される。これらの各配合成分からなる未加硫のウレタン
ゴム組成物のFA 製は、オーブンロールなどを用いて
加硫剤および軟化剤以外の各配合成分を混練した後、軟
化剤および加硫剤をこの順序で添加し、混練することに
より行われる。
Urethane rubber, carbon black and melamine 4? J
Urethane rubber compositions containing flit as an essential component include:
Ordinary rubber compounding agents such as organic peroxide vulcanizing agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, softeners, and other processing aids are appropriately blended. FA manufactures unvulcanized urethane rubber compositions made of these ingredients after kneading each ingredient other than the vulcanizing agent and softening agent using an oven roll or the like. This is done by sequentially adding and kneading.

本発明に係るウレタンゴム組成物は、ゴム加工性がよく
、それを加硫することに、耐摩耗性が実質的に損われる
ことなく、より高殻度釦して高反撥弾性の加硫ゴムを与
えるので、コ°ムロール、軸受、バッキング用バックア
ップリング7xとの用途に有効に使用することができる
The urethane rubber composition according to the present invention has good rubber processability, and when it is vulcanized, the abrasion resistance is not substantially impaired, and the urethane rubber composition has a higher shell strength and a higher impact resilience. Therefore, it can be effectively used for com rolls, bearings, and backing backup rings 7x.

次に、実施例について本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.

実施例1〜4、比較例1〜3 ウレタンゴム(住人バイエルウレタン製品スミタン64
0S) 100部(重量、以下同じ)、FICFカーボ
ンブラック65部、ステアリン酸1部、老化防止j!i
n(住人什学製品アンチゲン ホワイト)1部、ジクミ
ルパーオキサイド加硫剤(日本油脂製品バークミルD)
6部、ポリエステル糸軟化剤(アゾカフ゛−ガス製品P
N 350 ) 10部およびメラミン樹脂(松下電工
製品op 9012 )の所定量を、12インチオープ
ンロールケ用いて寸ず加硫剤および軟化剤以外の各配合
成分を混練した後、戟什剤および加硫剤をこの順序で添
加して混練した。
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3 Urethane rubber (Bayer Urethane Product Sumitan 64
0S) 100 parts (weight, same below), 65 parts of FICF carbon black, 1 part of stearic acid, anti-aging j! i
1 part of n (Shinjugaku Products Antigen White), dicumyl peroxide vulcanizing agent (NOF Bark Mill D)
6 parts, polyester thread softener (azocarbon gas product P
After kneading 10 parts of N350) and a predetermined amount of melamine resin (Matsushita Electric Works OP 9012) with each component other than the vulcanizing agent and the softening agent using a 12-inch open roller kneader, the additive and vulcanization were added. The ingredients were added in this order and kneaded.

混練に要した時間は約40分間であり、混練終了時の未
加硫ゴム組成物の温度は80℃であった。
The time required for kneading was about 40 minutes, and the temperature of the unvulcanized rubber composition at the end of kneading was 80°C.

この未加硫ゴム組成物およびそtl、’&80)ンプレ
スを用い150℃で30分間加硫した圧縮成形加比較例
4〜5 実施例2において、メラミン樹脂の代りに1同量のキシ
レン樹脂(松下電工製品0:r 20 )またはエポキ
シ樹脂(日本チバガイギー製品アラルダイ) MY 7
20 )が用いられた。いずれも、ロール作梨性は良好
であったが、加硫が行われなかった。
This unvulcanized rubber composition and compression molding were vulcanized for 30 minutes at 150°C using a press. In Example 2, 1 equivalent amount of xylene resin ( Matsushita Electric Works products 0:r20) or epoxy resin (Japanese Ciba Geigy products Araldai) MY 7
20) was used. In all cases, roll-making properties were good, but vulcanization was not performed.

比較例6 実施例2において、メラミン樹脂の代りに、同量のフェ
ノール樹脂(住人イヒ学賃1品スミライトレジン126
87 ”)が用いられた。この未加硫ゴム組成物は、加
硫されなかった。
Comparative Example 6 In Example 2, instead of the melamine resin, the same amount of phenol resin (Sumilite Resin 126
87'') was used. This unvulcanized rubber composition was not vulcanized.

比較例7 比較例1において、ジクミルパーオキサイド加硫剤が2
0部用いられた。この未加硫ゴム組成物は、加硫されな
かった。
Comparative Example 7 In Comparative Example 1, the dicumyl peroxide vulcanizing agent was
0 copies were used. This unvulcanized rubber composition was not vulcanized.

比較例8 比較例1において、FKFカーボンブラック65部ノ代
すに、HAFカーボンブラックが100部用いられた。
Comparative Example 8 In Comparative Example 1, 100 parts of HAF carbon black was used in place of 65 parts of FKF carbon black.

比較例9 実施例2において、メラミン樹脂の代りに、同量の不飽
和ポリエステル樹脂(日本コピカ131品コビカ852
4 ”)が用いられた。
Comparative Example 9 In Example 2, the same amount of unsaturated polyester resin (Japan Copica 131 product Copica 852) was used instead of the melamine resin.
4”) was used.

以上の比較例8〜9での測シト結采+d、次の表2に示
される。
Table 2 below shows the measured binding +d in Comparative Examples 8 and 9 above.

表2 比較例 89 硬度 (JIS A) 94 94 抗張力 (hfAゴ) 300 221伸び (%) 
17(+ 26(+ 反撥弾性 (%) :((330 摩耗性 (oo) 0.077 0.1.58キユラス
トメータートルク 60 ℃ 35.0 14.7 150℃ 18.0 1.4 0一ル作業性 不良 不良 以上の結果から、次のようなことがいえる。
Table 2 Comparative example 89 Hardness (JIS A) 94 94 Tensile strength (hfAgo) 300 221 Elongation (%)
17(+ 26(+ Repulsion Resilience (%) :((330 Abrasion (oo) 0.077 0.1.58 Cyulastometer Torque 60℃ 35.0 14.7 150℃ 18.0 1.4 01 Workability Poor Based on the results above poor, the following can be said.

(1)カーボンブラック含有ウレタンゴムにメラミン樹
脂を配合することにより、配合するカーボンブラックの
割合を少なくすることができ、加ビンゴムの反撥弾性お
よび未加硫ゴム組成物のゴム加工性が改善される。メラ
ミン樹脂の配合割合については、ウレタンゴム100重
量部に約10〜100重量部のメラミン樹脂を配合する
ことが必要であり、これ以下では加硫ゴムの硬度が不足
するのでカーボンブラックを更に添加する必要があり、
逆にこれ以上配合すると特に反撥弾性、耐摩耗性の低下
が大きくなる。
(1) By blending melamine resin with carbon black-containing urethane rubber, the proportion of carbon black to be blended can be reduced, improving the impact resilience of vinyl rubber and the rubber processability of unvulcanized rubber compositions. . Regarding the mixing ratio of melamine resin, it is necessary to mix about 10 to 100 parts by weight of melamine resin to 100 parts by weight of urethane rubber, and if it is less than this, the hardness of the vulcanized rubber will be insufficient, so carbon black is further added. There is a need,
On the other hand, if more than this is added, the drop in rebound and abrasion resistance will be significant.

(2)メラミン樹脂の代りに他の熱硬化性樹脂をウレタ
ンゴムに配合した場合、不飽和ポリエステル樹脂では加
硫ゴムの反撥弾性および未加硫ゴム組成物のゴム加工性
に劣り、またフェノ−2ル何脂、キシレン樹脂捷たはエ
ポキシ樹脂の配合では、加硫が行われなかった。
(2) When other thermosetting resins are blended into urethane rubber instead of melamine resin, unsaturated polyester resins are inferior to the rebound properties of vulcanized rubber and the rubber processability of unvulcanized rubber compositions; Vulcanization did not occur when compounding with 2-rubber fat, xylene resin, or epoxy resin.

代理人 弁理士 吉 1)俊 夫 手 続 補 正 書 (自発) 昭和58年10月17日 1、事件の表示 昭和58年特許願第147427号 2発明の名称 ウレタンゴム組成物 名称 (438) 日本オイルシール工業株式会社4、
代理人 住 所 東京都港区芝大門1−2−7 阿藤ビル501
号明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)第5真下第2行の「ことに」を「こ−とにより」
に訂正する。
Representative Patent Attorney Yoshi 1) Toshio Proceeding Amendment (Spontaneous) October 17, 1981 1. Indication of the case 1982 Patent Application No. 147427 2. Name of the invention Urethane rubber composition name (438) Japan Oil Seal Industry Co., Ltd. 4,
Agent address: 501 Ato Building, 1-2-7 Shiba Daimon, Minato-ku, Tokyo
Column 6 of the Detailed Explanation of the Invention in the Specification of No. 6, Contents of the Amendment (1) In the 2nd line directly below the 5th item, "in particular" was changed to "by virtue of"
Correct to.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ウレタンゴム100重態部に対し約20〜70重量
部のカーボンブラックおよび約10〜100重量部のメ
ラミン樹脂を配合してなるウレタンゴム組成物。 2 硬度(J工SA)約85〜1()0の加硫ゴムを与
える特7′1′請求の範囲第1項記載のウレタンゴム組
成物。 3、ゴムロール成形用に用いられる特許請求の範囲第1
項寸たけ第2項記載のウレタンゴム組成物。
Claims: 1. A urethane rubber composition comprising about 20 to 70 parts by weight of carbon black and about 10 to 100 parts by weight of melamine resin per 100 parts by weight of urethane rubber. 2. The urethane rubber composition according to claim 1, which provides a vulcanized rubber having a hardness (JTech SA) of about 85 to 1()0. 3. Claim 1 used for rubber roll molding
The urethane rubber composition according to item 2.
JP58147427A 1983-08-12 1983-08-12 Urethane rubber composition Granted JPS6038457A (en)

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JPH0458504B2 JPH0458504B2 (en) 1992-09-17

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322358A (en) * 2001-04-25 2002-11-08 Mitsuboshi Belting Ltd Belt and rubber composition for belt
CN113354941A (en) * 2021-04-26 2021-09-07 广东鹏德橡塑有限公司 Polyurethane rubber roller and preparation method thereof

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JP2002322358A (en) * 2001-04-25 2002-11-08 Mitsuboshi Belting Ltd Belt and rubber composition for belt
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