JPS603434B2 - jet printing ink - Google Patents

jet printing ink

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JPS603434B2
JPS603434B2 JP16614880A JP16614880A JPS603434B2 JP S603434 B2 JPS603434 B2 JP S603434B2 JP 16614880 A JP16614880 A JP 16614880A JP 16614880 A JP16614880 A JP 16614880A JP S603434 B2 JPS603434 B2 JP S603434B2
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JP
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ink
jet printing
water
printing ink
voltage range
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時郎 松本
利昭 荒川
常彦 豊田
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Dai Nippon Toryo KK
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Dai Nippon Toryo KK
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性のジェット印刷用インクに関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to aqueous jet printing inks.

更に詳しくは、ジェット印刷用プリンターのノズル部で
目詰りをおこすことなく、均一で長期間安定な噴射が可
能で、しかもインク液滴の表面張力が周囲の環境温度に
影響を受け難い、優れたインク液摘発生特性を有する水
性のジェット印刷用インクに関する。近年、ジェット印
刷用プリンターは、被印刷面の形状に影響されずに高速
でしかも静音性の優れたノンィンパクト方式であるため
、数多くの方式が開発されている。
More specifically, it is an excellent product that enables uniform and stable jetting over a long period of time without clogging the nozzle of a jet printer, and the surface tension of the ink droplets is not easily affected by the surrounding environmental temperature. The present invention relates to an aqueous jet printing ink having ink droplet generation properties. In recent years, a large number of jet printing printers have been developed because they are non-impact printers that are not affected by the shape of the printing surface and are high-speed and quiet.

例えば、インク液摘発生方法から分類すると、電気的パ
ルス信号によって歪を生ずるピェゾ素子により、インク
室に急激な体積変化を与えて必要なインク液満のみをノ
ズルから発生させるインク・オン・デマンド方式;イン
クに徴圧をかけ、ノスル先端より静電譲引にてインク液
滴を発生させる静電譲引方式;ノズル先端より静電誘引
によりインク液滴を発生させる際、ィンクに高周波数の
超音波を加える方式;インクを圧送しノズル近傍でイン
クに高周波数の超音波振動を加えることによりインク液
滴を発生させる方式等の数多くのインク液摘発生方式が
開発されている。次に、上記のようにして通常数ミクロ
ンから数ミリの口径のノズルから発生したインク液滴の
付着方法から分類すると、(1)該液滴をそのまま空間
を飛行せしめ被印刷面に付着させる方法、(0)電荷を
帯びたインク液滴が電界中を飛行し、その電界により必
要な偏向を受けて所定の被印刷位置に付着する電界制御
方式や、発生したインク液滴に対しパルス電圧により所
定の偏向量に応じた電荷を付与し、電界中を飛行する帯
電インク液滴を電荷量に応じて偏向せしめ被印刷面の所
定位置に付着させる荷電変調方式等のインク液滴を電気
的に制御し付着させる方法に大別される。
For example, an ink-on-demand method uses a piezo element that generates distortion in response to an electrical pulse signal to cause a rapid volume change in the ink chamber, and generates only the necessary amount of ink from the nozzle. ; Electrostatic transfer method that applies pressure to the ink and generates ink droplets from the nozzle tip by electrostatic attraction; When generating ink droplets from the nozzle tip by electrostatic attraction, the ink is exposed to high frequency A number of ink droplet generation methods have been developed, including a method of applying sound waves; a method of generating ink droplets by force-feeding ink and applying high-frequency ultrasonic vibrations to the ink near a nozzle. Next, the method of adhering the ink droplets generated from the nozzle with a diameter of several microns to several millimeters as described above can be classified as follows: (1) A method in which the droplets are allowed to fly through space and adhere to the printing surface; (0) An electric field control method in which a charged ink droplet flies in an electric field, receives the necessary deflection by the electric field, and attaches to a predetermined printing position, or a method in which a pulse voltage is applied to the generated ink droplet. Ink droplets are electrically charged using a charge modulation method that applies a charge according to a predetermined amount of deflection, deflects the charged ink droplets flying in an electric field according to the amount of charge, and attaches them to a predetermined position on the printing surface. It is broadly divided into methods of controlling and adhering.

これらのジェット印刷用プリンターに使用されるインク
としては従来水性あるいは油性等の種々のものが開発さ
れている。前記の如き各種の方式において、インクを均
一な粒子として噴射させたり、あるいはインク粒子を制
御するには、各々の方式に応じて適切なインクの粘度、
表面張力、及び電気的特性が必要である。しかし、いず
れのインクジェット方式においてもインク液滴が均一な
粒子として微細なノズルから連続的に安定して噴射され
ることが必要とされる。
Various types of ink, such as water-based and oil-based inks, have been developed for use in these jet printers. In the various methods described above, in order to jet the ink as uniform particles or to control the ink particles, appropriate ink viscosity,
Surface tension and electrical properties are required. However, in any inkjet method, ink droplets must be continuously and stably ejected as uniform particles from a fine nozzle.

従ってインクジェットプリンターの基本的な課題は、こ
のノズル部の目詰まりを完全に防ぎ、長期間の連続かつ
安定なインク粒子の発生を確保することにある。
Therefore, the basic problem of inkjet printers is to completely prevent clogging of the nozzle portion and ensure continuous and stable generation of ink particles over a long period of time.

また一時的な休止後に、再び安定なインク粒子の作成が
可能であることも重要なポイントである。当然のことな
がら、微細なノズルはわずかな溶媒不落固形分の付着に
よっても目詰りを起す。またノズルの一部に固型物が付
着してもインクの噴射方向が変化する。したがって、連
続かつ安定なインク粒子の噴射を行なうためには、イン
ク組成物の粘度や表面張力が適切であるばかりでなく、
インク組成物中の溶媒不溶固形分を完全に除去するか、
または超微粒子の状態のまま安定に保つことが必要であ
る。また溶媒不溶固形分が経時的に発生することも完全
に防止する必要がある。ところで水系のジェットインク
組成物における着色は、普通水溶性染料を使用すること
により、溶媒不溶固形分の除去ないいま発生防止を達成
することが可能である。
Another important point is that stable ink particles can be created again after a temporary pause. Naturally, fine nozzles can become clogged even by the adhesion of even a small amount of solid matter that does not fall into the solvent. Furthermore, even if a solid object adheres to a part of the nozzle, the ink ejection direction changes. Therefore, in order to eject ink particles continuously and stably, not only the viscosity and surface tension of the ink composition must be appropriate;
Completely remove the solvent-insoluble solid content in the ink composition, or
Alternatively, it is necessary to keep it stable in the state of ultrafine particles. It is also necessary to completely prevent the generation of solvent-insoluble solids over time. By the way, coloring in water-based jet ink compositions can be generally prevented by removing solvent-insoluble solids or by using water-soluble dyes.

さらに、着色剤として顔料を使用する場合は、分散状態
等が安定な超微粒子顔料を超微粒子のまま安定に保ち、
粒子同志の凝集、および新たな溶媒不綾固形分の発生を
防止する必要がある。従来から多価アルコール系湿潤剤
、水顔性染料あるいは各種の超微粒子顔料からなる着色
剤、溶媒としての水、その他各種添加剤から成るジェッ
ト印刷用の水性インクが知られているが、かかる水性イ
ンクには均一なインク液滴の発生においてやや不安定な
点があり、印刷物に及ぼす悪影響がいよいよ見受けられ
た。
Furthermore, when using pigments as colorants, ultrafine pigments with a stable dispersion state must be kept stable as ultrafine particles.
It is necessary to prevent agglomeration of particles and the generation of new solid content in the solvent. Water-based inks for jet printing have been known from the past, consisting of a polyhydric alcohol-based wetting agent, a coloring agent made of a water-based dye or various ultrafine pigments, water as a solvent, and various other additives. The ink had some instability in the generation of uniform ink droplets, and the negative effects on printed matter were increasingly visible.

つまり、インク液滴体積(表面積)と偏向量は相互に関
連するために、インク液滴を静電偏向等により制御する
場合、均質な液滴の発生が不安定であると個々の液滴粒
子に与えられる所定の電荷量がバラッキ、従って印字品
位が著しく低下するという弊害が生じた。さらに、従来
静電誘引力を利用してインク液滴を発生させる際に、電
圧を徐々に上げていくと粒子発生状態が著しく変化する
領域があることが報告されている。(安居院等、画像電
子学会誌、第1閃き、第2号第52〜57頁、1977
年他参燈)これらの領域は、低電圧側からh風こ粗大粒
子発生電圧範囲、微粒子発生電圧範囲、及び霧化電圧範
囲に区分される。ところで、ジェット印刷においては前
記微粒子発生電圧範囲が利用される。従って微粒子状態
のインク液滴が安定して得られるこの電圧範囲の中が広
ければ広い程適用中が広くなり実用上の観点から好まし
い。しかして、従来のジェット印刷用水性インクにおい
てはこの微粒子発生電圧範囲を大中に広げることが出来
なかった。
In other words, since ink droplet volume (surface area) and deflection amount are interrelated, when ink droplets are controlled by electrostatic deflection, etc., if the generation of homogeneous droplets is unstable, individual droplet particles This has resulted in the disadvantage that the predetermined amount of charge applied to the printer varies, resulting in a significant deterioration in printing quality. Furthermore, it has been reported that when ink droplets are conventionally generated using electrostatic attraction, there is a region in which the state of particle generation changes significantly when the voltage is gradually increased. (Angoin et al., Journal of the Institute of Image Electronics Engineers, 1st Flash, No. 2, pp. 52-57, 1977
These regions are divided into a coarse particle generation voltage range, a fine particle generation voltage range, and an atomization voltage range from the low voltage side. By the way, in jet printing, the above-mentioned fine particle generation voltage range is utilized. Therefore, the wider the voltage range in which ink droplets in the form of fine particles can be stably obtained, the wider the range of application, which is preferable from a practical point of view. However, with conventional water-based inks for jet printing, it has not been possible to significantly expand this fine particle generation voltage range.

本発明は、前記の如き従釆の水性ジェット印刷用インク
の欠点を解消することを目的とし、ジェット印刷用プリ
ンターのノズル部での目詰りをおこすことがなく、長期
間均一で、安定な噴射が可能であり、優れたインク液摘
発生特性を有するとともに微粒子発生電圧範囲を大中に
広げ得るジェット印刷用インクを提供する。
The present invention aims to eliminate the drawbacks of conventional water-based jet printing inks as described above, and aims to provide uniform and stable jetting over a long period of time without clogging the nozzle of the jet printing printer. Provided is an ink for jet printing which has excellent ink droplet generation characteristics and can greatly expand the voltage range for generating fine particles.

即ち、本発明は水浴性湿潤剤、着色剤、および水を主成
分とする水性ジェット印刷用インクにおいて、パーフロ
ロアルキルスルホン酸塩を0.002〜1重量%添加し
てなるジェット印刷用インクに係る。
That is, the present invention provides an aqueous jet printing ink containing a water-bathable wetting agent, a coloring agent, and water as its main components, which is prepared by adding 0.002 to 1% by weight of perfluoroalkyl sulfonate. It depends.

本発明で使用される水落性湿潤剤とは、常温で液状のも
のであり、具体的には多価アルコール類、例えばジェチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール#300、グリセリン、プロピレングリコ
ール等:多価アルコールのアルキルェーテル類及びその
酢酸ェステル類、例えばエチレングリコールモノメチル
ェーナル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ト
リプロピレングリコールメチルエーテル等;ヒドロキシ
アルキルホルムァミド類、例えばアルキル基の炭素数が
1〜4個のヒドロキシアルキルホルムアミド類;Nービ
ニル−2ーピロリドンオリゴマ一等が挙げられる。
The water-repellent wetting agent used in the present invention is one that is liquid at room temperature, and specifically includes polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol #300, glycerin, propylene glycol, etc. Alkyl ethers of polyhydric alcohols and their acetate esters, such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Examples include ethylene glycol monomethyl ether acetate, tripropylene glycol methyl ether, etc.; hydroxyalkylformamides, such as hydroxyalkylformamides in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms; and N-vinyl-2-pyrrolidone oligomer.

これらの湿潤剤は単独または混合物として使用すること
が可能である。該湿潤剤はインク中好ましくは10〜6
の重量%の範囲で使用される。
These humectants can be used alone or in mixtures. The wetting agent preferably has a content of 10 to 6 in the ink.
used in a range of % by weight.

又、本発明のジェット印刷用インクに使用される着色剤
としては、水に対する溶解性が良好な水溶性染料、分散
性、分散安定性の優れた微粒子顔料などが使用し得る。
Further, as the coloring agent used in the jet printing ink of the present invention, water-soluble dyes with good solubility in water, fine particle pigments with excellent dispersibility and dispersion stability, etc. can be used.

例えばC.1.0irect BI肥236、C.1.
DirectBlue203、C.1.Direct
Blue202、C.1.DirectBlue1ふ
C,I,Acid Blue7・C,I,Acid B
I肥9・C,1,Direct Yellow144、
C.1.Direct Yellowloo、C.1.
Direct Yellow86、C.1.Direc
t Yellow50、C.1.Acid Yello
wl、C.1.Acid Yellow23、C.1.
AcidGreen5、C.1.Basic Viol
et39、C.1.DirectRed23、 C.1
.Direct Red227、 C.1.Direc
tRed225、C.1.Acid Red87、C.
1.Acid Red92、C.1.Ac;d Red
52、C.1.Acid Red145、C.1.Ac
idRed252、C.1.Basic Red27、
C.1.Basic Red46、C,1.既sic
Red12、C,1.BasicRed3〆 C.1.
DirectBlack51、C.1.Direct
Blackl9、C.1.DirectBlack総等
が挙げられる。これらの着色剤は、ジェット印刷用イン
ク中好ましくは0.1〜1の重量%の範囲で使用される
For example, C. 1.0irect BI fertilizer 236, C. 1.
DirectBlue203, C. 1. Direct
Blue202,C. 1. DirectBlue1fu
C, I, Acid Blue7・C, I, Acid B
I fertilizer 9・C, 1, Direct Yellow 144,
C. 1. Direct Yellowloo, C. 1.
Direct Yellow86, C. 1. Direc
t Yellow50, C. 1. Acid Yellow
wl, C. 1. Acid Yellow23, C. 1.
AcidGreen5, C. 1. Basic Viol
et39, C. 1. DirectRed23, C. 1
.. Direct Red227, C. 1. Direc
tRed225, C. 1. Acid Red87, C.
1. Acid Red92, C. 1. Ac;d Red
52, C. 1. Acid Red145, C. 1. Ac
idRed252,C. 1. Basic Red27,
C. 1. Basic Red46, C, 1. already sic
Red12, C, 1. BasicRed3〆C. 1.
DirectBlack51, C. 1. Direct
Blackl9,C. 1. Examples include DirectBlack. These colorants are preferably used in the jet printing ink in a range of 0.1 to 1% by weight.

さらに、本発明で用いられるパーフロロアルキルスルホ
ン酸塩としては炭素数4〜12個を有するパーフロロア
ルキルスルホン酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニウ
ム塩等が挙げられるが、最も好ましいのはパーフロロア
ルキルスルホン酸カリウムである。本発明における該パ
ーフロロアルキルスルホン酸塩は、インク液滴を均一に
しかも安定に発生させるという働きを有するとともに、
微粒子発生電圧範囲を大幅に広げるという効果を有し、
更には紙に対する湿潤乾燥性をも向上せしめ得る。
Furthermore, the perfluoroalkylsulfonic acid salts used in the present invention include alkali metal salts or ammonium salts of perfluoroalkylsulfonic acids having 4 to 12 carbon atoms, but the most preferred are perfluoroalkylsulfonic acids. It is potassium. The perfluoroalkyl sulfonate in the present invention has the function of generating ink droplets uniformly and stably, and
It has the effect of greatly expanding the particle generation voltage range,
Furthermore, the wet/dry properties of paper can also be improved.

前記パーフロロアルキルスルホン酸塩はインクに対して
0.002〜1.0重量%の範囲で添加使用する。前記
範囲において、添加量が0.002重量%にみたない場
合はインク液滴の安定発生にほとんど効果がなく、しか
も前記した微粒子発生電圧範囲の拡大にも寄与しない。
The perfluoroalkyl sulfonate is added in an amount of 0.002 to 1.0% by weight based on the ink. In the above range, if the amount added is less than 0.002% by weight, it will have little effect on the stable generation of ink droplets and will not contribute to the expansion of the voltage range for generating fine particles.

逆に、1.の重量%をこえて使用されると溶解性の点で
固形分が発生しノズル部の目譲り等をもたらすので好ま
しくない。特に、パーフロロアルキルスルホン酸塩を0
.01〜1.0重量%添加したジェット印刷用インクは
、長期間の保存に際してもインクの表面張力が安定して
いるばかりでなく、周囲の雰囲気温度やインクの温度変
化に際してもインクの表面張力がほとんど変らず、従っ
て常に安定した液滴が得られるため一層好ましい。本発
明のジェット印刷用インクにおいては、必要に応じて水
可溶性溶剤、例えばジオキサン、アセトン、ジアセトン
アルコール、炭素数1〜3のアルキルアルコール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、Nーメチ
ル−2ーピロリドン等の一種もしくは二種以上:粘度調
整剤、例えばヒドロキシプロピルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リピニルアルコール等;防カビ、防腐剤、例えばデヒド
ロ酢酸ナトリウム、1・2一ベンズイソチアゾリン−3
−オンのアミン塩、6ーアセトキシー2・4ージメチル
ーmージオキサン等:その他導電性付与剤、各種添加剤
等の一種もしくは二種以上を添加混合することが可能で
ある。本発明のジェット印刷用インクは、前記成分以外
に溶媒として水を使用する。しかして、インクジェット
方式への実用上の観点からインクの使用時(通常、常温
)の粘度は1.2〜30センチポィズの範囲に入るよう
調整することが好ましい。本発明のジェット印刷用イン
クは前記の如き各成分を均一に鷹杵混合することにより
得られる。かくして得られた本発明のインクは、ノズル
の目詰りがなく、表面張力安定性やインク液摘発生安定
性が向上するとともに微粒子発生電圧範囲の拡大等のジ
ェット印刷用インクとして必須の基本的性質を著しく向
上させることができるため、工業的価値は非常に大きな
ものである。以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明する。
On the contrary, 1. If it is used in an amount exceeding 20% by weight, solid content will be generated in terms of solubility, resulting in loss of the nozzle portion, etc., which is not preferable. In particular, perfluoroalkyl sulfonate is 0.
.. Jet printing ink containing 01 to 1.0% by weight not only has a stable surface tension even when stored for a long period of time, but also maintains a stable surface tension even when the ambient temperature or the temperature of the ink changes. This is more preferable because it hardly changes and therefore stable droplets can be obtained at all times. In the jet printing ink of the present invention, a water-soluble solvent such as dioxane, acetone, diacetone alcohol, alkyl alcohol having 1 to 3 carbon atoms, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, etc. may be used as necessary. One or more of: Viscosity modifiers, such as hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polypinyl alcohol, etc.; Antifungal and antiseptic agents, such as sodium dehydroacetate, 1,2-benzisothiazoline-3
-one amine salt, 6-acetoxy-2,4-dimethyl-m-dioxane, etc.: It is possible to add and mix one or more types of other conductivity imparting agents, various additives, etc. The jet printing ink of the present invention uses water as a solvent in addition to the above-mentioned components. Therefore, from the practical point of view of the inkjet system, it is preferable to adjust the viscosity of the ink during use (usually at room temperature) to fall within the range of 1.2 to 30 centipoise. The jet printing ink of the present invention can be obtained by uniformly mixing the above-mentioned components using a hawk and pestle. The thus obtained ink of the present invention has basic properties essential for a jet printing ink, such as no nozzle clogging, improved surface tension stability and ink liquid extrusion stability, and expanded fine particle generation voltage range. It is of great industrial value because it can significantly improve the The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例及び比較例 第1表に示した各成分を均一に櫨梓混合し、ジェット印
刷用水性インクを得た。
Examples and Comparative Examples Each component shown in Table 1 was uniformly mixed to obtain a water-based ink for jet printing.

得られた各インクを用いて静電議引力を利用したジェッ
トプリンターを使用し紙に印字を行った。
Each of the obtained inks was used to print on paper using a jet printer that utilizes electrostatic attraction.

その時のインク吐出安定性および印字状態を目視にて判
定するとともに、微粒子発生電圧範囲(△E)を測定し
た。結果を第1表に示す。第1表(注1)3M社製商品
名:パーフロロァルキ’レスルホン酸カリウム(注2)
旭硝‐子■製商品名:パーフロロアルキルリン酸ェスナ
ル前記比較試験結果表より明らかに、従釆のジェット印
刷用水性インク(比較例1および2)においては、イン
クの吐出安定性が悪く、印字状態においてもインクドッ
トの乱れがあり、さらに微粒子化電圧範囲も非常に狭い
ものであった。
The ink ejection stability and printing condition at that time were visually determined, and the particle generation voltage range (ΔE) was measured. The results are shown in Table 1. Table 1 (Note 1) Manufactured by 3M Company Name: Potassium perfluoroalky'resulfonate (Note 2)
Manufactured by Asahi Glass ■ Product Name: Esnal Perfluoroalkyl Phosphate It is clear from the comparative test results table that the conventional water-based inks for jet printing (Comparative Examples 1 and 2) have poor ink ejection stability. Even in the printed state, the ink dots were disordered, and the voltage range for atomization was also very narrow.

これに対して、本発明のジェット印刷用インクは、イン
ク吐出安定性や印字状態が非常に良好であり、微粒子化
電圧範囲も大幅に拡大された。
On the other hand, the jet printing ink of the present invention had very good ink ejection stability and printing condition, and the atomization voltage range was also greatly expanded.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水溶性湿潤剤、着色剤、および水を主成分とする水
性ジエツト印刷用インクにおいて、パーフロロアルキル
スルホン酸塩を0.002〜1重量%添加してなるジエ
ツト印刷用インク。 2 前記パーフロロアルキルスルホン酸塩は、パーフロ
ロアルキルスルホン酸カリウムである特許請求の範囲第
1項記載のジエツト印刷用インク。
[Scope of Claims] 1. An aqueous jet printing ink containing a water-soluble wetting agent, a coloring agent, and water as the main components, in which 0.002 to 1% by weight of perfluoroalkyl sulfonate is added. ink. 2. The jet printing ink according to claim 1, wherein the perfluoroalkyl sulfonate is potassium perfluoroalkyl sulfonate.
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