JPS60260588A - Preparation of organophosphoroimidazolide compound and organophosphoro-1,2,4-triazolide compound - Google Patents
Preparation of organophosphoroimidazolide compound and organophosphoro-1,2,4-triazolide compoundInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
リン酸トリエステル化合物は殺虫剤、リン脂質や核酸の
化学と関連があり、その製造法について盛んに゛研究さ
れているが、本発明はリン酸トリエステル化合物を製造
するための中間体の製造法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] Industrial Application Fields Phosphate triester compounds are related to pesticides, phospholipids, and nucleic acid chemistry, and their production methods are being actively researched. The present invention relates to a method for producing an intermediate for producing a triester compound.
従来の技術
リン酸計りエステル化合物の製造法の１つに、反応式（
１）に示すように、一般式〔川〕 で示されるオルガノ
ホスホロイミダゾリｒ化合物あるいはオルガノホスホロ
ー／、Ｊ、４’−トリアゾリド化合物にアルコールを反
応させる方法がある。Conventional technology One of the methods for producing phosphoric acid ester compounds is based on the reaction formula (
As shown in 1), there is a method in which an organophosphoroimidazolyl compound or an organophosphoroimidazolyde compound represented by the general formula [Kawa] is reacted with an alcohol.
〔■〕〔■〕
（式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を、Ｘはイミ
ダゾリル基または／、Ｊ、４’−）リアゾリル基を Ｂ
５はアルキル基、シクロアルキル基またはデオキシヌク
レオシｒ残基を、ｎは１または２をあられす。）イミダ
ゾリｒ化合物の使用については、たとえばＪ、 Ｂａｄ
ｄｉｌｅｙ 、 Ｊ、Ｇ、 ＢｕｃｈａｎａｎおよびＲ
，Ｌｅｔｔｅｒｓ 、 Ｊ、Ｏｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊ
＃／コ（ｌＲ６）を、また／ 、 、７． 、 Ｇ −
トリアゾリル化合物の使用については九とえばＮ、Ｋａ
ｔａｇｉｒｉ 、 Ｋ、 ＩｔａｋｕｒａおよびＳ、Ａ
、Ｎａｒａｇ 、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、 ＳＯｃ
、 、り７゜／３３λ（ｔ ５１ ｑｓ）を参照された
い。[■] [■] (In the formula, R is an alkyl group or an aryl group, and X is an imidazolyl group or /, J, 4'-) riazolyl group B
5 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or a deoxynucleosyl group, and n represents 1 or 2. ) for the use of imidazoli r compounds, see for example J. Bad.
diley, J., G., Buchanan and R.
, Letters, J., Ohem, Soc., J.
#/ko(lR6), also/ , , 7. , G-
Regarding the use of triazolyl compounds, for example, N, Ka
tagiri, K. Itakura and S.A.
, Narag, J., Am., Ohem, SOc.
, , ri7°/33λ (t 51 qs).
この反応は副反応が少ない点でリン酸トリエステルの製
造法として有用である。This reaction is useful as a method for producing phosphoric acid triester in that there are few side reactions.
一般式〔１ｌｌ） で示される化合物は、すでに知られ
ているように、テトラヒＰロフランや、／、ｔＩ−ジオ
キサンなどの有機溶媒中で、一般式〔■〕で示されるリ
ンクロリＰ化合物とｌ−２倍当量のイミダゾールあるい
は＜’ Ｈ−ｉ ＋２．ｑ−トリアゾールとをトリエチ
ルアミン等の塩基の存在下で反応式（２）にしたがって
反応させて製造することオスできる。（たとえば上記文
献参照）。As is already known, the compound represented by the general formula [1ll] can be reacted with the linked chloride P compound represented by the general formula [■] in an organic solvent such as tetrahyP-profuran or /, tI-dioxane. -2 equivalents of imidazole or <'H-i +2. It can be produced by reacting q-triazole with q-triazole in the presence of a base such as triethylamine according to reaction formula (2). (For example, see the above literature).
１
（Ｒ’０）５−ｎＰＯｔｎ ＋ ｎＨＸ ＋ ｎＮＲ，
−（１）
１
（Ｒ’ Ｏ） ５−ｎＰＸｎ ＋ ｎ ＨＣｔ” Ｎ’
２ （２１（ＩＩＩＪ
（式中、Ｒ’、Ｘおよびｎは前記と同じ意味をあられし
Ｂ４はアルキル基をあられす。）この方法によれば、
副生ずるトリエチルアミン等の塩基の塩酸塩をＰ別し、
そのν液中に含まれる化合物（Ｉｌｌ） を前記反応式
（１）に示すよう（アルコールと反応させるのが一般的
である。1 (R'0)5-nPOtn + nHX + nNR,
-(1) 1 (R' O) 5-nPXn + n HCt"N'
2 (21 (IIIJ (wherein, R',
Separate the hydrochloride of a base such as triethylamine as a by-product, and
The compound (Ill) contained in the ν liquid is generally reacted with alcohol as shown in the reaction formula (1).
発明が解決しようとする問題点
しかしながら、化合物（ＩＩＩ） は水と熱に不安定で
あるので、この方法による化合物（ＩＩＩ） の製造の
際には、塩基の塩酸塩のｐ過等の反応操作中に化合物（
ｍ） が分解しないように注意を払う必要がある。Problems to be Solved by the Invention However, since compound (III) is unstable in water and heat, when producing compound (III) by this method, reaction operations such as p-passage of the hydrochloride of the base are necessary. The compound inside (
m) Care must be taken to avoid decomposition.
本発明者らは上述のごとき従来技術の状況にかんがみ、
よシ簡便な化合物（Ｉｎ） の製造法を探索しに結果、
一般式（１） で示されるオルガノホスホロクロリデー
ト化合物と一般式〔■〕 で示されるオルガノスズ化合
物とを反応式（３）にしたがって反応させることにより
、この目的を有利に達成し得ることを見い出した。In view of the state of the prior art as described above, the present inventors
As a result of searching for a simple method for producing the compound (In),
We have discovered that this object can be advantageously achieved by reacting the organophosphorochloridate compound represented by the general formula (1) with the organotin compound represented by the general formula [■] according to the reaction formula (3). Ta.
（３）
（１） （ＩＩ） （Ｉｌｌ）〔ｆＶ、）（式中、Ｒは
アルキル基またはアリール基を、Ｒ２はアルキル基また
はアリール基を、Ｘはイミダゾリル基または／、２．Ｑ
−（リアゾリル基を、ｎは１またはλをめられす、）
本発明によれば、一般式ＣＩ） で示されるオルガノホ
スホロクロリデート化合物の有機基几１ は任意のアル
キル基あるいはアリヒル基であることができ、ｆＩ−と
えはメチル基、エテル基、ｎ−ブチル基、コ＊、Ｚ＊Ｉ
２−トｖクロロエチル基、フェニル基％ ｐ−／ロロフ
ェニル基アルいハ。−クロロフェニル基等をあけること
ができる。これらの化合物はオキシ塩化リンと対応する
アルコール（ＩＩＬｌｏＨ）とから既知の方法により製
造することができるが、市販されているものもあるので
これを用いることもできる、
一般式（ＩＴ） で示されるイミダゾールおよびｌ。(3) (1) (II) (Ill) [fV,) (wherein R is an alkyl group or an aryl group, R2 is an alkyl group or an aryl group, X is an imidazolyl group or/, 2.Q
- (a riazolyl group, n is 1 or λ) According to the present invention, the organic group 1 of the organophosphorochloridate compound represented by the general formula CI) is any alkyl group or alihylic group. fI- is a methyl group, ether group, n-butyl group, co*, Z*I
2-chloroethyl group, phenyl group % p-/lorophenyl group al-c. - Can open chlorophenyl group, etc. These compounds can be produced by known methods from phosphorus oxychloride and the corresponding alcohol (IILloH), but some are commercially available and can also be used. imidazole and l.
２、ａ−トリアゾールのトリオルガノスタンニル誘導体
の有機基Ｒ１としてはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基およびフェニル基等があげられるが、単離精製の容易
さからメチル基、エチル基あるいはｎ−ジチル基などの
アルキル基が好ましい、一般式（ＩＩ） で示される化
合物はＬｕ１ｊｔｅｎらの方〃（Ｂｒｅｃ、 Ｔｒｓｖ
、Ｏｈｒｍ、 、 Ｊ’、２．／／Ｊ’／（／ＰＪＪ）
） （４よシ合成するととができる。2. Examples of the organic group R1 of the triorganostannyl derivative of a-triazole include methyl group, ethyl group, n-butyl group, and phenyl group. The compound represented by the general formula (II), in which an alkyl group such as -dityl group is preferable, is described by Lujten et al. (Brec, Trsv
, Ohrm, , J', 2. //J'/(/PJJ)
) (If you combine 4 and 2, you will get 4.
本発明方法の目的物である一般式（Ｉｌｌ） で示され
るオルガノホスホロイミダゾリＰ化合物およびオルガノ
ホスホロ−／、Ｊ、＆’−）リアシリＰ什合物は塩化メ
チレンやクロロホルム等の有機浴妨中で化合物（１）Ｋ
対して化合物（Ｉｆ） ｅ／倍あるいは２倍当量用いて
０〜３５℃の反応温度で反茫させることにより定量的に
製造することができる反応は迅速に進行するので反応時
間についてＦｉ和に配慮する必要はな（，１０分も行え
ば十分である。The object of the method of the present invention, the organophosphoroimidazoly-P compound and the organophosphoroimidazoly-P compound represented by the general formula (Ill) Compound (1) K in medium
On the other hand, the reaction, which can be quantitatively produced by incubating at a reaction temperature of 0 to 35°C using e/2 times the equivalent of compound (If), proceeds quickly, so consideration should be given to the Fi sum when determining the reaction time. There's no need to do it (10 minutes is enough.
一般式〔ｍ〕 で示される化合物は水と熱に対して不安
定であるので単離することができないが。The compound represented by the general formula [m] cannot be isolated because it is unstable to water and heat.
副生ずる一般式（ｆＶ） で示されるトリオルガノヌズ
クロリｒとの混合物として、’ＨＮＭＲあるいは”ＯＮ
ＭＲスペクトルによシ同定することができ２一般式（Ｉ
ＩＩ） で示される化合物は単離することなく１反応式
（１）に従うリン酸トリエステル化合物の製造に直接使
用することができる。'HNMR or 'ON
The two general formulas (I
The compound represented by II) can be used directly in the production of a phosphoric triester compound according to reaction formula (1) without isolation.
したがって％たとえば本発明方法に従ってジメチルクロ
ロホスフェートと１倍当量のトリエチルスタンニル−／
、Ｊ、＜ｔ−）リアゾールトラクロロホルム中で１０分
間反応させたのち、得られる反応混合物に１倍量のメタ
ノールを加えて１時間攪拌すると、反応式（１）に従っ
て５１ｓ％の収率でトリメチルホスフェートが得られる
。For example, according to the process of the invention, dimethylchlorophosphate and 1 equivalent of triethylstannyl/
, J, <t-) Riazole After reacting in trachloroform for 10 minutes, 1 volume of methanol was added to the resulting reaction mixture and stirred for 1 hour, resulting in a yield of 51s% according to reaction formula (1). Trimethyl phosphate is obtained.
実施例
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained in detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１
ＣＩ’） （ｎ’〕（Ｉｎ’） （ｆＶ’）ヨ＜乾燥し
たトリエチルスタ／ニルイミタソール〔１’）（０，０
９！３ｆＰ、０．．３Ｊｉリ−ｒ：ｋ）ｆ重クロロホル
ム（０，３４ｍ）に溶解し、これにジメチルクロロホス
フェート（［’） （ｏ、ｏ ｈ ｏ ６ｔ。Example 1 CI') (n') (In') (fV') yo<dried triethylsta/nilimitasol [1') (0,0
9!3fP, 0. ．． 3Ji Lee-r:k) f Dissolved in deuterated chloroform (0,34m) and dimethyl chlorophosphate ([') (o, oho 6t.
０．０３ ｒｄ 、 ０．３３ミリモル）を攪拌しなが
らゆっくり加えた。この溶液を室温で１０分間攪拌した
後、そのＮＭＲを測定した。0.03 rd, 0.33 mmol) was added slowly with stirring. After stirring this solution at room temperature for 10 minutes, its NMR was measured.
’ＨＮＭ几（０００１５、ＴＭ８） δ ： ０．７０
− ／、 ９０ （ｍ ｓ／！；Ｈ，／、３０に−Ｍ線
を含むｓ （ｏ２Ｈ５）５ｓｎａ１）。'HNM几(00015,TM8) δ: 0.70
- /, 90 (m s/!; H, /, s (o2H5)5sna1) including -M line at 30.
３．９０（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝／ｓ、ＯＨｔ、、ＯＨ，０）
。3.90 (d, 6H, J=/s, OHt,, OH, 0)
.
７．２．０−７．３！ （ｍ 、 、ＺＨ、イミダゾリ
ル基−り。7.2.0-7.3! (m, , ZH, imidazolyl group.
８位）、７．７３−７、ｇ ｊ （ｍ 、 ／ Ｈ、イ
ミダゾリル基−２位） ｐｐｍ。8), 7.73-7, g j (m, /H, imidazolyl group-2 position) ppm.
”ＯＮＭＲ（ＯＤＯＩ、 、 ＴＭｓ）δ： ／ （７
，、？ （５ｎ（ＯＨ２０Ｈ，）、）。”ONMR (ODOI, , TMs) δ: / (7
,,? (5n(OH20H,),).
／／、／ （５ｎ（ＯＨ２０Ｈｓ）５） 、 ｊ ”−
９、！ ！、２ （９Ｈ，０）。//, / (5n(OH20Hs)5), j ”-
9,! ! , 2 (9H, 0).
ｔ Ｊｌ □、７ 、 ｔ Ｊ ／、、２ （イミダゾ
リル基） ｐｐｍ−実施例２
トリエチルスタンニル−’ ＊ Ｊ ＊ ” −ト！ｊ
アゾール（ｉ［’） （０，０？ ｓ ｙ ｙ 、 ｏ
、ａｓミリモル）を恵クロロホルム（ｏ、、ｙ−を−）
に浴解し、これにジメチルｐｏｏホｘフｘ−ｐ （ｉ’
） 、（ｏ、ｏｈｏａ ｔ 。t Jl □, 7, t J /,, 2 (imidazolyl group) ppm-Example 2 Triethylstannyl-'*J*''-t!j
Azole (i[') (0,0? s y y, o
, as mmol) as chloroform (o,, y-)
dimethyl poo x p (i'
), (o, ohoa t.
０．０３ｔｗｄ、０．．３Ｊｉリモル）を加えた。仁の
溶液を室温で５分攪拌し、そのＮＭＲを測定した。0.03twd, 0. ．． 3Ji mol) was added. The solution was stirred at room temperature for 5 minutes, and its NMR was measured.
’ＨＮＭＩＬ（０００１，、ＴＭ８）δ： ０．７ ｏ
−／、りｏ （ｍ。'HNMIL(0001,,TM8)δ: 0.7 o
-/, Rio (m.
／３Ｈ，１，３０に一重線を含む、 （０２Ｈ５）５Ｓ
ｎＯＩ）。/3H, including singlet at 1, 30, (02H5)5S
nOI).
３、ｒ ｕ （ｄ 、 Ａ Ｈ、Ｊ ”＝ ／ ｕ、Ｏ
Ｈｚ 、 ０！（５０） 。3, r u (d, A H, J ”= / u, O
Hz, 0! (50).
♂、Ｏ９（ｄ 、 ＺＨ，Ｊ＝Ｊ、ｏＨｚ 、 ／ 、
Ｊ 、 Ｑ −トリアゾリル基−３位）ｔ、ｊＯ−／
、ｊｊ（ｍ。♂, O9 (d, ZH, J=J, oHz, / ,
J, Q-triazolyl group-3 position) t, jO-/
,jj(m.
ＺＨ，ｌ、コ、弘−トリアゾリル基−ｊ位＞ ｐｐｍ。ZH, l, co, Hiro-triazolyl group -j position > ppm.
実施例？
ＣＩ’） ＣＩ’） （Ｉｎ”） （ＩＶ’コトリエチ
ルスタンニルー／、Ｊ、＆−トリアゾール（Ｉｆ’）（
０，０９！；？？、０．３３ミリモｋ） と・ジフェニ
ルクロロホス７エーｔ （：ｉ’） （ｏ、ｏ Ｐ４ｔ
。Example? CI') CI') (In") (IV' cotriethylstannyl/, J, &-triazole (If') (
0,09! ;? ? , 0.33 mmok) and diphenylchlorophos 7ate (:i') (o, o P4t
.
？ ＋ （）、０７３ Ｍ ＋ ０．３ｊ ミリモル）
とを、重クロロホルム（０，３ｔ−）中、で実施例２と
同様に反応させ、ジフェニルホスホロ−／、Ｊ、４’−
）リアゾリド〔ｍ′〕とトリエチルスタンニル）’ （
■’ ） を得た。? + (), 073 M + 0.3j mmol)
were reacted in deuterated chloroform (0,3t-) in the same manner as in Example 2 to obtain diphenylphosphoro-/, J, 4'-
) liazolide [m'] and triethylstannyl)' (
■' ) got.
’ＨＮＭ１１’Ｌ（ＯＤＯＩ３ 、ＴＭＳ ） δ ：
ｏ、ｔｏ−八り０（ｍ 。'HNM11'L (ODOI3, TMS) δ:
o, to-8ri0 (m.
／ＪＨ，／、ＧＯに一重線を含むｓ （０２Ｆ１５ ）
５ Ｓ ｎ ０１ ） ％６．７３−７．４’Ｏ（ｍ
、１０Ｈ，Ｐｈ）、ｇ、ｏｓ（ｄ。/JH, /, s containing a singlet in GO (02F15)
5 S n 01 ) %6.73-7.4'O(m
, 10H, Ph), g, os(d.
ＪＨ，Ｊ＝Ｊ、□Ｈｚ、／、Ｊ、Ｑ−トリアゾリル基−
３位）％Ｌ３０−１．！；ｊ（ｒｎ、ＪＨ，ｌ 、２゜
ダートリアゾリル基−３位） ｐｐｍ。JH, J=J, □Hz, /, J, Q-triazolyl group-
3rd place) %L30-1. ! ;j (rn, JH, l, 2゜darazolyl group-3 position) ppm.
”ＯＮＭＩ’（（ＯＤＯＩ５． ＴＭＳ）δ： ９−”
（Ｓｎ（ＯＨ２０Ｈい。）。"ONMI' ((ODOI5. TMS) δ: 9-"
(Sn(OH20H).
？、？ （８ｎ（ＯＨ２０Ｈ５）３） 、／ Ｊ Ｏ，
／ 、／ Ｊ Ｏ，、？ 。? ,? (8n(OH20H5)3) , / J O,
/ , / J O,,? .
／ Ｊ ６．！ 、／ 、、？ ０．１ 、／ ｇ タ
、ｏ 、／ ｔｔ ９．ａ （Ｐｈ）。/ J6. ! ,/ ,,? 0.1, / g ta, o, / tt 9. a (Ph).
ｌｓｏ、、ｚ、ｔｓｏ、ｔ 、 ｌｓｓ、ｌ、ｔｓｓ、
ｒ（ｔ 。lso,,z,tso,t,lss,l,tss,
r(t.
２、／ｌ−トリアゾリル基） ｐｐｍ。2,/l-triazolyl group) ppm.
実施例ｑ
（１’ｌ （ＩＩ’〕［１１１”） （ｆＶ’）トリエ
チルスタンニルイミタソール［ｌＴ’ ）（０，ＯりＪ
、！；ｆ、０．３にミリモル）とり７ ｍ 二Ａ。Example q (1'l (II') [111'') (fV') Triethyl stannyl imitasol [lT') (0,OriJ
,! f, 0.3 mmol) and 7 m2A.
クロロホスフェート（１’〕（ｏ、ｏ９ａｏ？。Chlorophosphate (1') (o, o9ao?.
０．０７３ｍｌ 、 ０．．３ ｊ ミリモル）を１重
りｏ ｏ ホルム（ｏ、、？ｓｍｔ）中で実施例／と同
様に反応させ。0.073ml, 0. ．． 3 j mmol) was reacted in 1 weight o o form (o,,?smt) in the same manner as in Example.
ジフェニルホスホロイミダゾリｐｃｒ）とトリエチルス
タンニル）’ （ＩＶ’ ） ｔｉ７ｔ。diphenylphosphoroimidazolypcr) and triethylstannyl)'(IV') ti7t.
’ＨＮＭＲ（ＯＤＯＩ、 、 ＴＭＳ）δ： ０．７０
− ／、ｔ Ｏｌ（ｍ。'HNMR (ODOI, , TMS) δ: 0.70
- /, tOl(m.
／ｊＨ，（０２ｐ５）５ｓｎ） 、 ａ、ｔｏ−ｑ、ａ
ｏ（ｍ、ｔ、２Ｈ、Ｐｈ 、 イミダゾリル基−＜＜、
ｊ位）、７．７３７、ざｊ （ｍ 、 ／ Ｈ、イミダ
ゾリル基−２位）ｐｐｍ。/jH, (02p5)5sn) , a, to-q, a
o(m, t, 2H, Ph, imidazolyl group -<<,
j position), 7.737, Zj (m, / H, imidazolyl group-2 position) ppm.
実施例！
［：Ｉ’］ （ＩＩ’〕
トリエチルスタンニル−７２＜を−トＩＪアゾール（０
，／ ７ ／ 、ｒｓ’ 、 ０．７ミリモル）を重り
ｏ。Example! [:I'] (II') Triethylstannyl-72<-IJ azole (0
, / 7 / , rs', 0.7 mmol) with a weight o.
ホＡ、Ａ （０，３３−）に溶解し、これに０−クロロ
フェニルジクロロホスフェート（０，０ざｊ？？。Dissolve in A, A (0,33-) and add 0-chlorophenyldichlorophosphate (0,0zaj???.
０．０ ｊ ６ ｍｌ 、 ０．３ ｊミリモル）を徐
々に加え、室温で１３分攪拌した後、その溶液のＮＭＲ
を測定した。After gradually adding 0.0 j 6 ml, 0.3 j mmol) and stirring at room temperature for 13 minutes, the solution was analyzed by NMR.
was measured.
１ＨＮＭ几（０００１５，ＴＭＳ）δ： ０．７ ｏ
−／、？ ｏ （帽ＪＪＨ。1HNM几(00015,TMS)δ: 0.7 o
-／、? o (hat JJH.
／、３０に一重線を含む、（０２Ｈ５）６ＳｎＯＩ）
、 ？、−Ｏｅ？、％ ０ （ｍ 、 ’Ｉ Ｈ、ｏ−
０１０６Ｈ，０）、ざ、ｏｓ（ｄ 。/, including a singlet at 30, (02H5)6SnOI)
, ? , -Oe? , % 0 (m, 'I H, o-
0106H,0),za,os(d.
ＪＨ、Ｊ＝３．０Ｈｚ 、 ／ 、 ２ 、 ＩＡ −
） リアゾリル基−３位）、ｇ、！？ ０− 、？、り
０ （ｍ 、 Ｊ Ｈ、／ 、 Ｊ 。JH, J=3.0Hz, / , 2, IA −
) riazolyl group-3 position), g,! ? 0-,? , ri0 (m, J H, / , J.
グートリアゾリル基−３位） ｐｐｍ−”ＯＮＭＢ”（
ＯＤＯＩ、 、 ＴＭＳ） δ ： ？；、？ （５ｎ
（ＯＨ２ＱＨ５）５）＊／ ０．０ （５ｎ（９Ｈ２０
Ｈ５）ｓ） 、 ／ Ｊ ／、０ 、 ／ Ｊへ／。gutriazolyl group-3 position) ppm-"ONMB" (
ODOI, , TMS) δ: ? ;、? (5n
(OH2QH5)5)*/ 0.0 (5n(9H20
H5)s), /J/, 0, /Jto/.
ｌコｊ、、？ 、 ／ 、２ ｊ、７ 、 ／ Ｊ Ｌ
３ 、 ／ Ｊ １，６ 。L coj...? , / , 2 j, 7 , / J L
3, / J 1,6.
／ ３ ／、４Ｃ、／ 弘１６． ／ ４ Ｇ、ヂ （
’０−ＣＩ０６）Ｉ４０ ）。/ 3 /, 4C, / Ko 16. / 4 G, ji (
'0-CI06)I40).
／ ！ ０．／ 、 ／ ！； ０．！ｔ 、 ／ ！
； ３．ざ＋ ｔ ｓ ’ 、’ （’ ＋２、を−ト
リアゾリル基） ｐｐｍ−
実施例６
１’１ｌ
（１”］ （１’ １
１
（１’ ） （ＩＶ’ ）
トリーｎ−ゾテルスタンニル−７，コ、ｌＩ−トリアゾ
ール〔ｌＩ’） （０，Ｊ ｓ Ｏ’７ ｔ 、 ｏ、
ｑミリモル）とｏ−クロロフェニルジクロロホスフェー
ト〔Ｉ′〕（０，Ｏｇ Ｊ タ ？ 、 ０．０！Ａｔ
ｎ１． ０．３３ ミ リ モ ル ）を重クロロホル
ム（ｏ、３ｓｍｔ；）中で実施例Ｓと同ｍＫ反応させ、
０−クロロフェニルホスホロジー１、コ、ｑ−トリアシ
リｒｔｔｎ′〕 とトリーｎ−ブチルスズクロリド〔Ｎ
′〕を得た。/! 0. ／ 、 ／ ! ; 0. ! T,/!
; 3. za+ts','('+2, -triazolyl group) ppm- Example 6 1'1l (1'') (1' 11 (1') (IV') tri-n-zoterstannyl-7, co, lI-triazole [lI') (0, J s O'7 t, o,
q mmol) and o-chlorophenyldichlorophosphate [I'] (0, Og J Ta?, 0.0!At
n1. 0.33 mmol) was reacted with the same mK as in Example S in deuterated chloroform (o, 3smt;),
0-chlorophenylphosphorology 1, co, q-triacylyrttn'] and tri-n-butyltin chloride [N
′] was obtained.
’ＨＮＭＲ，（ＯＤＯＩ３． ＴＭＳ）δ： ｏ、ｔ
ｏ −Ｊ、、、？ ｏ （ｍ 。'HNMR, (ODOI3. TMS) δ: o, t
o-J,,,? o (m.
５ｔｔＨ，（ｏ４シ）５Ｓｎ） ＋ ７．Ｏｊ ７．
’Ｉ Ｏ（品、ｇＨ。5ttH, (o4shi)5Sn) +7. Oj 7.
'I O (product, gH.
０−０１（０６Ｈ，ｏ） 、 ｇ、ｏ ｓ （ｄ 、
、２ Ｈ、Ｊ ＝ ３．ＯＨｚ。0-01 (06H, o), g, o s (d,
, 2 H, J = 3. Ohz.
／、Ｊ、＜４−トリアゾリル基−３位）、ざ、ざＯ−、
に：、９０（ｍ、、ＺＨ，ｌ、、Ｚ、Ｉｔ−トリアゾリ
ル基−８位） ｐｐｎｌ・
実施例７
（１’ ） ［１１’ ）
（Ｉｎ’ ） Ｃ〜′〕
トリメチルスタンニル−ｌ、、２．ｇ−）ＩＪ７７”−
ル（１’）（０，／６．ｚ、、？ｆ、Ｏ，？ミ！ｊモル
） とｐ−クロロフェニルホスホロジクロリテ−ｒ（１
’）（０，０ｇ３９？、０．０３７ｍ１，０．．３．３
ミリモル）を重クロロホルム（ｏ、３ｓｍｔ＞中で実施
例ｊと同様に反応させ、ｐ−クロロフェニルホスホロジ
ーｔ、Ｘ、ａ−トリアゾリドＣＩＯ’）トリメチルスズ
クロリ）’（ＩＶ’ｌを得た、
”ＯＮＭＲ（ＯＤＯＩ、 、 ＴＭＳ ）δ： −ｏ、
ｔ （（ＯＨ５）５Ｓｎ）＋ｉ、ｚｔ、６．ｉ７＋ｔ、
ｓ’、ｔ３ｏ、ｔｉ、ｉａ＋２．ｙ。/, J, <4-triazolyl group-3 position), Za, ZaO-,
,90(m,,ZH,l,,Z,It-triazolyl group-8 position) ppnl・Example 7 (1') [11') (In') C~'] trimethylstannyl-l, , 2. g-)IJ77”-
(1') (0,/6.z,,?f,O,?mi!j mol) and p-chlorophenylphosphorodichlorite-r(1
') (0,0g39?,0.037m1,0..3.3
mmol) was reacted in deuterated chloroform (o, 3smt> as in example j to give p-chlorophenylphosphorology t, ONMR (ODOI, , TMS) δ: -o,
t ((OH5)5Sn)+i, zt, 6. i7+t,
s', t3o, ti, ia+2. y.
７３ Ｇ、０ 、 ／ ４＜ ６．３ 、 ／ ｕ ６
．６（ｐ−０ＨＩｊ６Ｈ４０） 。73 G, 0, / 4 < 6.3, / u 6
．． 6 (p-0HIj6H40).
Claims (1)
ト化合物と一般式（Ｉｆ） で示されるイミダゾールま
たは／、、２．Ｉｔ−トリアゾールの有機スズ化合物を
反応させることを特徴とする一般式〔■〕 で示される
オルガノホスホロイミダゾリｒ化合物またはオルガノホ
スホロ−／、２．ＩＩ−トリアゾリド化合物の製造法。 （式中 Ｒ１はアルキル基またはアリール基を、ｎは１
または２をあられす。） ａｉｓｎｘ （Ｈ） （式中 ａ２はアルキル基またはアリール基を、Ｘはイ
ミダゾリル基またはｔ、ｘ、Ｉｔ−ト’）アプリ弄基を
められす。） １ （ａ ｏ）、−ｆｌｐｘｎ （ｍ ） （式中、ＪＸおよびｎは前記と同じ意味をあられす。）[Claims] An organophosphorochloridate compound represented by the general formula CI) and an imidazole represented by the general formula (If) or/or, 2. An organophosphoroimidazolyl compound or an organophosphoroimidazolyl compound represented by the general formula [■] characterized by reacting an organotin compound of It-triazole or organophosphoro-/, 2. II-Process for producing triazolido compound. (In the formula, R1 is an alkyl group or an aryl group, and n is 1
Or hail 2. ) aisnx (H) (wherein a2 is an alkyl group or an aryl group, and X is an imidazolyl group or t, x, It-t'). ) 1 (a o), -flpxn (m) (In the formula, JX and n have the same meanings as above.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11548984A JPS60260588A (en) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | Preparation of organophosphoroimidazolide compound and organophosphoro-1,2,4-triazolide compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11548984A JPS60260588A (en) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | Preparation of organophosphoroimidazolide compound and organophosphoro-1,2,4-triazolide compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260588A true JPS60260588A (en) | 1985-12-23 |
Family
ID=14663781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11548984A Pending JPS60260588A (en) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | Preparation of organophosphoroimidazolide compound and organophosphoro-1,2,4-triazolide compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260588A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107099022A (en) * | 2017-03-09 | 2017-08-29 | 四川大学 | The application of epoxy resin resting form flame retardant curing agent and preparation method and its solidfied material |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP11548984A patent/JPS60260588A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107099022A (en) * | 2017-03-09 | 2017-08-29 | 四川大学 | The application of epoxy resin resting form flame retardant curing agent and preparation method and its solidfied material |
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