JPS60256149A - Electrophotographic material - Google Patents

Electrophotographic material

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Publication number
JPS60256149A
JPS60256149A JP11256484A JP11256484A JPS60256149A JP S60256149 A JPS60256149 A JP S60256149A JP 11256484 A JP11256484 A JP 11256484A JP 11256484 A JP11256484 A JP 11256484A JP S60256149 A JPS60256149 A JP S60256149A
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JP
Japan
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resin
phthalocyanine
sensitizer
photoconductive
parts
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JP11256484A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Ueda
秀昭 植田
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Minolta Co Ltd
Original Assignee
Minolta Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines

Abstract

PURPOSE:To improve electrophotographic characteristics, especially, ozone resistance and humidity resistance by microencapsulating a phthalocyanine type photocnductor with a resin together with a sensitizer and dispersing the microcapsules into a binder resin to form a photoconductive layer. CONSTITUTION:The photoconductive layer is formed by microencapsulating phthalocyanine type photoconductor powder 1 using an electron donative resin 5 together with a sensitizer 4 and dispersing the microcapsules 5 into a binder resin 3. Such a microcapsule may be prepared by coating the surface of a photoconductive powder 1 with a layer contg. the sensitizer 4 and covering this outer circumference with the microcapsule resin 5, or by coating the surface with the resin 5 contg. the sensitizer 4 dispersed into it. The coating material for forming a photoconductive layer having dispersed such a microencapsulated phthalocyanine type photoconductor powder is low in viscosity, good in fluidity and storage stability, and free from agglomeration tendency, and the obtained electrophotographic material has excellent in characteristics, such as photosensitivity, repetition durability, humidity resistance, and printing resistance.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は電f写貞材料、1.1に、先導電性材料ネηf
を絶縁性高分子材料からなる&11着剤中に分散させて
なる感光層を基本l−に形成してなる電J”!j”貴重
感光体の改良に関する。 従来枝術 般に、電f”j貞においては、感光体の感光層表面に帯
電、露光を行ない静電潜像を形成させ、これを現像剤で
現像して可視化させそのlII′視像をそのまま直接感
光体1.に定1”iさせて複′す像をiUるか、あるい
は感光体1.の110見像を紙などの転′す゛紙1−に
転写し、その転’Q−像を定XrさI上て複′り像を得
る、いわゆるI’l’C力式によるものとかある。従来
1、:の種の目的で使用される電r写貞用感毘能の感尤
層を形成Vるのに、′L導電+1材11とし′C無定形
セレン、硫化カドミウムあるいは酸化用・鉛が汎用され
ているか、無定形セレンで゛は)l電性支持体・\の蒸
Xiが必要て・製造が困難な1に、その2へ着膜にII
f撓性がなく、しかもAt性か強くて取り扱いに注在を
要し、高価になる欠、1”、1、かあり、を世)j、硫
化カトミウノ、や酸化亜鉛ではそれし、をノ、1.木1
に結X1させる結着剤との(1r、今比によって感度が
)1.イ1されることから、実用可能な感度を得るため
には結イ1剤の割合を小さくせざるを得r、その結果、
if撓性、・IL滑性、硬度、耐摩耗性なとのは械的強
度が低く、す1にコロナ(iシミに(:′なっ′ζイと
生4−るオゾン等に1つ′ご特性か劣化[るという欠、
1.’、i:かある辿、At性があるため環境Zり染を
発I+する恐れかあるなど衛生1−の問題かあった。 これらの欠点や問題を解決lるため種々研究開発され、
近イ1”、例えば特開昭5f+−38543号公報、特
開昭51 !35852号公報、特開昭5:(64,(
14(1号公報、特開昭5 :(−837、i 4す公
報等にてフタロシアニン系光導電+!1材料を用いた感
光体がJjj WE:されている。この種の感光体は加
1−性J5よび感度等において優れ、衛生1−の問題も
なく、〉l′−導体レーザーのような長波長の尤に月し
′Cも高感度を示針ことが知られている。 フタロシアニン系光導電性材料粉末を結着剤中に分散さ
せてなる感光層を基体−1−に形成してなる電r°り二
貞キイ料においては、(+)帯電を行なうため、水和I
I’イオン((If 20)ritl ” )か多く発
生し、一般に耐湿性か悪いという問題か生じた。また、
オゾンや窒素酸化物により感光体表面が酸化され、その
酸化物が空気中の水分によって分解する。その結果、低
分子化か起こり表面電荷保持性か低下するという問題が
生した。 この月策として、感光層に酸化防11−削を添加したり
、耐オゾン性(邊(脂における表面保護層を設けるなど
が提案されているが、感度が悪くなる等実用に1−分な
電子写真感光体とはtlえなかった。 また、特開昭544137号公報には参考I11に示す
ごとく光導電性イNT9.顔料(1)、例えはフタロシ
アニンを樹脂被覆剤(2)で・被覆したlで結イI剤O
(脂(3)中に分散させて電/”5直感を体の繰返し使
用による疲労を防止する方法か1ノ、1案されている。 しかしなから、1ユ記公報に記載されているごとき単な
る樹脂被覆では一般に耐j!+l:性か4:、充分であ
り、感度が悪くなるため必らずしも満足1へき方法では
ない。 発明のIf的 本発明はl−記の点を改良させるためになされたもので
あり、フタロシアニン系光導電性材+1を用いた電子写
真材料において、電子写真材料、特に、感度を低下させ
ることなく 44オゾン+1、耐湿性を向1−させるこ
とを目的とする。 発明の構成 3一 本発明は、光導電性材料祠!1、特にフタロンアニン余
光導電性材料を増感剤と共に(相指、特に電r−供り性
υ1脂でマイクロカプセル化したI−で、結着剤(j1
脂に分散させることにより、感度を損なうことなく感光
体の耐久性、耐オゾン性および耐湿性を一段と向I−さ
せたものである。 即ち、本発明はフタロシアニン系光導電性材料粉末を結
着剤樹脂中に分散させてなる光導電層を有する電子′I
g真材料において、A:i記載りロシアエン系光導電性
材料粉末が増感剤と共に樹脂でマイクロカプセル化され
ていることを特徴とする電子写真材11に関する。 本発明電子′す“真材料を第1図および第2図で説明す
る。 第1図は、光導電性材料粉末(1)の表面に増感剤(4
)を含む層およびその外周をマイクロカプセル化用81
脂(5)で被覆されたマイクロカプセルを結着剤?、4
(脂(3)中に分散させ、これを導電性基体(例えばア
ルミニウム板)(6) l−に結着させて得られる電子
写真材料の模式的断面図である。 4− 第2図は、光導電性材料粉末(1)の表面を増感剤(4
)を分散したマイクロカプセル化用01脂(5)で被覆
したマイクロカプセルを結着剤fil(脂(3)中に分
散し、導電性基体(6)l−に結着させた電子写真材料
の模式的断面図である。 もちろん、結着剤O(脂中に更に増感剤が配合されてい
てもよい。 」−記載1関および第2図で示す態様は本発明の典型的
な例であるが、他の態様、例えば、第1図のマイクロカ
プセル化用樹脂(5)中にさらに増感剤(4)が分散さ
れていてもよい。また、光導電性材料と増感剤の混合物
がマイクロカプセル化用?jl脂で被覆されていてもよ
い。 本発明で使用されるマイクロカプセル化用01脂として
は電子供与性+j(脂、例えばアクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
O(脂、メラミン樹脂4脂、ポリブタノエン樹脂、ポリ
スチレンO(脂等が好ましく、特にアクリルO(脂、ウ
レタン樹脂、ポリエステルO(脂、メラミン樹脂が好ま
しい。 本発明において使用される増感剤としては、トリニトロ
アントラセン、2.4.7−ドリニトロフルオレノン笠
の多環ないしは複素環ニトロ化合物、無水フタル酸、無
水トリメリド酸等の酸無水物、アントラキノン等のキノ
ン類、テトラメチル−1)−フェニレンノアミン等の芳
香族アミン及びテトラシアノエチレン等のニトリル化合
物、ピラゾリン化合物、)リフェニルメタン化合物、ス
チリル系化合物などか挙けられるが、特にト“記一般式
111で小されるヒドラゾン化合物か良い。 R,R。 1 / A+0=N−N )n l I l \ lで3 1式中、)(1は水素またはメチル基、R,および1<
、はアルキル基、アラルキル法または置換基を有してら
よいアリール基、t\は置換基をイIしてらよい刀香族
炭化水素基、又は、芳香族複素環基および11は1また
は2の数値を表わす。R,、R3は両者合して環を形成
してもよい。1 このヒドラゾン化合物は、例えば特開昭5・1−35 
(l I 28号公報、特開昭55−4676 f1号
公報等に記帷されている。 光導電性材料をマイクロカプセル化するには、いがなる
方法を利用してもよいか、コアセルベーション法又はイ
ン・サイチュー重合法を利用するのか好ましい。コアセ
ルベーション法では、マイクロカプセル化用O(脂溶液
中に7タ0/アニン系尤導電性材料粉末を投入し、樹脂
溶液の溶剤とは自由に混和するが(樹脂を溶解しないノ
1溶剤を加え、あるいはさらに11j記溶剤のみを蒸発
させることによって溶液の樹脂に月するl容解度を低1
・させ、441脂を7りロシアニン系光導電性キイ料粉
末の表面に沈着させること:こより作製される。 またイン・サイチュー重合法を利用する場合には、樹脂
のIij 量体又はプレポリマーの溶液中に7りロンア
ニン系先導電性材料粉末を投入し、i+:i記tit量
体又はプレポリマーを重合させなから光導電体粉末の表
面に沈着させる、−とにより作製する、二とが出来る。 このイン・サイチュー重合法においては、lij !′
i1゜7− 木又はプレポリマーの重合体の形成とその沈着を促進さ
せるためのノl法としてコアセルベーション法、加熱、
攪拌等をfit Jll することか出来、又重合触媒
を加えることも
Industrial Application Field The present invention relates to an electrophotographic material, 1.1, a leading conductive material ηf
The present invention relates to an improvement in a photoconductor having a photosensitive layer basically formed by dispersing it in a &11 adhesive made of an insulating polymeric material. Conventionally, in electrophotography, the surface of the photosensitive layer of a photoreceptor is charged and exposed to form an electrostatic latent image, which is developed with a developer to make it visible, and the visual image is created. Either directly place the image on the photoreceptor 1. with a fixed 1" i, or transfer the image onto the photoreceptor 1. There is a method based on the so-called I'l'C force formula, in which a 110-view image of 110 is transferred onto a rolling paper such as paper, and the rolled Q-image is placed over a constant Xr distance I to obtain a composite image. . Conventional 1: To form a sensitive layer for electrophotography used for the following purposes, 'L conductive +1 material 11' was used as 'C' amorphous selenium, cadmium sulfide or oxidizing layer. Lead is commonly used, or amorphous selenium requires an electrically conductive support, vaporized Xi, and is difficult to manufacture.
f It has no flexibility, and is strong in Atmospheres, requiring careful handling and being expensive. , 1. tree 1
(1r, the sensitivity depends on the ratio) 1. Therefore, in order to obtain practical sensitivity, the proportion of binding agent must be reduced, and as a result,
If flexibility, IL slipperiness, hardness, and abrasion resistance are low mechanical strength, corona (i. Deterioration of characteristics [lack of being]
1. ', i: Somehow, due to the At nature, there was a problem with hygiene, such as the risk of environmental Z staining. In order to solve these shortcomings and problems, various research and developments have been carried out,
For example, JP-A-5F+-38543, JP-A-51!35852, JP-A-5: (64, (
14 (1 Publication, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-14-837, i4), etc., a photoreceptor using a phthalocyanine-based photoconductive +!1 material has been disclosed. This type of photoreceptor is It is known that it is excellent in terms of J5 and sensitivity, has no hygiene problems, and exhibits high sensitivity even with long wavelength lasers such as conductor lasers. Phthalocyanine In the case of a photosensitive layer formed by dispersing a photoconductive material powder in a binder on a substrate 1-1, the hydration I
A large amount of I' ions ((If 20) ritl'') were generated, which caused the problem of poor moisture resistance.
The surface of the photoreceptor is oxidized by ozone and nitrogen oxides, and the oxides are decomposed by moisture in the air. As a result, a problem arose in that the molecular weight was reduced and the surface charge retention property was decreased. As a temporary measure, it has been proposed to add anti-oxidant to the photosensitive layer or provide a surface protective layer with ozone resistance (fat), but it is difficult to put it into practical use due to poor sensitivity and other problems. In addition, as shown in Reference I11 in Japanese Patent Application Laid-Open No. 544137, a photoconductive NT9 pigment (1), for example, a phthalocyanine, is coated with a resin coating agent (2). Contain I agent O
(One method has been proposed to prevent fatigue due to repeated use of the body by dispersing it in fat (3). Mere resin coating is generally sufficient in terms of resistance j! The purpose was to improve ozone +1 and moisture resistance in electrophotographic materials using phthalocyanine-based photoconductive materials, especially without reducing sensitivity. Structure 3 of the Invention The present invention provides photoconductive materials, especially phthalonanine, which are microencapsulated with photoconductive materials together with sensitizers, especially with electron-bearing υ1 fats. I-, the binder (j1
By dispersing it in oil, the durability, ozone resistance, and moisture resistance of the photoreceptor are further improved without impairing the sensitivity. That is, the present invention provides an electron 'I' having a photoconductive layer formed by dispersing phthalocyanine-based photoconductive material powder in a binder resin.
g True Materials relates to an electrophotographic material 11 characterized in that the russiaene-based photoconductive material powder described in A:i is microencapsulated with a resin together with a sensitizer. The electronic material of the present invention will be explained with reference to FIGS. 1 and 2. FIG.
) and its outer periphery for microencapsulation 81
Are microcapsules coated with fat (5) used as a binder? , 4
(This is a schematic cross-sectional view of an electrophotographic material obtained by dispersing it in fat (3) and bonding it to a conductive substrate (for example, an aluminum plate) (6). 4- FIG. The surface of the photoconductive material powder (1) is coated with a sensitizer (4).
) is dispersed in microcapsules coated with 01 fat (5) for microencapsulation, which is dispersed in binder fil (fat (3)) and bound to a conductive substrate (6) l-. 2 is a schematic cross-sectional view. Of course, the embodiments shown in section 1 and FIG. 2 are typical examples of the present invention. However, other embodiments may also be used, for example, a sensitizer (4) may be further dispersed in the microencapsulation resin (5) of FIG. may be coated with a resin for microencapsulation.The resin for microencapsulation used in the present invention may be an electron-donating resin such as an acrylic resin, a silicone resin, a urethane resin, a polyester resin, Polyamide O (fat, melamine resin 4 fat, polybutanoene resin, polystyrene O (fat, etc.) are preferred, and acrylic O (fat, urethane resin, polyester O (fat, melamine resin) are particularly preferred. As a sensitizer used in the present invention is a polycyclic or heterocyclic nitro compound such as trinitroanthracene, 2.4.7-dolinitrofluorenone, acid anhydrides such as phthalic anhydride and trimellidic anhydride, quinones such as anthraquinone, tetramethyl-1)- Examples include aromatic amines such as phenylenenoamine; nitrile compounds such as tetracyanoethylene; pyrazoline compounds; Good. R, R. 1 / A+0=N-N ) n l I l \ l in 3 In formula 1, ) (1 is hydrogen or methyl group, R, and 1
, is an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group which may have a substituent, t\ is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic group, and 11 is 1 or 2 Represents a numerical value. R, and R3 may be combined to form a ring. 1 This hydrazone compound is described, for example, in JP-A-5-1-35.
(This is described in I28, Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-4676 f1, etc.) Is it possible to use the immersion method to microcapsule photoconductive materials? It is preferable to use the coacervation method or the in-situ polymerization method.In the coacervation method, a 7T0/anine-based electrically conductive material powder is added to a microencapsulation O (fat solution) and mixed with the solvent of the resin solution. The solubility of the resin in the solution can be lowered by adding a solvent that does not dissolve the resin, or by evaporating only the solvent described in 11j.
・Depositing 441 fat on the surface of the 7-cyanine-based photoconductive key material powder: This is the process. In addition, when using the in-situ polymerization method, a 7-trironanine-based leading conductive material powder is added to a solution of the Iij polymer or prepolymer of the resin, and the i+:i tit polymer or prepolymer is polymerized. The photoconductor powder can be deposited directly on the surface of the photoconductor powder. In this in situ polymerization method, lij! ′
i1゜7- Coacervation method, heating,
It is possible to perform stirring, etc., and it is also possible to add a polymerization catalyst.

【り能である。 増感剤を旧人する方法としては、増感剤の溶液中に7り
ロンアニン系光導電性粉末を投入して攪拌し、シ戸別後
乾燥し、あるいは溶剤を蒸発させ、増感剤を吸着させる
方法、増感剤と7りロンアニン系光導電性粉末を混合し
増感剤の融点以上に加熱させ、増感剤を吸着させる方法
等がある。これらのどの方法を用いてもよい。作製され
たマイクロカプセル被覆層の厚さは5人〜1μIl+ 
、特に10人〜0.5μmoとするのか゛好ましい。 本発明の感光体は−に述のよう1こしてマイクロカプセ
ル化された光導電性材料を、結着剤(k(脂中に溶剤と
ともに混線分散し感光性塗布液を調製し、これを導電性
基本−1−に直接、あるいはこれに形成した中間層−1
−に塗布して乾燥せしめ、更に熱処理を行なって感光層
を形成することにより提供される。 8一 本発明に使用されるマイクロカプセル化用04脂の量は
フタロシアニンに対し0.5〜5 (I 小i?i、%
、好ましくは1〜30重量%である。また増感剤の鼠は
フタロシアニンに月し、(’)、i〜30重礒%重量当
である。 又、フタロシアニン系光導電性材料と紀Xi剤樹脂との
配合割合1こついては前者の酸が増加すると感度が向−
1ニするが、暗減衰が著しく増加して電荷の保持が難し
くなり、実用性が乏しくなる・ノj、逆に前者の量か減
少すると、11Δ;威哀は少なくなるが感度が低下する
ので、光導電+1材料の量はIl+’j ;n剤樹脂1
0 (1重量部に対し5〜100重頃部、kfましくは
、10〜60重量部とするのが好適である。 本発明においては所望により、増感剤と共に酸化防止剤
を用いてもよい。酸化防止剤は増感剤と同様にしてマイ
クロカプセル化する。もちろん、カプセル化用樹脂中に
配合して用いてもよい。酸化防止剤としてはそれ1目4
に公知のいろいろな化イ;・物が使用出来るが、特にヒ
ンダード7エ/−ル系の酸化μIJ11削か良好で′あ
る。 増感Ai、酸IL防1j’JJをイノ1用孝ることに上
り、感瓜をにとさす1八−1オゾン+1.64 Il 
Il、繰り返し感度変化をよ1)改良孝−ることが出来
る。 本発明におい′ζ使用する7りUシアニン系光、導電ヤ
口(ネ]としては、それ白木公知の7りロンアニンおよ
びその誘414.のいずれでも使用でき、只木((月こ
1ま、アルミニ゛ンムフタロシアニン、ベリリ゛ンl、
7タロシアニン、マグネジ1ンムフタロシアニン、カル
シラl、7タロシアニン、引1鉛7りロンアニン、ガリ
ウノ、フタロンアニン、カトミウ15フタロシアニン、
インノ−ンム7タロシアニン、ランタン7タロシアニン
、→ノマリウムフタロシアニン、コーーロピウ15フタ
ロシアニン、ノスプロンウム7夕口シアニン、インヲリ
ウA7タロンアニン、ルテニ゛ン13〕9[J/アニン
、!+17タロンアニン、ハナノウノ、フタロシアニン
、スス7タロシアニン、ザタン7タロシアニン、鉛フタ
ロンアニ〕・、トリウムフタロシアニン、ウラン7タロ
シアニン、マンガン7りロンアニン、鉄フタロシアニン
、コハル)7タロシアニン、ニノラル7夕ロンア二/、
【Jンウム7タロシアニン、バラ2つ15フタロ/ア;
/、ハ゛ナノル7タロンアニン、白金7タロ/アニ/、
アンチモン7りロンアニン宿の金属7りIJ/アーンで
ある。またフタロシアニンの中心核として金属線rでは
なく、S(価以)の僚f価をイ自るハ【Jデン化金属で
あってもよい。叉、銅−1−ア:77りロンアニン、鉄
ポリへロフタロ/7ニン、−2バルトヘキサ71ニルフ
タロンアごンやテトラアソ7夕口シアニン、テトラメヲ
ル7りU/アニ−ン、2アルキルアミ7フタロシアニン
なと、金属、無金属フタロ/アニンの誘導体などが好適
で・あり、これらは甲独または山”合して使用できる、
。 また、フタロシアニン分子中のベンゼン核の水素原子が
二Fロ基、/アノ)、1、ハロゲン原r、スルホンノ、
(J9よυ゛カルボキシルJ、l、らなるIJがら遣は
れた少なくとも 1手の主r吸引+tI基では、jl1
換されたフタロ/アニン−先導イ本と、7タロンアニン
によび前記フタロシアニン化合物がらjMばiする一I
I置換フタロシアニン化合物の少なくとも 種とを、1
1− それらと塩を形成しうる無機酸と混合し、水または塩基
ヤ1物質によって析出さ一υ−る、二とによって得られ
るフタロシアニン余光導電+1村料紺成物を使用するこ
ともできる。この場合、電j′吸引性基置換フタロンア
ニン誘導木は、 −分子中の置換基の数力弓−10個の
11濠のものを使用でき、またその電r吸引+I基置換
フタロシアニン誘導体と他のJI !ff換7タロシロ
ンン化合物との組成割合は、前者のヱ1換)1(の数が
その組成物中のjit j1″#フタロシアニン10f
当りtl、full・2個、好ましく1ま、tl、1H
12〜1個1:なる上う1こ4るのかkF j: l−
い。 +iir記フタロシアロン系光導電+]材第1鉗成物を
製造橿る際fφ用さjlる7タロシアニン化合物と塩を
形成しろる無機酸としては、硫酸、オル1リン酸、クロ
ロスルポン酸、塩酸、ヨウ化水素酸、72化水素酸、突
止水素酸々1か¥11られる。 前記り導電+J口(事1のうち、本発明の目的達成のた
め特に好適へものとし、て1」、無金属フタロシアニン
、銅フタロシアニン及びその誘4体、例えば、社主了1
犬引+IJ、(置換誘導体かあけられる。 12一 本発明にJ9ける電気絶縁+′1の結着剤?47脂々し
ては、電気絶縁ヤ[であるそれ自体公知の熱【り塑+1
(月脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化+I田脂や光導電
f1−樹脂等&IIX!削の1・てを使用出来る。 適当な結着剤樹脂の例は、5これに限定されるものでは
ないか、飽和ポリエスラル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、エチレン−耐酸ヒ:ル共重合体、イオン架橋
オレフィン共重合体(アイイノマー)、スチレン−フタ
ノニンフロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ヒニ
ルー耐酸ヒニル共小合体、セルロースニスフル、ボリイ
ミトト1の熱可塑+1結X1剤;エボえシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、シリコーン樹脂、71ノール樹脂、メラ≧ン田
脂、Aシレン樹脂、アルAト樹脂、熱硬化ヤIアクリル
を邊411)i’宿の熱硬化f目、+1才“I剤j;毘
硬化f目n脂;ポリーN−ビニルカルバソール、ポリヒ
ニルビレン、ポリビニルアントラセン博の光W−b:+
1樹脂である。 これら電気絶縁+1樹脂はjit独で測定して1×10
14 Ω・(l In以1−の体積摂J7【4−イjす
る、−とか望3しい。 導;i+Vl支1)1本として11、鉢4、アルミニウ
ム、射り鉄、コーノラ列)の7δ1ない[2は機をノー
ト状又はト″′7)、状にしたものか使用され、あるい
は、−れら公属イ、プラスザンクフイル!、竹に貞空蒸
3゛l、無電角イメノギ15だものか1史j目される。 なノ;、本発明のWJ!電ヤ口(41を使用した電r°
り貞卆4!1では、本発明;ご上る感范層たけの電rり
貞は(Iもろん、バリア一層、絶縁層、泄の光導電f1
卆(料の感范層を積層し、た電f”j−貞手(料であっ
てもよい。 発明の効果 本発明のマイクロカプセル化された范導電性月オlかt
l旨”1削1411指と]((:塗11化されたとき、
塗#lの$−i瓜か低く11%造粘f1を小V傾向か小
さい等良好な締、動+1を示し、さらにJ1凝集+1で
あるため、1斐れた保合安定に1を41し、か−′)こ
の光導電fl村11がら1すられた電r°す°真ヰ41
tは良好な電f″す“真性+1をイ1し、范感度、繰り
返し特ヤl、耐湿性、耐刷性等に月1.優れた特性を小
t。 以i・に実施例を用いて、本発明を史に具体的に説明1
−る。 実施例1 ε型外4フタロンアニン1()小1!)部および+1−
;’)エチルアミノベ/スアルデヒドンフェニルヒ)7
ソンI ITI’+’6部をメチルエナルケトンl 1
1−T+’+ii部;二分散し、メザルエチルケ)ンを
蒸発÷ン、味′V・さ會ノ、増感肖りを1汲Xiさセた
訃4フタロシアニンを得たにの光導電体粉末11中iI
i部にシリコーン樹脂(Kllll: イ1、越化パi
(株)製)o、5中j、j部と、^1酸J−チルンfl
 IT、 +6部を加えて攪拌しながらItにJ1m剤
(アイソバート゛:工、ソ化”°i(株)製)・1゜重
量部を1時間かけて添加し゛ζ沈澱さ・Q、その後温度
+ o o ’Cで1時間真空軒燥させて71川〕−ン
樹脂を被覆した。 、:うしてイツられた范専電ヰ4琲4151TI !1
:1部、ドリカーホネー目3111旨(パンライ+1〈
M((Hlニー吊・]、化成(抹)製) 、’f !−
i1’i !、、一部、ポリニスミル用flit (バ
イロン2 fl (1:東、)紡(抹)製)50中11
;部j; i 1.’i4−工jル力ルハソールー;(
−アルテし)・メシルフェニルヒ)・ラゾン、”r f
l ITI!j部をi)ラヒ)【lノ15− ラン: トルエン(!I:l)の重合溶剤に加に′ζホ
ールミルを用いて’l 8 lllill il/練し
′乙児導電+I塗オ(をlII製した、1、二の塗本1
をアルミニウム、 J、(1本1に1′〕1 、’+ 
II mになるように塗41シ、感范体を作製しまた。 実施例2 εへり銅フタロシアニン1()小犀部、II−ノエチル
アミノペンスアルデヒFノ7ゴニルヒドラゾン1重11
1部および酸化11)j 11剤(イルガノックス10
フ6:−fバ〃イギーネ1製)(’1.5小量部をメチ
ルエチルラトン10小I11部と共に分散後、乾燥させ
てメヲルユザルケ[ンをlべ発させ、増感剤J3よび酸
化防11削を吸イ”1さ・Qた&)1フタロシアニンを
J’Jだ。 このW4導電体粉末を実施例1と同妹のh法で樹脂被覆
し、感范体を11製した、 実施例:( ε型1)(7りロシア:ンIll+7B+一部、N−ユ
ヲルカルハゾーノL−:(−アルテ゛ヒドンフェニルヒ
ドラゾン211 ti’1部および酸化IJj tl剤
(イルガ7ノクス”、+ IE 5:チ・1力゛イA−
+1製)tl、5小量部をiトラ11・1ノ一7ラン1
0Φ甲部(二分散律、乾燥さ−υて=16− テ[ラヒトロ7ランを蒸発さぜ、増jき剤に上ひ酸化防
11削を吸X1さ→Jた銅7タロシアニ/’6j:i 
r・。 、−の光導電体粉末10重i、j部にJボA71月脂(
エヒクo ンI fl 、”+ fl :火11本11
(抹)製l()。 3重1.:1部と、lルエン2 fl :Ti!li部
を加にで攪拌1゜なから5これ1こJtiγμリボリフ
タノエ> I fl中jl; fjl’:41時間かけ
て添加し、そのli I ++ fl ’Cで1時間l
′ム空÷ン煙:さゼてエボAンを利月旨を被覆した。 こうしてイ:1られた′L導電f口4 ++ 1 r、
 lTi !l;部、ポリカーホネート樹脂(パンライ
トK I +(fl 11 〕j(5重11+部、ポリ
エステル(封脂(ハイ(1ン200)50小L1部、N
−エヲルカルハソール−:)−アルテ゛ヒドメチルフェ
ニルヒトラソ/、”Iil中!!:、 Bljhを11
11えて溶剤として、うlラヒ)Uフラン: lルエン
(9:l)のJf合溶^]]を加えてホールミルク−用
いて、1))時間重線し、で、范會電・P目・)゛ネ1
を、1.′、l装[2、−の4・I[をアルミニパノム
基1本1:二遁’J l 、”Iu II :二なるよ
うに塗布腰感tI4−を11.製した。 比較例1 ε1−リt117りロンアニンI 、”+ ITI :
1’:部、ポリカー4、ネート(酊脂(パンライトK 
I 3fl i)) 3 、’s重腋部、ポリエステル
樹脂(バイロン200 )50重V部I;よびN−エチ
ルカルバゾール−;)−アルデヒドメチルフェニルヒド
ラゾン50重i−1部をテトラヒドロ7ラン: トルエ
ン(9:l)のIf今溶剤に加にてホールミルを用いて
・18時間i!練して、光導電ヂI塗I[を調製し1、
二の塗料をアルミニウム基体1−に約15μ「nになる
ように塗布し、感光体を11・製した。 比較例2 ε型t)47りロンアニン5()屯鼠部、ポリカーボネ
ート(月脂(パンライトK1300)5重に部を1.2
−ジクロルエフ250重111部ととしに分散した。次
いで1,2−ノクロルエタン10()車量部を加え希釈
し、攪拌しなから11−ヘキサンを除々に添加した後、
沈殿した微細粒子を濾過、分離し、※と燥させてポリカ
ーボネートで表面被覆されたフタロシアニンを得た。 得られた光導電棒材i’l l 5重ht部、ポリカー
ボネート(姐指(パンライトK I 、’(f) fl
 ):(5重に部、ポリエステル樹脂(バイロン2 (
1(1) 、50小域部、N−エチルカルバゾール−3
−アルデヒド−メチルフェニルヒドラゾン5F1 ’i
rI惜部をテトラヒドロ7ラン: トルエン(9:l)
の(111合溶りりに加え、ボールミルを用いて・48
時間(1?練して、光導電ヤI塗料を調製し1、:の塗
料をアルミニウム基体1−に杓15μm11になるよう
に塗布し、感光体を作製した。 実施例4 銅フタロシアニン50重1け部とテ)ラニトロ鋼7タロ
ンアニン0.2重隨部を(」8%濃硫酸;(()C)車
量部に1−分に攪拌しなから溶解した。溶解した液を水
30 G O重址部にあけ、銅フタロンアニン・テトラ
ニトロ鋼フタロンアニンの組成物を析出させた。その後
、シ濾過、水洗し、減圧1・用20°C″C−轄燥した
。次にこの組成物20爪酸部に、1)−ンフェニルアミ
7ベンスアルデヒドノフェニルヒドラゾン2重量部をテ
トラヒドロ7ラン1()重量部とともに分散後、轄燥さ
せてテトラヒドロフランを蒸発させてヒドラゾン化合物
を吸着させたフタロシアニンを得た。 19− 得られた光導電本粉末1()重は部をメチルエチルケト
215重油部と、アイソパー11(工ンソ化学(1製)
fl9.’+重は部との混合溶剤中に分散させ、アクリ
ルポリオール(アクリディックA 8 (18:入11
本インキ(株)製)fl、2重量部とインシアネート化
合物(バー7ンク1)N り 5 fl :入1”1本
インキ(株)製)0.1重1′式部とを添加し、1時間
分散を行ない、次いでアスピレータ−に接続したロータ
リーエバポレーターにより、メチルエチルケトンを常温
で除々に蒸発させることにより7タロンアニンの表面に
アクリルポリオールとインシアネートを沈着させ、その
後00°Cにて3時間加熱処理することによりウレタン
(1脂でコートされたフタロシアニンを得た。 得られたフタロシアニン材料15重量部、熱硬化性アク
リル樹脂(アクリディックA405:夫11本インキ(
株)製)28重量部、メラミン樹脂(スーパーベンカミ
ン、1820:大11本インキ(株)製)7重置部、I
I−ノエチルアミノベンスアルデヒドノフェニルヒドラ
ゾン20重量部f;よびメチルイ20− ツブチルケトン:セロソルブアセテ−)(1:I)の混
合溶剤をボールミルを用いて48時間混練して、光導電
性塗料を調製しこの塗料をアルミニウム基体上に約10
μ【nになるように塗布し、感光体を作製した。 実施例5一 実施例4で得られた組成物5()重量部を1】−ノエチ
ルアミ/ベンズアルデヒドノフェニルヒドラゾン5重量
部と混合し、+ 5 (1’Cで30分加熱させること
によりヒドラゾンをフタロンアニンに吸着させた。 増感剤を吸着させたフタロシアニン10市に部に、トル
エン5重礒部に溶解させたポリスチレン(3(脂(ダイ
ヤレックス301: ’−菱モンサント化成(株)製)
(1,3重に部を入れて分散させた。、これに10重量
部のトルエンを加えて希釈しホモミキサーで攪拌しなか
らn−ヘキサンを除々に添加した後、微細粒子として沈
殿した粉末なシ濾過、分離し轄燥してポリスチレンでコ
ートしたフタロシアニンを得た。 得られた7タロンアニン卒A■15屯に部、熱砂化性ア
クリル樹脂(II R62(1::菱レーヨン(抹)製
)2と)小に部、メラミン杉1脂(ユーハン2 fl 
IIS: 月東(1(株)製)7市は部、1)−ノエチ
ルアミノベンスアルデヒド2フェニルヒドラゾン2()
市mst;よびメチルイソ7チルケトン:セロソル7ア
セテー)N:I)の1/1合溶剤を加えてボールミルを
用いて48時間;1?練して、光導電性塗料を調製し、
この塗料をアルミニウム基体Iユに約1()μ+nにな
るように塗布し、感光体を作製した。 実施例(( 実施例11で得られた組成物50市に部を;(,5−ソ
“ニトロ安息香酸5重量部とメチルエチルケトン20重
甲1部とともに分散さ、dだ。その後乾燥させ一〇増感
剤を7りロシアニンに吸着させた。このフタロシアニン
20重量部に塩化エチレン10()重量部に溶解させた
ポリエステル4A(脂(バイロン200) ]重腋部を
入れて分散させた。この溶液を攪拌しなから、11−ヘ
キサンを徐々に添加しながら、微細粒子を沈殿させた。 得られた粉末をシ濾過、分離し÷と燥して、ポリエステ
ル樹脂(バイロン2 (+ (1:東洋紡(株)製)で
フートされたフタロシアニンを得た。 得られたフタロシアニン材料15車量部、熱砂化性アク
リル用脂23)重量部、メラミン樹脂711i量部、1
1−ノエチルアミ7ペンスアルデヒドジフェニルヒl’
ラゾン20重量部によびメチルイソ7チルケトン:セロ
ソルブアセテート(1:])のilX、?F溶剤を加え
てボールミルを用いて4))時間iJM練して、光導電
性塗料を調製し、二の塗t■をアルミニウム基体上に約
1()μ「0になるように塗在し、感光体を作製した。 ル叶例決 実施例4で1:1られた銅フタロシアニン・テトラニト
ロ銅フタロシアニンの組成物15屯1.j部、熱硬化性
アクリル樹脂28手頃部、メラミン樹脂7重量部、p−
ノエチルアミノベンスアルデヒドノフェニルヒドラゾン
20重腋部およびメチルイソ7チルケトン:セロソルブ
アセテート(III)の混合溶剤をボールミルを用いて
・13;時間重線して、23− 光導電性塗料を調製し、この塗料をアルミニウム基体]
−に約10μmになるように塗布し、感光体を作製した
。 比較例4 あらかしめヒドラゾン化合物を吸着させない以外は、実
施例4と全く同様にして、感光体を作製した。 得られた感光体を市販の粉像転写型電了写真複′Ig磯
(ミノルタカメラ(株)製: F: P −4507,
)に組み込み、+6.5KVのコロナ放電で感光体表面
に印加した直後の感光体の表面電位\’o(V)、暗中
に1秒間放置した後の表面電位の減衰率I)1)I(1
(%)および露光後の表面電位か初期表面電位の1/2
に減少するのに要する露光量E、/2(leux・se
e )と30 +1 f1回帯電−露光−除電の繰り返
し操作を行なった場合の表面電位\′0および感度’]
/2を測定した。結果を表−1に示す。 24− 人−1の結果から明らかなように、本発明の感W、I+
は感度の低l・かなく、繰り返り特f1の結果にIよい
ても比較例のむの上り1髪れてI;す、 般の複′す磯
やレー+f−プリンターに月して1変れた特+1¥ボす
[It's Noh. The old method for adding a sensitizer is to add a 7-day-long ion-based photoconductive powder to a sensitizer solution, stir it, separate it, and then dry it, or evaporate the solvent and adsorb the sensitizer. There are two methods: a method of mixing a sensitizer and a 7-trironanine-based photoconductive powder, heating the mixture to a temperature above the melting point of the sensitizer, and adsorbing the sensitizer. Any of these methods may be used. The thickness of the prepared microcapsule coating layer is 5 to 1μIl+
It is particularly preferable that the amount is 10 to 0.5 μmo. The photoreceptor of the present invention is prepared by mixing and dispersing the microencapsulated photoconductive material in a binder (k) with a solvent to prepare a photosensitive coating solution as described in 1. Intermediate layer-1 formed directly on or on the sexual base-1-
- and then dried, followed by heat treatment to form a photosensitive layer. 81 The amount of 04 fat for microencapsulation used in the present invention is 0.5 to 5 (I small i?i,%
, preferably 1 to 30% by weight. The sensitizer is phthalocyanine ('), i~30% by weight. In addition, when the mixing ratio of the phthalocyanine-based photoconductive material and the Xi agent resin is 1, the sensitivity increases as the former acid increases.
1, but the dark decay increases significantly, making it difficult to retain the charge, making it less practical.Conversely, if the former amount decreases, it becomes 11Δ; it becomes less scary, but the sensitivity decreases. , the amount of photoconductive +1 material is Il+'j; n-agent resin 1
0 (5 to 100 parts by weight per 1 part by weight, preferably 10 to 60 parts by weight). In the present invention, if desired, an antioxidant may be used together with the sensitizer. Good.The antioxidant is microencapsulated in the same manner as the sensitizer.Of course, it may also be used by blending it into the encapsulating resin.
Although various known chemical compounds can be used, hindered 7-el/-based oxidized μIJ11 is particularly effective. Sensitized Ai, acid IL protection 1j'JJ is used for Inno 1, 18-1 ozone + 1.64 Il
1) It is possible to improve the repeated sensitivity change. As the 7-cyanine-based light used in the present invention, any of Shiraki's well-known 7-cyanine and its derivatives 414. can be used as the conductive agent. Aluminum phthalocyanine, beryllin,
7 thalocyanine, magnezi 1 mphthalocyanine, calcilyl, 7 talocyanine, 1 lead 7 dironanine, galiuno, phthalonanine, katomiu 15 phthalocyanine,
Innonum 7 talocyanine, Lanthanum 7 thalocyanine, → Nomarium phthalocyanine, Colopiu 15 phthalocyanine, Nopronum 7 Yuguchi cyanine, Inworiu A7 Talonanine, Ruthenin 13] 9 [J/anine,! +17 talonanine, Hananouno, phthalocyanine, soot 7 thalocyanine, zatan 7 thalocyanine, lead phthalocyanine], thorium phthalocyanine, uranium 7 thalocyanine, manganese 7 lyronanine, iron phthalocyanine, kohar) 7 thalocyanine, ninoral 7 thalocyanine/,
[Junum 7 thalocyanine, 2 roses 15 phthalo/a;
/, Hananol 7 Talon Anin, Platinum 7 Talon/Ani/,
It is the metal 7ri IJ/Aan of the antimony 7ri Ronanin inn. Furthermore, instead of the metal wire r, the central core of the phthalocyanine may be a hydrogenated metal having a valence of S (a valence or higher). Copper-1-A: 77-ronanine, iron polyherophthalo/7-nin, -2-baltohexa-71-nilphthalon-agon, tetra-azo-7-yugucyanine, tetramewor-7-ri U/anine, 2-alkyl amide-7 phthalocyanine, etc. Metals, metal-free phthalo/anine derivatives, etc. are suitable, and these can be used in combination.
. In addition, the hydrogen atom of the benzene nucleus in the phthalocyanine molecule is a diFro group, /ano), 1, halogen radical r, sulfono,
(J9, υ゛carboxyl J, l, in the main r attraction + tI group, jl1
The converted phthalo/anine-conducting compound and the phthalocyanine compound are combined with the 7-thalonanine compound.
at least one species of I-substituted phthalocyanine compound;
1- It is also possible to use phthalocyanine compounds obtained by mixing with inorganic acids that can form salts with them and precipitating them with water or bases. . In this case, the electric j'-attracting group-substituted phthalocyanine derivative tree can be used - the numerical force of the substituents in the molecule - 10 11-moat trees, and the electric r-attracting + I group-substituted phthalocyanine derivative and other JI! The composition ratio with the ff-converted 7-talocyanine compound is the former ヱ1-converted) 1 (the number of phthalocyanines in the composition is
per TL, full・2 pieces, preferably 1, TL, 1H
12 to 1 1: Naru U 1 Ko 4 Ruka kF j: l-
stomach. Examples of inorganic acids that form salts with the 7 thalocyanine compounds used in the production of the first phthalocyanine-based photoconductive material include sulfuric acid, or-1-phosphoric acid, chlorosulfonic acid, hydrochloric acid, Hydroiodic acid, 72-hydrohydric acid, and dihydrogen acid cost 1 yen or ¥11. The above-mentioned electrical conductivity + J mouth (among the above, particularly suitable for achieving the purpose of the present invention), metal-free phthalocyanine, copper phthalocyanine and its derivatives, for example,
Inuhiki + IJ, (substituted derivatives can be opened. 121 J9 electrical insulation + '1 binder in the present invention?47 Greasy is electrical insulation +1 binder known per se as electrical insulation +1
(Moon resin, thermosetting resin, photocuring resin, photoconductive f1 resin, etc. can be used. Examples of suitable binder resins include 5, but are not limited to these. Saturated polyethral resin, polyamide resin, acrylic resin, ethylene-acid-resistant acetylene copolymer, ionically crosslinked olefin copolymer (Iinomer), styrene-phthanonine flock copolymer, polycarbonate, hinyl chloride-acid-resistant hinyl copolymer Small coalescence, cellulose nisful, Boliimitoto 1 thermoplastic + 1 bonding agent 411) I'acrylic heat-cured f-th, +1 year old "I agent j; bi-cured f-th n fat; poly N-vinylcarbasol, polyhinylbyrene, polyvinylanthracene light W-b: +
1 resin. These electrical insulation +1 resins are 1 x 10 as measured by JIT.
14 Ω. 7δ1 is not used [2 is the machine in the shape of a notebook or ``'7), or - these are the public sources, plus the sankufil! 15, or the first time in history.
In Part 4!1, the present invention;
Effects of the Invention The microencapsulated conductive layer of the present invention may be laminated with a conductive layer of the same material.
l effect” 1 cut 1411 fingers and ]((: When converted to 11,
Coating #l $-i melon has a low 11% viscosity f1 with a small V tendency or small, etc., showing good tightening and dynamic +1, and in addition, J1 cohesion +1, so it is 1 less than 1 to 41 for the retention stability. , or ') This photoconductive fl village 11 has an electric current r°su° true 41
t is a good electric power f'', which has an intrinsic value of +1, and is rated at 1 month for sensitivity, repeatability, moisture resistance, printing durability, etc. Excellent characteristics in a small size. Hereinafter, the present invention will be specifically explained using Examples 1.
-ru. Example 1 ε non-type 4 phthalonanine 1 () small 1! ) part and +1-
;') Ethylaminobe/saldehydone phenyl) 7
Son I ITI'+' 6 parts methyl enal ketone l 1
1-T+'+ii part; Bi-dispersed, evaporated mesal ethyl chloride, tasted, and sensitized to obtain 4 phthalocyanine. 11th iI
Part i contains silicone resin (Kllll: i1,
Co., Ltd.) o, 5, part j, and ^1 acid J-chirun fl.
Add 6 parts of IT and +6 parts of J1m agent (manufactured by Isobar Co., Ltd.) to It over 1 hour while stirring. It was vacuum-dried for 1 hour at + o o 'C and coated with 71gawa resin.
: 1st part, 3111 effects of Dorikahone (Panrai + 1)
M ((Hl knee hanging), made by Kasei (Match)), 'f!-
i1'i! ,, some flit for Polynismil (byron 2 fl (1: east,) manufactured by )bo (machine)) 11 out of 50
; Part j; i 1. 'i4-works power Ruhasoru; (
-Arteshi)・Mesylphenirhi)・Razon,” r f
lITI! 15- Run: In addition to toluene (!I:l) as a polymerization solvent, knead it using a 'ζ hole mill and mix it with 'Otji conductive + I coating'. Painted book 1 and 2 made by II
Aluminum, J, (1 to 1') 1,'+
A sensitizer was prepared by applying 41 coats so that the color was II m. Example 2 ε helicopper phthalocyanine 1 () Kosaibe, II-noethylaminopenpenthaldehy F no 7 gonyl hydrazone 1 heavy 11
1 part and oxidation 11)j 11 agent (Irganox 10
F6: - F manufactured by Vagine 1) ('1.5 small parts were dispersed with 10 small I11 parts of methyl ethyl ratone, dried to release 1 part of methyl ether, and sensitizer J3 and antioxidant. The W4 conductor powder was coated with a resin using the same method as in Example 1, and a susceptor was manufactured. Example: (ε type 1) (7-Russian: N Ill + 7B + part, N-Yuworkalhazono L-: (-Altehydonphenylhydrazone 211 ti' 1 part and oxidized IJj tl agent (Irga 7 Nox", + IE 5: 1 power A-
+1 made) tl, 5 small parts i tiger 11 1 no 1 7 run 1
0 Φ instep (bidispersion law, dryness -υ = 16 - evaporate Lahitor 7 Ran, add oxidation preventive 11 as a thickener) :i
r. , - Photoconductor powder 10 parts I, J part J BoA 7 January fat (
Ehikun I fl, ”+ fl: Fire 11 11
(b) made by (). Triple 1. :1 part and 2 fl :Ti! Add the li part to 1° and stir for 1 hour.
``Musky ÷ n smoke: I covered Ebon A with the moon effect. Thus A: 1'L conductive f port 4 ++ 1 r,
lTi! 1 part, polycarbonate resin (Panlite K I + (fl 11) j (5 parts 11 + parts), polyester (sealing (high (1-200)) 50 small L 1 part, N
-Eworkarhasol-:)-Altehydemethylphenylhydrazo/, "In Iil!!:, Bljh 11
11 Then, as a solvent, add 1) Ufuran: 1 luene (9: 1) Jf mixture ^]] and use whole milk, 1)) time, and then, Eyes・)゛NE1
1. ', l [2, -'s 4-I[ was applied to the aluminum panom group 1 1: 2 'J l, ''Iu II: 2 to give a stiffness tI4-11. Comparative Example 1 ε1- Lit117 Rironanin I,”+ITI:
1': Part, Polycarbonate 4, Nate (Panlite K
I 3fl i)) 3,'s heavy axillary part, polyester resin (Vylon 200) 50 parts V part I; (9:l) If added to the solvent using a whole mill for 18 hours i! Knead to prepare photoconductive coating I [1,
A photoreceptor was prepared by applying the coating material No. 2 to an aluminum substrate 1- to a thickness of about 15 μm. Comparative Example 2 Panlite K1300) 1.2 parts in 5 layers
- Dichloref 250 weight and 111 parts were dispersed. Next, 10 parts of 1,2-nochloroethane was added to dilute the mixture, and 11-hexane was gradually added without stirring.
The precipitated fine particles were filtered, separated, and dried to obtain phthalocyanine whose surface was coated with polycarbonate. The obtained photoconductive bar material i'l l 5-layer ht part, polycarbonate (sister finger (Panlight K I, '(f) fl
): (5 layers, polyester resin (Vylon 2 (
1(1), 50 subregions, N-ethylcarbazole-3
-aldehyde-methylphenylhydrazone 5F1'i
rI residue with tetrahydro7ran: toluene (9:l)
of (111 cups), and using a ball mill, add 48
A photoconductive paint was prepared by kneading for 1 hour, and the paint was applied to an aluminum substrate 1 to a thickness of 15 μm to produce a photoreceptor. Example 4 Copper phthalocyanine 50 weight 1 Kebe and Te) Lanitro Steel 7 Talonanine 0.2 heavy weight part was dissolved in (8% concentrated sulfuric acid; (()C) volume part without stirring for 1 minute.The dissolved liquid was dissolved in water 30G. A composition of copper phthalonanine and tetranitro steel phthalonanine was precipitated in an O-heavy tank.Then, the composition was filtered, washed with water, and dried under reduced pressure at 20°C. In the acid part, 2 parts by weight of 1)-phenylamine-7benzaldehydonophenylhydrazone was dispersed together with 1 part by weight of tetrahydro-7rane, and the mixture was dried to evaporate the tetrahydrofuran to obtain a phthalocyanine with a hydrazone compound adsorbed thereon. 19- 1 part by weight of the obtained photoconductive powder was mixed with 215 parts of methyl ethyl ketone heavy oil and Isopar 11 (manufactured by Konso Kagaku (1)).
fl9. ' + Weight is dispersed in a mixed solvent with 8 parts of acrylic polyol (Acrydic A (18:11
2 parts by weight of 2 parts by weight of 5 fl (manufactured by Hon Ink Co., Ltd.) and 0.1 parts by weight and 1' part of incyanate compound (5 fl: 1 inch, manufactured by Hon Ink Co., Ltd.) were added. After dispersing for 1 hour, methyl ethyl ketone was gradually evaporated at room temperature using a rotary evaporator connected to an aspirator to deposit acrylic polyol and incyanate on the surface of 7-talonanine, and then heated at 00°C for 3 hours. By processing, a phthalocyanine coated with urethane (1 resin) was obtained. 15 parts by weight of the obtained phthalocyanine material, a thermosetting acrylic resin (Acrydic A405: 11 inks)
I
A mixed solvent of 20 parts by weight of I-noethylaminobenzaldehydonophenylhydrazone f; Approximately 10% of Shiko's paint is applied onto an aluminum substrate.
A photoreceptor was prepared by coating the film so that μ[n]. Example 5 - Parts by weight of the composition 5() obtained in Example 4 were mixed with 5 parts by weight of 1]-noethylamine/benzaldehydonophenylhydrazone, and the hydrazone was heated at +5 (1'C) for 30 minutes. The phthalocyanine adsorbed with the sensitizer was dissolved in 10 parts of phthalocyanine and 5 parts of toluene.
(1 to 3 parts were added and dispersed. To this, 10 parts by weight of toluene was added to dilute it, stirred with a homomixer, and n-hexane was gradually added, and a powder precipitated as fine particles. After filtration, separation and drying, a phthalocyanine coated with polystyrene was obtained. 15 tons of the obtained 7 talonanine was mixed with heat-sandable acrylic resin (II R62 (1: made by Hishi Rayon). ) 2 and) small portion, melamine cedar 1 fat (Yuhan 2 fl
IIS: Getto (manufactured by 1 Co., Ltd.) 7 cities, 1)-noethylaminobenzaldehyde 2 phenylhydrazone 2 ()
and a 1/1 mixture of methyl iso-7 tyl ketone: cellosol 7 acetate (N:I) and a ball mill for 48 hours; 1? to prepare a photoconductive paint;
This paint was applied to an aluminum substrate I to a coating thickness of approximately 1()μ+n to produce a photoreceptor. Example 50 parts of the composition obtained in Example 11 were dispersed with 5 parts by weight of 5-so-nitrobenzoic acid and 1 part of 20% methyl ethyl ketone. The sensitizer was adsorbed on 7-lyocyanine. Polyester 4A (Byron 200) heavy axillary part dissolved in 10 parts by weight of ethylene chloride was added to 20 parts by weight of this phthalocyanine and dispersed. This solution While stirring, 11-hexane was gradually added to precipitate fine particles.The resulting powder was filtered, separated, dried and mixed with polyester resin (Vylon 2 (+ (1: Toyobo)). A footed phthalocyanine (manufactured by Co., Ltd.) was obtained.The resulting phthalocyanine material contained 15 parts by weight, 23 parts by weight of heat-sandable acrylic resin, 711 parts by weight of melamine resin, 1 part by weight.
1-Noethylamine 7pensaldehyde diphenylhyde l'
20 parts by weight of Razon and ilX of methyl iso-7 tyl ketone:cellosolve acetate (1:]),? A photoconductive paint was prepared by adding F solvent and kneading for 4) hours using a ball mill, and the second coat was coated on the aluminum substrate to a thickness of approximately 1()μ'0. A photoreceptor was prepared using 15 parts by weight of the composition of copper phthalocyanine/tetranitro copper phthalocyanine mixed 1:1 in Example 4, 28 parts by weight of thermosetting acrylic resin, and 7 parts by weight of melamine resin. ,p-
Using a ball mill, a mixed solvent of noethylaminobenzaldehydonophenylhydrazone 20-fold axillary and methyl iso-7-tyl ketone: cellosolve acetate (III) was mixed for 13 hours to prepare a 23- photoconductive paint. Paint on aluminum base]
- to a thickness of about 10 μm to prepare a photoreceptor. Comparative Example 4 A photoreceptor was produced in exactly the same manner as in Example 4, except that the hydrazone compound was not adsorbed. The obtained photoreceptor was transferred to a commercially available powder image transfer type photoreceptor Igiso (manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.: F: P-4507,
) and the surface potential of the photoreceptor immediately after applying +6.5 KV corona discharge to the surface of the photoreceptor \'o (V), the decay rate of the surface potential after being left in the dark for 1 second I) 1) I ( 1
(%) and surface potential after exposure or 1/2 of initial surface potential
The amount of exposure required to reduce the amount of light E, /2 (leux・se
e) and 30 +1 fSurface potential\'0 and sensitivity' when repeated charging-exposure-removal operations are performed once]
/2 was measured. The results are shown in Table-1. 24- As is clear from the results of person-1, the effects of the present invention W, I+
However, the sensitivity is low, and the results of the repeatability f1 are even better than those of the comparative examples. Unusual special +1 yen charge.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図tr1び第2図は本発明電r写貞村第1の置体的
態様を小11■分断面図である。 図中、(1)は光導電+r$4ネ1、(j()は結石削
侑脂、(・1)は増感剤、(5)はマイクロカプセル化
用樹脂および((’i ) Iま基1本を小[、。 図面の浄書(内容に変更なし2) 第1図 第2図 27− 手続補正書(カ式) %式%: ゛) 発明の名Iグj、 ゛山: r ′す′ 貞 11 木) :I iii+Eをすると “11件との関係 十鴇へ出願人 1r所 大阪市東区安tjl11’ 21’1130番
曲入1;1に111際ビルM弥 (607) ミノルタ
カメラ1′]、式会月。 1代理人
FIG. 1 and FIG. 2 are cross-sectional views of the first embodiment of the electrophotography according to the present invention. In the figure, (1) is photoconductive +r$4ne1, (j () is stone cutting fat, (・1) is sensitizer, (5) is microencapsulation resin and (('i) I The basic one is small [,. Engraving of drawings (no change in content 2) Figure 1 Figure 2 27- Procedural amendment (F format) % formula %: ゛) Name of the invention Iguj, ゛ Mountain: r 'su' Sada 11th Thurs) : I iii + E shows "Relationship with 11 cases Applicant 1r to Totoki Place 11' 1130 Antjl 11' 21, Higashi-ku, Osaka City Minolta camera 1'], ceremony month. 1 agent

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.7タロシアニン系光導電性材料粉末を&lI着剤樹
脂中に分散させてなる光導電層を有する電r写真材料に
おいて、前記フタロシアニン余光導電性材料粉末が増感
剤と共にO(脂でマイクロカプセル化されていることを
特徴とする電r′も“真材料。 2、樹脂被覆層が電r代り、性(31脂である第1項記
帷の電r写真材料。
1.7 In an electrophotographic material having a photoconductive layer formed by dispersing thalocyanine-based photoconductive material powder in &lI adhesive resin, the phthalocyanine-based photoconductive material powder is mixed with an O (grease) and a sensitizer. 2. The electrophotographic material described in item 1, in which the resin coating layer is a resin (31 resin), is characterized by being encapsulated.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02153357A (en) * 1988-12-06 1990-06-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Electrophotographic sensitive body
US7862968B2 (en) 2004-08-30 2011-01-04 Fuji Electric Systems Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor

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JPH02153357A (en) * 1988-12-06 1990-06-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Electrophotographic sensitive body
US7862968B2 (en) 2004-08-30 2011-01-04 Fuji Electric Systems Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor

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