JPS60252786A - Production of fiber dyed cellulose fiber product - Google Patents

Production of fiber dyed cellulose fiber product

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JPS60252786A
JPS60252786A JP59108849A JP10884984A JPS60252786A JP S60252786 A JPS60252786 A JP S60252786A JP 59108849 A JP59108849 A JP 59108849A JP 10884984 A JP10884984 A JP 10884984A JP S60252786 A JPS60252786 A JP S60252786A
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dye
dyeing
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はカチオン化セルロース系繊維を使用した先染調
繊維製品の製造法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a method for producing yarn-dyed textile products using cationized cellulose fibers.

従来技術 従来1先染調のセルロース系繊維製品を得る方法として
は、糸染めによる方法及びセルロース系繊維をカチオン
化剤で前処理してアニオン染料に対する吸収率を高め、
濃色染色を容易にする方法の二種がよく知られている。
Prior Art Conventional 1 Methods for obtaining yarn-dyed cellulose fiber products include yarn dyeing and pretreatment of cellulose fibers with a cationizing agent to increase the absorption rate for anionic dyes.
Two methods are well known to facilitate deep color dyeing.

しかし、糸染めによる方法は、染料の選定と染色法が適
切なものであれば堅牢性及び白湯汚染、洗濯再汚染の少
ない製品が得られるが1その製造コストは本発明に比較
して高価であるという難点がある。
However, if the dye selection and dyeing method are appropriate, the yarn dyeing method can produce products with good fastness and less hot water staining and washing recontamination1, but its manufacturing cost is higher than that of the present invention. There is a drawback.

また、セルロース系繊維をカチオン化する方法は極めて
多く、例えば特公昭42−19361号公報、特公昭4
5−11477号公報、特公昭47−45628号公報
、特公昭4B−23834号公報、特公昭51.−51
11号公報、特公昭53−24552号公報、特公昭5
3−2437号公報、特公昭53−43231号公報及
び特開昭48−39779号公報などに開示されている
。しかし、この方法はカチオン化剤が高価につくだけで
なく、一般にカチオン化されたセルロース系繊維は繊維
表面に形成された高分子皮膜によって、風合が粗削にな
る、染料が異なった色相で染着される、鮮明な色相の染
色物を得難いなどの欠点を有するものであり、更に染色
物のソーピングや家庭洗濯において他の染色物から脱落
した染料を吸着して白湯汚染、色相の変化、鮮明度の低
下という問題も起り易かった。
Furthermore, there are many methods for cationizing cellulose fibers, for example, Japanese Patent Publication No. 19361/1973;
No. 5-11477, Japanese Patent Publication No. 47-45628, Japanese Patent Publication No. 4B-23834, Japanese Patent Publication No. 51. -51
Publication No. 11, Special Publication No. 53-24552, Special Publication No. 5
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-2437, Japanese Patent Publication No. 53-43231, Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-39779, and the like. However, this method not only requires an expensive cationizing agent, but also cationized cellulose fibers generally have a rough texture due to the polymer film formed on the fiber surface, and dyes with different hues. It has the disadvantage that it is difficult to obtain dyed products with clear hues, and it also adsorbs dyes that have fallen off from other dyed products during soaping of dyed products or home washing, resulting in hot water contamination, changes in hue, etc. The problem of decreased clarity was also likely to occur.

なお、従来セルロース系繊維をカチオ化して、そのカチ
オン化特性を利用して染色したものは、製織精練、晒、
シルケット、及び各種の染色技術、マスキング法との結
びつきが悪く特徴ある魅力的な商品化はできないとして
企業化の日の目を見るに至らない物が殆んどであった。
In addition, conventionally, cellulose fibers were cationized and dyed using the cationization properties, which were processed by weaving, scouring, bleaching,
Most of the products never saw the light of day for commercialization because they were not able to be commercialized into distinctive and attractive products due to poor connections with mercerization, various dyeing techniques, and masking methods.

発明の目的 本発明は、このような欠点を解消し、カチオン化セルロ
ース系繊維を用いて、染色堅牢度及び防染特性に優れた
先染調セルロース系繊維製品を製造する方法を提供する
ことを目的とする。
OBJECTS OF THE INVENTION The present invention aims to eliminate such drawbacks and to provide a method for producing yarn-dyed cellulose fiber products with excellent color fastness and resistance properties using cationized cellulose fibers. purpose.

発明の構成 本発明の方法は、β、γ−エポキシプロビルトリメチル
アンモニウムクロライドを反応固着したセルロース系繊
維を部分的に含むセルロース系繊維製品を準備し、反応
染料、1.2−型合金染料、酸性染料及びり四ム染料か
らなる群から選ばれる染料で、該繊維製品を染色し、そ
の後にマスキング剤処理することを特徴とするものであ
る。
Structure of the Invention The method of the present invention involves preparing a cellulosic fiber product partially containing cellulose fibers to which β, γ-epoxypropyltrimethylammonium chloride has been reacted and fixed, a reactive dye, a 1.2-type alloy dye, The method is characterized in that the textile product is dyed with a dye selected from the group consisting of acid dyes and organic dyes, and then treated with a masking agent.

セルロース化繊維へのβ、γ−エポキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド(以下、エポキシ化合物と
述べる)の反応固着は、糸の状態のセルロース系繊維に
実施するのがよく、チーズ糸、従来又はビーム整経糸と
して、チーズ染色機、身&染機又はビーム染色機を用い
て実施できる。また、経糸糊付機で実施することもでき
る。
The reaction fixation of β, γ-epoxypropyltrimethylammonium chloride (hereinafter referred to as epoxy compound) to cellulose fibers is preferably carried out on cellulose fibers in the form of yarn, such as cheese yarn, conventional or beam warped yarn. It can be carried out using a cheese dyeing machine, a meat & dyeing machine or a beam dyeing machine. It can also be carried out using a warp sizing machine.

例えば、これら染色機を用いたような浸漬法では、エポ
キシ化合物3〜10%、苛性ソーダ1〜3%を含む反応
液を用いて70〜100°Cで約1時間の処理をし、そ
の後水洗、中和、乾燥によってカチオン化糸を得ること
ができる。
For example, in the dipping method using these dyeing machines, a reaction solution containing 3 to 10% of an epoxy compound and 1 to 3% of caustic soda is used at 70 to 100°C for about 1 hour, followed by washing with water. A cationized thread can be obtained by neutralization and drying.

また、パディング法では、例えば整経した糸にエポキシ
化合物5〜10%を含むpH11,5−12゜5の溶液
を50〜80%の割合でパッドし、50〜100°Cで
乾燥後、100〜150°Cの乾熱又は湿熱にて処理す
ることによって、カチオン化糸の製造ができる。
In addition, in the padding method, for example, warped yarn is padded with a solution of pH 11.5-12°5 containing 5-10% of an epoxy compound at a ratio of 50-80%, dried at 50-100°C, and then A cationized yarn can be produced by treatment with dry heat or wet heat at ~150°C.

次に、本発明は、このようにしてカチオン化シタセルロ
ース系繊維を、カチオン化していないものと併用した繊
維製品、例えば織布、編布、不織布などを、各種染料で
染色し、両者間の染着性の差を利用して先染製品となす
ものであるが、これは染色後マスキング剤処理すること
によって、その防汚性(洗濯時の再汚染の完全防止性)
を高めることによって\はじめて効果的に達成できるも
のである。
Next, the present invention dyes textile products such as woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc. in which cationized cellulose fibers are used in combination with non-cationized fibers, such as woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics, with various dyes, and This is a pre-dyed product that takes advantage of the difference in dyeability, but it is treated with a masking agent after dyeing to improve its stain resistance (complete prevention of re-contamination during washing).
This can only be achieved effectively by increasing the

マスキング剤は、特に限られないが、フェノール性水酸
基を有する化合物、特に一般式(ただし、nは2〜6の
整数である) で表わされる化合物を用いるのが好ましい。マスキング
剤処理は5〜2[t/Aの浴で60〜70’C,20分
程度の処理で十分である。
The masking agent is not particularly limited, but it is preferable to use a compound having a phenolic hydroxyl group, particularly a compound represented by the general formula (where n is an integer of 2 to 6). A masking agent treatment in a bath of 5 to 2 t/A at 60 to 70'C for about 20 minutes is sufficient.

なお、本発明ではセルロース系繊維製品に先だって、精
練、晒及びシルケット加工がなされるのが好ましく、そ
れによって、製品の染色堅牢度及び防汚染度は著しく改
良される。
In the present invention, it is preferable that the cellulose fiber product is subjected to scouring, bleaching and mercerization prior to production, thereby significantly improving the color fastness and stain resistance of the product.

これは、精練、晒、シルケット加工によって、脱落しや
すいセルロース又はヘミセルロース部分と反応したエポ
キシ化合物が除来され、更にエポキシ化合物の反応性も
高められることとなるためであり、またこれらの処理は
アルカリ性であるので、アニオン系の不純物を繊維に吸
着させることもなく、実用性が高い。
This is because scouring, bleaching, and mercerization remove epoxy compounds that have reacted with cellulose or hemicellulose that easily fall off, and also increase the reactivity of epoxy compounds. Therefore, anionic impurities are not adsorbed to the fibers, making it highly practical.

なお、本発明における繊維製品の染色方法は染料の種類
に従って、多少異なった方法がとられる。
Incidentally, the method of dyeing textile products in the present invention varies somewhat depending on the type of dye.

代表的な染色方法を挙げれば、次の通りである。Typical staining methods are as follows.

a)繊維製品を、反応染料を含む60°Cの中性浴で3
0〜60分間処理し、エポキシ化合物反応部分に反応染
料を吸着させ、水洗後、苛性カリ0.5〜1.OF/J
 を加えた40〜60℃の反応染料の浴で更に60分間
処理し、セルロース系繊維に染料を反応させ、ソーピン
グする。
a) Textiles are placed in a neutral bath at 60°C containing reactive dyes for 3
After treatment for 0 to 60 minutes, the reactive dye is adsorbed to the epoxy compound reaction area, and after washing with water, caustic potassium 0.5 to 1. OF/J
The cellulose fibers are treated in a reactive dye bath at 40 to 60°C for an additional 60 minutes to react with the dye and soaped.

b)繊維製品を、1.2型含金染料、酸性染料(ミリン
グ染料の使用が好ましい)又はクロム染料を含むpH4
〜6.80〜100°Cの染浴で30〜60分間処理し
、エポキシ化合物反応部分に染料を吸着させた後、水洗
する。
b) Textile products can be dyed with pH 4 dyes containing type 1.2 metal-containing dyes, acid dyes (preferably the use of milling dyes) or chromium dyes.
-6. Treat in a dye bath at 80 to 100°C for 30 to 60 minutes to adsorb the dye to the epoxy compound reaction area, and then wash with water.

C)繊維製品を、pH4〜4.5に調整した、クロム染
料を含む染浴に浸漬し、徐々に昇温し、80℃付近でチ
オ硫酸ナトリウムを0.001%(o6w、 f) f
加え、30分間染色し、湯洗、水洗、乾燥する。
C) The textile product is immersed in a dye bath containing chromium dye adjusted to pH 4 to 4.5, the temperature is gradually raised, and sodium thiosulfate is added to 0.001% (o6w, f) at around 80°C.
Add, dye for 30 minutes, wash with hot water, wash with water, and dry.

d)繊維製品にビニルスルホン型反応染料、アルギン酸
ソーダ0.1%、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ
1%を含む染液をパディング後、乾燥、ソーピング、乾
燥し、次いで40〜43°ボーメの水ガラスを常温でパ
ディングし、スチーミング後、ソーピングする。
d) After padding the textile product with a dye liquor containing a vinyl sulfone type reactive dye, 0.1% of sodium alginate, and 1% of sodium metanitrobenzenesulfonate, drying, soaping, drying, and then 40-43° Baume water glass. Pad at room temperature, steam, and then soap.

e) d)のパディング染色後、繊維製品に反応染料適
量、アルギン酸ソーダ2%A尿素15%、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸ソーダ1%を含むプリント液をプリン
トし、乾燥後40〜43°ボーメの常温の水ガラスをパ
ディングし、スチーミング、ソーピングする。
e) After the padding dyeing in d), the textile product is printed with a printing solution containing an appropriate amount of reactive dye, 2% sodium alginate, 15% A urea, and 1% sodium metanitrobenzene sulfonate. Pad the water glass, steam and soap.

f)セルロース系繊維に防染可能な公知のビニルスルホ
ン型反応染料を使用して上記d)の方法で繊維製品にパ
ディング処理し、乾燥、ソーピング、 乾ueヘアルギ
ン酸ソーダ2%へ重炭酸ソーダ2〜4%、還元性防染剤
(例えば、明成化学工業社製のレジストールHW8)3
%及びモノクロルトリアジン型反応染料適量を含むプリ
ント液をプリントし、乾燥後、スチーミングし、40〜
43°ボーメの水ガラスをパディングし、更に100℃
1分間のスチーミングをし、ソーピングする。
f) Using a known vinyl sulfone type reactive dye that can resist cellulosic fibers, padding the textile product by the method of d) above, drying, soaping, drying the dry hair with 2% sodium bicarbonate to 2-4% sodium bicarbonate. %, reducing resist dye (for example, Resistol HW8 manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 3
% and a suitable amount of monochlorotriazine type reactive dye, and after drying, steaming,
43° Baume water glass padded and further heated to 100°C
Steam for 1 minute, then soap.

g)抜染可能な公知のビニルスルホン型反応染料を使用
して上記d)の方法で繊維製品に地染めした後、インダ
ル力PA 30を6%、炭酸カリ15%、ロンガリット
15%、及びスレン染料適量を含むプリント液でプリン
トシ、乾燥、スチーミング、ソーピングするQ h) a)又はb)の方法で浸染処理した繊維製品にf
)又はg)の防染プリント又は着色抜染プリントを施す
g) After base-dying the textile product by the method of d) above using a known dischargeable vinyl sulfone type reactive dye, 6% Indal Power PA 30, 15% potassium carbonate, 15% Rongalite, and thren dye. Printing, drying, steaming, and soaping with an appropriate amount of printing liquid Q h) F on textile products dyed by method a) or b)
) or g) Resist printing or colored discharge printing is applied.

i) e)の方法で染色した繊維製品に、更に通常のパ
ッド染色又は浸染法を適用する。
i) The textile products dyed by method e) are further subjected to conventional pad dyeing or dip dyeing methods.

なお、e)〜i)における後プリント又は染色は、先の
染色、すなわちa)〜d)の染色後、マスキング剤処理
したものに適用されるのが好ましく、この場合、後プリ
ント又は染色後のマスキング剤処理は不要である。
Note that the post-printing or dyeing in e) to i) is preferably applied to the previous dyeing, that is, the masking agent treated after the dyeing in a) to d). In this case, the post-printing or dyeing after the post-printing or dyeing No masking agent treatment is required.

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1゜ 本実施例ではセルロース系糸のカチオン化、製織、精練
、晒、シルケットについて説明する。
Example 1 In this example, cationization, weaving, scouring, bleaching, and mercerization of cellulose yarn will be explained.

綿50番単糸をチーズ染色用のコーンに約1〜づつ巻取
り、チーズ染色機に100KS’の綿糸を入れ浴比1:
10で非イオン活性剤12/lを加えて、60°Cで3
0分間紡績油剤等を除去するために精練を行った。脱水
、水洗後、再びチーズ染色機中で、γ−クロローβヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド5%
及び苛性ソーダ1.5%を含む処理液を用いて、浴比1
: 10.80°Cで1時間処理して脱液後水洗乾燥し
て、綿の水酸基とβ、γエポキシプロビルメチルアンモ
ニウムクロライドを反応固着せしめたチーズ糸を作った
Wind up about 1 ~ 1 piece of cotton #50 single yarn around a cone for cheese dyeing, and put the 100KS' cotton yarn into the cheese dyeing machine at a bath ratio of 1:
Add 12/l of non-ionic activator at 60 °C for 3
Scouring was performed for 0 minutes to remove spinning oil and the like. After dehydration and washing with water, γ-chloroβ-hydroxypropyltrimethylammonium chloride 5% was added again in the cheese dyeing machine.
Using a treatment solution containing 1.5% of caustic soda and 1.5% of caustic soda, the bath ratio was 1.
10. Cheese threads were prepared by treating at 80°C for 1 hour, removing liquid, washing with water, and drying to make cheese threads in which cotton hydroxyl groups and β, γ epoxypropyl methyl ammonium chloride were reacted and fixed.

次にカチオン化を完了したチーズ糸を経糸用のコーン又
緯糸用の木管に巻取り、公知の整経機−製織機を使用し
て、カチオン化していない50番単糸を併用しなから経
140Vイけ、緯70本/インチの平織組織で次の織物
を作成した。
Next, the cationized cheese yarn is wound around a cone for the warp or a wood tube for the weft, and then warped using a known warping machine-loom, using a number 50 single yarn that has not been cationized. The following woven fabric was prepared using a plain weave structure of 140 V and a weft of 70 threads/inch.

(A) 経糸: 未加工糸 緯糸: カチオン化糸 (B) 経糸: カチオン化糸 緯糸: 未加工糸 (C,) 経糸= 2インチ間隔でカチオン化糸と未加
工糸交互に整経 と未加工糸交互に打込み (m) 経糸: 2インチ間隔でカチオン化糸と未加工
糸交互に整経 緯糸: 2インチ間隔でカチオン化糸 と未加工糸交互に打込み 次に上記(A)〜(E)の平織物を毛焼し次の処方で精
練、晒、シルケット加工を行った◎ まず、花王石鹸株式会社のスコアロール1101%と苛
性ソーダ2%を含む精練浴に浸漬し、絞り率80%に絞
り、100°Cで60分間スチーミングした後、湯洗、
水洗し、次いで過酸化水素(35%)1%、硅酸ソーダ
12%及び苛性ソーダ0.1%を含む晒液に浸漬し、絞
り率80%に絞り、100°Cで60分間スチーミング
した後1湯洗、水洗、乾燥後、更に20°Cの苛性ソー
ダ16%溶液を用いてシルケット機にかけ、30秒後に
水洗を始め、80°Cで湯洗、水洗後、稀硫酸で過度に
中和後、アンモニア中和し、水洗、乾燥した。
(A) Warp: unprocessed yarn Weft: cationized yarn (B) Warp: cationized yarn Weft: unprocessed yarn (C,) Warp = cationized yarn and unprocessed yarn alternately warped and unprocessed at 2-inch intervals Threads are driven alternately (m) Warp: Alternately cationized yarn and untreated yarn at 2 inch intervals Warp and warp: Alternately driven in cationized yarn and untreated yarn at 2 inch intervals Next, the above (A) to (E) The plain woven fabric was burnt, scoured, bleached, and mercerized using the following recipe.◎ First, it was immersed in a scouring bath containing Kao Soap Co., Ltd.'s Score Roll 1101% and 2% caustic soda, and squeezed to a squeezing rate of 80%. , Steam at 100°C for 60 minutes, then wash with hot water.
After washing with water, immersing in a bleaching solution containing 1% hydrogen peroxide (35%), 12% sodium silicate, and 0.1% caustic soda, squeezing to a squeezing rate of 80%, and steaming at 100°C for 60 minutes. 1. After washing with hot water, washing with water, and drying, mercerize using a 16% solution of caustic soda at 20°C, start washing with water after 30 seconds, wash with hot water at 80°C, wash with water, and neutralize excessively with dilute sulfuric acid. , neutralized with ammonia, washed with water, and dried.

実施例2゜ 本実施例では実施例1のシルケット加工後の扁平織物を
使用して反応染料による染色例を示す。
Example 2 This example shows an example of dyeing with a reactive dye using the mercerized flat fabric of Example 1.

各平s物を、レマゾールイエロー70L、スミフィック
スブリリアントスカーレッドRコンク、スミフィックス
ブリリアントレッドBS、レマゾールブリリアントブル
ーR1レマゾールブリリアント バイオレツ)5Rをそ
れぞれ4%(o、w、f、)含む染浴で、浴比1:20
,60°Cで60分染色を行い、80°Cで20分の湯
洗い後、60°Cの苛性カリ0.5%溶液で反応染料の
固着を行い、湯洗後、前記(1)式のマスキング剤を1
oy/l加え、60°〜70°Cで20分間処理シテ水
洗乾燥した。色相、濃度は通常の上記反応性染料による
染色と大差なく、(A)の織物の緯糸をほぐし経糸の汚
染度を見たが全く汚染は認められなかった。また(B)
の織物の緯糸をほぐし緯糸の汚染度を見たがこれも全く
汚染は認められず、(C)t(DバE)の織物のそれぞ
れ未染部分は純白であった。
Each flat material was dyed with 4% (o, w, f, In the bath, bath ratio 1:20
After dyeing at 60°C for 60 minutes, washing with hot water at 80°C for 20 minutes, fixing the reactive dye with a 0.5% solution of caustic potassium at 60°C. 1 masking agent
oy/l was added, treated at 60° to 70°C for 20 minutes, washed with water and dried. The hue and density were not much different from the usual dyeing with the above-mentioned reactive dyes, and when the weft of the fabric (A) was loosened and the degree of contamination of the warp was examined, no contamination was observed. Also (B)
The weft yarns of the fabrics were loosened and the degree of contamination of the weft yarns was examined, but no contamination was observed, and the undyed portions of the fabrics (C), t(D, and E) were pure white.

更に、染色堅牢度試験を下記の方法で行った。Furthermore, a color fastness test was conducted in the following manner.

(1)防汚染性試験 力ヤラススプラVGN0.01%
溶液を用いて浴比1:50. 60℃で10分間処理 (2)マサツ堅牢度 JI& L0849法 第■型(
3)洗濯堅牢度 JIS LO844A−2法(4)耐
光堅牢度 JIS L0842法(5)アルカリ汗堅牢
度 JIS LO848A法 試験結果は下記の通りであった 実施例3゜ 実施例1のシルケット加工後の(A)との)の平織綿布
を使用して1,2型含金染料と酸性ミー ’)ング型染
料の染色実施例を示す。
(1) Anti-fouling test Chikarasupura VGN0.01%
Using the solution, the bath ratio was 1:50. Processed at 60℃ for 10 minutes (2) Masatsu fastness JI & L0849 method Type ■
3) Washing fastness JIS LO844A-2 method (4) Light fastness JIS L0842 method (5) Alkali sweat fastness JIS LO848A method The test results were as follows Example 3゜After mercerization of Example 1 Dyeing examples of type 1 and 2 metal-containing dyes and acidic mining type dyes are shown using plain woven cotton fabrics of (A) and).

浴比1:30で1.2型含金染料としてカヤカラン ブ
ラック2RLとカヤカランブラック8GL1酸性ミーリ
ング型染料としてスミノールミーリングブラックVLG
をそれぞれ5%(0゜w、 f )使用し、醋酸を使用
してpHを4に調整分間処理して水洗乾燥した。
Kayakaran Black 2RL as a 1.2 type metal-containing dye and Kayakaran Black 8GL as an acidic milling type dye at a bath ratio of 1:30; Suminol Milling Black VLG as an acidic milling type dye.
5% (0°w, f) of each were used, and the pH was adjusted to 4 using acetic acid, treated for a minute, washed with water, and dried.

各染色布の染色堅牢度を試験した結果を次表に示す。The results of testing the color fastness of each dyed fabric are shown in the table below.

実施例4 実施例1のシルケット加工後のAの平織綿布を使用して
クローム染料の染色実施例を示す。
Example 4 An example of dyeing with a chrome dye is shown using the mercerized plain weave cotton fabric A of Example 1.

染料としてクロムブラックKWE3%(O,W。Chrome black KWE 3% (O, W.

f。)を使用し、醋酸でpHを45に調整した浴比1:
20の染浴を用い、1分間に2°Cの割合で100°C
まで昇温する途中80°Cでチオ硫酸ナトリウム0.0
01%(0゜w、f。)を加え、100°Cに達した時
重クロム酸カリ1%(0゜W、f、)を加えて30分間
染色し、ソーピング、水洗後、マスキング剤10 Vl
の溶液で70°C20分間処理して水洗乾燥した。
f. ) and adjusted the pH to 45 with acetic acid at a bath ratio of 1:
100°C at a rate of 2°C per minute using 20 dye baths
Sodium thiosulfate 0.0 at 80°C during heating to
When the temperature reached 100°C, 1% potassium dichromate (0°W, f,) was added and dyed for 30 minutes. After soaping and washing with water, masking agent 10 was added. Vl
The sample was treated with a solution of 70° C. for 20 minutes, washed with water, and dried.

得られた染色布の染色堅牢度を次表に示す。The color fastness of the dyed fabric obtained is shown in the table below.

実施例5 実施例1のシルケット加工後の(A)〜(E)の平織物
を使用して反応染料を使用したパッド染色の実施例を示
す。
Example 5 An example of pad dyeing using a reactive dye using the plain fabrics (A) to (E) after mercerization of Example 1 is shown.

染料としてレマゾールイエロー70L、レマゾールブリ
リアントオレンジ3R,レマゾールレッドB、レマゾー
ルブリリアントブルーBルマゾールブラックBをそれぞ
れ6%、アルギン酸ソーダ0.1%、メタニトロベンゼ
ンスルホン酸ソーダ1%を含む6種の染浴を用いて、パ
ッディングし、絞り率60%に絞った後、乾燥、ソーピ
ング、乾燥し、更に40°ボーメの水ガラスを常温でパ
ッディングして60%に絞り、スチーミング(100°
C) 1分を行った後、ソーピングし、1oy/lのマ
スキング剤を加えた浴比1:20の浴中で60°〜70
°C20分間処理し、水洗乾燥して反応染料のパッド染
色を完了した。染色布の染色堅牢度を次表に示す。尚カ
チオン化綿を縞又は絡線にした(C)〜(E)では未加
工部分が純白に仕上っていた。
6 types of dyes including Remazol Yellow 70L, Remazol Brilliant Orange 3R, Remazol Red B, Remazol Brilliant Blue B and Lumazol Black B at 6% each, sodium alginate 0.1%, and sodium metanitrobenzenesulfonate 1%. Using a dye bath, padding, squeezing to 60%, drying, soaping, drying, padding with 40° Baume water glass at room temperature, squeezing to 60%, steaming (100%) °
C) After 1 minute, soap and wash at 60° to 70° in a bath with a bath ratio of 1:20 and 1 oy/l of masking agent.
It was treated at °C for 20 minutes, washed with water and dried to complete pad dyeing with the reactive dye. The color fastness of dyed fabrics is shown in the table below. In cases (C) to (E) in which cationized cotton was made into stripes or strands, the unprocessed portion was finished in pure white.

実施例6 実施例5fレマゾールイエロー7GLとレマゾールレッ
ドBでパッド染色した(A)〜(ト)の平織物にレマゾ
ールイエロ−7GL染色物にはレマゾールブリリアント
ブルーBによる3Gの経縞柄ヲ、レマゾールレッドB染
色物にId、 V マツールネピ゛−ブルーCGによる
3αの経縞柄゛Iを作るように、染料10“チ、アルギ
ン酸ソーダ2%、尿$15%、メタニトロベンゼンスル
ホン酸ソーダ1%を含むプリント液を印捺乾燥後、40
ボーメの常温の水ガラスを絞り60%でパッディングし
て100’C1分間のスチーミングを行った。ソーピン
グ後、マスキング剤10Q/l を加えた浴で浴比1:
20でマスキング処理後、水洗乾燥してオーバープリン
トを完了した。
Example 6 Example 5f The plain fabrics of (A) to (G) pad-dyed with Remazol Yellow 7GL and Remazol Red B were dyed with Remazol Yellow-7GL, and a 3G warp striped pattern was applied with Remazol Brilliant Blue B. , Id on the Remazol Red B dyed product, V Maturne Pi-Blue CG to create a 3α warp striped pattern I, dye 10", sodium alginate 2%, urine $ 15%, metanitrobenzenesulfonic acid sodium 1% After printing and drying the printing liquid containing
A room-temperature Baume water glass was squeezed and padded at 60%, and steamed at 100'C for 1 minute. After soaping, use a bath containing 10Q/l of masking agent at a bath ratio of 1:
After masking at No. 20, the overprint was completed by washing with water and drying.

レマゾールイエロー7GLとレマゾールフリアントブル
ーBの重なり合った緑色部分とレマゾールレッドBとレ
マゾールネービーブルー〇Gの重なり合った紫色部分の
染色堅牢度は次の表の通りであった。
The color fastness of the overlapping green part of Remazol Yellow 7GL and Remazol Friant Blue B and the overlapping purple part of Remazol Red B and Remazol Navy Blue ○G was as shown in the following table.

実施例7 実施例1で綿カチオン化後精練、晒、シルケット加工し
たく勾の平織物を使用して防染プリント法を説明する。
Example 7 In Example 1, a resist printing method will be explained using a plain weave fabric that is cationized and then scoured, bleached and mercerized.

セルロース系織物に防染が出来る公知のビニルスルホン
系反応染料レマゾールイエロ−7GL染、アルギン酸ソ
ーダ0.1%、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ1
%を含む染色液をパッテングして60チに絞シ、乾燥し
た後、ソーピングした。その後、10f/lのマスキン
グ剤を加えだ浴比1:20の浴中で60°〜70′Cで
20分間処理して水洗乾燥した後、モノクロルトリアジ
ン系の反応染料シバクロンブラックBG−A5%、アル
ギン酸ソーダ2%、重炭酸ソーダ2〜4%、レジストー
ルHWS(開成化学)3係を含む捺染糊を水玉にプリン
トし、乾燥後、100’Cのスチーミングを1分間行い
、更に40゜ボーメの水ガラスを常温でパッディングし
て60チに絞シ、10(11分間のスチーミング後、ソ
ーピンクして黄色の地に黒の水玉のある先染調の防染プ
リント製品を得た。
Known vinyl sulfone reactive dye Remazol Yellow-7GL dyeing that can resist dye cellulose fabrics, sodium alginate 0.1%, sodium metanitrobenzene sulfonate 1
% dye solution was applied, squeezed to 60 mm, dried, and then soaped. After that, 10 f/l of masking agent was added, treated at 60° to 70'C for 20 minutes in a bath with a bath ratio of 1:20, washed with water, and dried. A printing paste containing 2% sodium alginate, 2-4% sodium bicarbonate, and 3 parts of Registol HWS (Kaisei Kagaku) was printed on polka dots, and after drying, steaming at 100'C for 1 minute, and further heating at 40° Baume. After padding with water glass at room temperature and squeezing it to 60 cm and steaming for 10 (11 minutes), a dyed resist-printed product with a yellow background and black polka dots was obtained.

製品の黄色部分と黒色部分の染色堅牢度を試験した結果
は次の通りであった。
The results of testing the color fastness of the yellow and black parts of the product were as follows.

光 度 上 実施例8 実施例1の綿カチオン化後、精練、晒、/ルケットした
中)の平織物を使用して着色抜染プリントの方法を説明
する。
Luminosity Example 8 A method of colored discharge printing will be explained using the plain fabric of the cotton of Example 1 which was cationized, scoured, bleached and/or lucetized.

公知の抜染用染料スルフィックスブリリアントレッドB
S4%、アルギン酸ソーダ0.1%、メタニトロベンゼ
ンスルホン酸ソーダ1%ヲ含む染色液をパッディングし
て60%に絞シ、乾燥、ソーピンク、乾燥した後、更に
40°ボーメの水ガラスを常温でパッディングして60
%に絞り、100Gのスチーミングを1分間行った後ノ
ーピングした。次いで、10f/lのマスキング剤を加
えた浴比1:20の浴中で60’〜7o“Cで20分間
処理し、水洗乾燥して反応染料の固着を完了し、更に引
き続いてインダスレンプリンテングブラソクTL5%、
インダルヵP/30.6チ、炭酸カリ15チ、ロンガリ
ットC15%を含む捺染液を水玉模様に印捺し、乾燥後
、100’Cのスチームで7分間そチーミングし、ソー
ピング乾燥して赤地に黒の水玉模様の先染調の製品を作
った。製品の赤色部分と黒色部分の染色堅牢度は次の通
りであった。
Known discharge printing dye Sulfix Brilliant Red B
Pad with a staining solution containing 4% S, 0.1% sodium alginate, and 1% sodium metanitrobenzenesulfonate, squeeze to 60%, dry, so pink, and after drying, add a 40° Baume water glass at room temperature. padding and 60
%, steamed at 100G for 1 minute, and then noped. Next, it was treated at 60'-7o'C for 20 minutes in a bath with a bath ratio of 1:20 containing 10 f/l of masking agent, washed with water and dried to complete the fixation of the reactive dye, and then treated with industhrene print. Tenguburasoku TL5%,
A printing liquid containing 30.6% of Indarka P, 15% of potassium carbonate, and 15% of Rongalit C is printed in a polka dot pattern. After drying, it is steamed at 100'C for 7 minutes, and then soaped and dried to create a black on red background. I made a yarn-dyed product with a polka dot pattern. The color fastness of the red and black parts of the product was as follows.

実施例9 実施例1の綿カチオン化後、精練、晒、シルケットした
(局の平織物に実施例5と同様の方法でレマノ゛−ルブ
ラツクBをバット染色した染色物に、レマゾールレッド
F3B6q6、アルギン酸7− タo、 i%、ニトロ
ベンゼンスルホン酸ソーダ1%を含む染色液をパッチン
グして60%に絞り乾燥した後、40°ボーメの水ガラ
スをパッディングして60%に絞り、100°で1分間
スチーミング、ソーピング、乾燥することにより緯糸が
黒、経糸が赤の先染調の製品が得られた。
Example 9 After cationizing the cotton in Example 1, it was scoured, bleached, and mercerized (remasol red F3B6q6, Remazol Red F3B6q6, After patching with a staining solution containing alginate 7-TaO, i% and 1% sodium nitrobenzenesulfonate and squeezing to 60% and drying, padding with 40° Baume water glass and squeezing to 60%, and drying at 100°. By steaming for 1 minute, soaping, and drying, a yarn-dyed product with black weft and red warp was obtained.

製品の染色堅牢度は次表の通りであった。The color fastness of the product was as shown in the table below.

実施例10 β、rエポキシプロビルトリメチルアンモニウムクロラ
イドを反応せしめたポリノジック56チ麻50%の40
番単糸とポリノジック50%、麻50チの40単糸の交
撚糸を20ケージの丸編機にかけてスムースを編上げだ
Example 10 Polynosic 56 50% 40% hemp reacted with β, r epoxypropyltrimethylammonium chloride
A 20-cage circular knitting machine is used to create a smooth knitting using a 20-cage circular knitting machine using 40 single-ply yarns, 50% Polynosic, and 50% hemp.

その後実施例1と同様の方法で精練、漂白、シルケット
した後、レマゾールブリリアントオレンジ3G8%(o
、w、f)の染色液で60’060分集色を行いカチオ
ン化部分を染色し、80゛Cで20分間湯洗い後、60
゛Cの苛性カリ0.5 %溶液で反応染料を固着後、更
にレマゾールブリリアントバイオレット5 R3%(o
、W+f)の染色液に芒硝80f’/l、ソーブ灰LO
W/lを併用して60′cにて染色固着を行って、カチ
オン化糸は茶色、未カチオン化糸は紫色に異色染色し、
湯洗後、マスキング剤を10f/(lを含む浴で60〜
70′020分間処理して水洗乾燥した。
Thereafter, after scouring, bleaching, and mercerizing in the same manner as in Example 1, Remazol Brilliant Orange 3G 8% (o
, w, f) were used to collect colors for 60'060 minutes to stain the cationized areas, and after washing in hot water at 80°C for 20 minutes,
After fixing the reactive dye with a 0.5% caustic potassium solution of
, W + f) staining solution with 80 f'/l of Glauber's salt and sorb ash LO.
Dyeing and fixing was carried out at 60'C using W/L in combination, and the cationized yarn was dyed brown and the non-cationized yarn was dyed purple.
After washing with hot water, apply a masking agent of 10 f/(l) to 60~
It was treated for 70'020 minutes, washed with water and dried.

製品の染色堅牢度は次の通りであった。The color fastness of the product was as follows.

発明の効果 本発明では、β、γ−エポキシプロビルトリメチルアン
モニウムクロライドを反応させてカチオン化したセルロ
ース系繊維と非カチオレ化セルロース系繊維を併用して
なる繊維製品を、このカチオン化部分に染色性のよい染
料を用いて染色し、マスキング剤処理するため、カチオ
ン化繊維と非カチオン化繊維に明らかなる染着性の差異
が認められ、かつ相互間に汚染を伴うことなく、堅牢な
先染調の染色が可能となる。
Effects of the Invention In the present invention, a textile product made of a combination of cationized cellulose fibers and non-cationized cellulose fibers by reacting β, γ-epoxypropyltrimethylammonium chloride has dyeability in the cationized portion. Because the dye is dyed using a good quality dye and treated with a masking agent, there is a clear difference in dyeability between cationized and non-cationized fibers, and there is no contamination between them, resulting in a strong pre-dyed tone. dyeing becomes possible.

なお、本発明の方法ではセルロース系繊維の風合が損わ
れることなく、安価に先染調の染色物が得られるもので
あり、ソーピング工程や家庭洗濯における再汚染の心配
もなく、各種染色法の組合わせによって広範な商品展開
が可能となる。
Furthermore, the method of the present invention does not impair the texture of cellulose fibers and can inexpensively produce yarn-dyed dyed products, and there is no need to worry about recontamination during the soaping process or home washing, and it can be used with various dyeing methods. A wide range of product development is possible through this combination.

特許出願人 鐘紡株式会社 代理人 新実健部 (外1名)Patent applicant Kanebo Co., Ltd. Agent Kenbe Niimi (1 other person)

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) β、γ−エポキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドを反応固着したセルロース系繊維を部分
的に含むセルロース系繊維製品を準備し、反応染料、1
.2−型含金染料、酸性染料及びクロム染料からなる群
から選ばれる染料で上記繊維製品を染色し、その後にマ
スキング剤処理することを特徴とする先染調セルロース
系繊維製品の製造方法。
(1) A cellulose fiber product partially containing cellulose fibers to which β, γ-epoxypropyltrimethylammonium chloride has been reacted and fixed is prepared, and a reactive dye, 1
.. A method for producing a yarn-dyed cellulosic textile product, which comprises dyeing the textile product with a dye selected from the group consisting of type 2 metal-containing dyes, acid dyes, and chromium dyes, and then treating the textile product with a masking agent.
(2) マスキング剤が下記一般式で表わされる化合H (ただし、nは2〜6の整数である) である特許請求の範囲第1項記載の方法。(2) Compound H where the masking agent is represented by the following general formula (However, n is an integer from 2 to 6) The method according to claim 1. (3) マスキング剤が57〜20fI/l!の浴で使
用される特許請求の範囲第1項又は第2項記載の方法0
(3) Masking agent is 57 to 20 fI/l! Method 0 according to claim 1 or 2, which is used in a bath of
(4) セルロース糸繊維製品を精練、晒、シルケット
加工後に、染色処理する特許請求の範囲第1項〜第3項
いずれか1項に記載の方法。
(4) The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the cellulose yarn fiber product is scoured, bleached, and mercerized, and then dyed.
(5) セルロース系繊維製品が経糸及び/又は緯糸の
1部にβ、γ−エポキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライドを反応固着したセルロース系繊維糸を使用
した織布であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
〜第4項いずれか1項に記載の方法。
(5) Claims characterized in that the cellulose-based fiber product is a woven fabric using cellulose-based fiber yarn in which β, γ-epoxypropyltrimethylammonium chloride is reacted and fixed to a portion of the warp and/or weft. The method according to any one of Items 1 to 4.
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