JPS60248666A - 光化学的重水素化、三重水素化方法 - Google Patents
光化学的重水素化、三重水素化方法Info
- Publication number
- JPS60248666A JPS60248666A JP10374884A JP10374884A JPS60248666A JP S60248666 A JPS60248666 A JP S60248666A JP 10374884 A JP10374884 A JP 10374884A JP 10374884 A JP10374884 A JP 10374884A JP S60248666 A JPS60248666 A JP S60248666A
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- Japan
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- compound
- active
- tritium
- deuterium
- nitrogen
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重水素原子（以下りと称す）又は三重水素原子
（以下Ｔと称す）でラベル化された標識化合物の新規な
製造方法に関する。
（以下Ｔと称す）でラベル化された標識化合物の新規な
製造方法に関する。
従来よｐＤ化化合物、Ｔ化化合物等は各種分析用試薬、
臨床検査薬として拡く用いられている力ζ一般にその製
造は非常に多数の工程が必要であシ、極めて高価であシ
、シかも限られた化合物しか得られなかった。
臨床検査薬として拡く用いられている力ζ一般にその製
造は非常に多数の工程が必要であシ、極めて高価であシ
、シかも限られた化合物しか得られなかった。
本発明者らは、特に生理活性物質の基本骨格として近年
注目されている含窒素複素環系化合物のＤ化方法、Ｔ化
方法につき、より容易な方法を鋭意検討の結果、含窒素
複素５員環系化合物を活性重水素化合物、又は活性三重
水素化合物の存在下２４０ ｎｍ〜４００ ｎｍの波長
範囲で光照射せしめることによシ該５員項系化合物中の
水素原子の一部又は全部を重水素又は三重水素に変換せ
しめる方法を見出すことによシ本発明を完成するに至っ
た。
注目されている含窒素複素環系化合物のＤ化方法、Ｔ化
方法につき、より容易な方法を鋭意検討の結果、含窒素
複素５員環系化合物を活性重水素化合物、又は活性三重
水素化合物の存在下２４０ ｎｍ〜４００ ｎｍの波長
範囲で光照射せしめることによシ該５員項系化合物中の
水素原子の一部又は全部を重水素又は三重水素に変換せ
しめる方法を見出すことによシ本発明を完成するに至っ
た。
本発明で用いられる含窒素複素５員項系化合物を例示す
ればインドール、カルバゾール、トリプトファン、トリ
プタミン、セロトニン、インドール酢酸、メラトニン、
スカトール、グラミン等が挙げられ、更にはかかる含窒
素複素５員項系化合物を骨格の一部としてなるゲラミシ
ジン、ファロイジｙ等のポリペプチドも一例として挙げ
られる。
ればインドール、カルバゾール、トリプトファン、トリ
プタミン、セロトニン、インドール酢酸、メラトニン、
スカトール、グラミン等が挙げられ、更にはかかる含窒
素複素５員項系化合物を骨格の一部としてなるゲラミシ
ジン、ファロイジｙ等のポリペプチドも一例として挙げ
られる。
本発明で云う活性重水素化合物、活性三重水素化合物と
は活性プロトン化合物の一部又は全部がＤ又はＴに置換
された化合物で必シ、その−例を示せば、 イ）水素化合物 Ｄ２０ 、 ＨＤＯ、’ｒ２ｏ 、 ＨＴＯ等口）アル
コール、フェノール系化合物 Ｒ−ＯＤ、 Ｒ−ＯＴ等 ハ）酸性化合物 ＤＣＪ、 Ｔ２ＳＯ，、Ｄ３ｐｏ、 、 Ｒ−ＣＯＯＤ
、 Ｒ−ｃｏｏＴ。
は活性プロトン化合物の一部又は全部がＤ又はＴに置換
された化合物で必シ、その−例を示せば、 イ）水素化合物 Ｄ２０ 、 ＨＤＯ、’ｒ２ｏ 、 ＨＴＯ等口）アル
コール、フェノール系化合物 Ｒ−ＯＤ、 Ｒ−ＯＴ等 ハ）酸性化合物 ＤＣＪ、 Ｔ２ＳＯ，、Ｄ３ｐｏ、 、 Ｒ−ＣＯＯＤ
、 Ｒ−ｃｏｏＴ。
Ｒ−８Ｏ３Ｄ、 Ｒ−８Ｏ３Ｔ等
二ン アミン系化合物
が挙げられる。
かかる化合物は通常容易に入手可能でちり、又重水又は
三重水から容易に製造される。
三重水から容易に製造される。
かかる活性重水素化合物又は活性三重水素化合物の存在
下、前記含窒素複素５員項系化合物を光照射することに
より容易にＤ化又はＴ化される。
下、前記含窒素複素５員項系化合物を光照射することに
より容易にＤ化又はＴ化される。
波長範囲は２４０ ｎｍ〜４００ ｎｍが好ましく、２
４０ ｎｍ未溝の場合は該５員環化合物の光化学的変化
が併い好ましくない。又４００ ｎｍを越す場合には円
滑なり化、Ｔ化反応が進行せず好ましくない。通常用い
られる光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノン
ランプ、更にはレーデ−光源等が用いられる。
４０ ｎｍ未溝の場合は該５員環化合物の光化学的変化
が併い好ましくない。又４００ ｎｍを越す場合には円
滑なり化、Ｔ化反応が進行せず好ましくない。通常用い
られる光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノン
ランプ、更にはレーデ−光源等が用いられる。
本発明の方法の大きな特徴として、
イ）条件が非常に温和である。
口）Ｄ化又はＴ化を一段で行える。
ハ）非常に不安定な化合物にも適用できる。
等が挙げられる。即ち、温度条件は特に限定されないが
、通常室温近辺で行うのがコスト的に有利である。又化
合物が非常に不安定である場合には低温あるいは極低温
領域で行うことも可能であり、この場合置換反応速度は
殆んど影響を受けない。
、通常室温近辺で行うのがコスト的に有利である。又化
合物が非常に不安定である場合には低温あるいは極低温
領域で行うことも可能であり、この場合置換反応速度は
殆んど影響を受けない。
この光照射工程に際し要すれば溶媒を用いても良い。溶
媒は特に限定されないが、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミｒ１ジエチルエーテル、ベンゼン、ジクロルメ
タン、クロロホルム等の非プロトン性溶媒の方が好まし
い。
媒は特に限定されないが、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミｒ１ジエチルエーテル、ベンゼン、ジクロルメ
タン、クロロホルム等の非プロトン性溶媒の方が好まし
い。
かかる光化学的り化、Ｔ化反応は非常に速やかに進行し
、条件によシ異なるが通常１０分〜５時間の範囲で行わ
れる。前記の如く本発明の方法は極めて容易にＤ化、Ｔ
化を行うことができ、しかも本発明の方法で得られるＤ
化、Ｔ化含窒素複素５員環系化合物は医用分析試薬、２
ジオアイソトープ臨床検査薬として極めて有用である。
、条件によシ異なるが通常１０分〜５時間の範囲で行わ
れる。前記の如く本発明の方法は極めて容易にＤ化、Ｔ
化を行うことができ、しかも本発明の方法で得られるＤ
化、Ｔ化含窒素複素５員環系化合物は医用分析試薬、２
ジオアイソトープ臨床検査薬として極めて有用である。
以下実施例によシ本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
市販のＬ−１リフトファン１００Ｉｎ９ｅ重水１０ゴに
溶解し室温において窒素気流中、１００Ｗ高圧水銀灯を
光源として６０分間光照射を行った。
溶解し室温において窒素気流中、１００Ｗ高圧水銀灯を
光源として６０分間光照射を行った。
その後重水を減圧下留去した後残渣をエタノールで再結
晶したところ９Ｑ＋ｙの生成物を得た。
晶したところ９Ｑ＋ｙの生成物を得た。
生成物の分析結果を第１表に示す。
第 １ 表
融 点 ２９０ ’Ｃ（分 解）
７．５４ （ｄ ＩＨ）
実施例２
重水１゛Ｏｄの代シに三重水素水１０Ｍ（０，５ｍＣ１
／ｊＬｌ）を用いる以外は実施例１と全く同じ操作を行
った。
／ｊＬｌ）を用いる以外は実施例１と全く同じ操作を行
った。
エタノールから再結晶することにより ０．４９ｍａ１
，４＋のＴ化トリシトファンを得た。
，４＋のＴ化トリシトファンを得た。
実施例３
市販Ｌ−）リゾトフイルーＬ−チロシン５０■を重水１
０属に溶かし窒素気流中、高圧水銀灯を光源として３０
分間照射を行った。重水を減圧下留去した後、生成物の
Ｄ化物を４００ＭＨｚｌＨｎ。
０属に溶かし窒素気流中、高圧水銀灯を光源として３０
分間照射を行った。重水を減圧下留去した後、生成物の
Ｄ化物を４００ＭＨｚｌＨｎ。
ｍ、ｒ 、で分析した結果、Ｃ−４位のｐ化率９５チの
Ｄ化−Ｌ−）リプトフイルーＬ−チロシン違得られた。
Ｄ化−Ｌ−）リプトフイルーＬ−チロシン違得られた。
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- 含窒素複素５員猿系化合物を活性重水素化合物又は活性
三重水素化合物の存在下２４０ ｎｍ〜４００ｎｍの波
長範囲で光照射せしめることによ９該５員環系化合物中
の水素原子の一部又は全部を重水素又は三重水素に変換
せしめる方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10374884A JPS60248666A (ja) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | 光化学的重水素化、三重水素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10374884A JPS60248666A (ja) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | 光化学的重水素化、三重水素化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248666A true JPS60248666A (ja) | 1985-12-09 |
Family
ID=14362198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10374884A Pending JPS60248666A (ja) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | 光化学的重水素化、三重水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60248666A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004046066A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | 複素環の重水素化方法 |
| US8093422B2 (en) | 2002-07-26 | 2012-01-10 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of an aromatic ring |
| US9255070B2 (en) | 2004-01-23 | 2016-02-09 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method of deuteration using mixed catalyst |
-
1984
- 1984-05-24 JP JP10374884A patent/JPS60248666A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8093422B2 (en) | 2002-07-26 | 2012-01-10 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of an aromatic ring |
| WO2004046066A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | 複素環の重水素化方法 |
| JPWO2004046066A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2006-03-16 | 和光純薬工業株式会社 | 複素環の重水素化方法 |
| US7517990B2 (en) | 2002-11-15 | 2009-04-14 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of a heterocyclic ring |
| JP4525349B2 (ja) * | 2002-11-15 | 2010-08-18 | 和光純薬工業株式会社 | 複素環の重水素化方法 |
| US9255070B2 (en) | 2004-01-23 | 2016-02-09 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method of deuteration using mixed catalyst |
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