JPS60238358A - Polyphenylene ether based resin composition - Google Patents
Polyphenylene ether based resin compositionInfo
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- JPS60238358A JPS60238358A JP9449984A JP9449984A JPS60238358A JP S60238358 A JPS60238358 A JP S60238358A JP 9449984 A JP9449984 A JP 9449984A JP 9449984 A JP9449984 A JP 9449984A JP S60238358 A JPS60238358 A JP S60238358A
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- polyphenylene ether
- based resin
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は、加工安定性および耐熱老化性が改善されエン
ジニアリングプラスチックとして優れたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Technical Field) The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition that has improved processing stability and heat aging resistance and is excellent as an engineering plastic.
（発明の背景）
ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、電気的性質
、機械的性質に優れているが、熱および酸化劣化しやす
く、その老化過穆で機械的性質、電気的性質等の低下を
生じる。(Background of the invention) Polyphenylene ether resins have excellent heat resistance, electrical properties, and mechanical properties, but they are susceptible to thermal and oxidative deterioration, and their mechanical properties, electrical properties, etc. deteriorate due to excessive aging. arise.
ポリフェニレンエーテル系樹脂を実用に供するにあたり
、このような劣化を防止するために種々の方法が提案さ
れているが満足な加工安定性、耐熱老化性レベルのもの
を得るに至っていない。When putting polyphenylene ether resin into practical use, various methods have been proposed to prevent such deterioration, but it has not yet been possible to obtain a resin with satisfactory processing stability and heat aging resistance.
（発明の概要）
本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂の加工安定性
と耐熱老化性を改善することを目的としており、特定の
フェノール系安定剤と特定の千オニーチル系安定剤とを
特定割合で配合することでこれらが著しく改善されるこ
とを見い出し為されたものである。(Summary of the Invention) The purpose of the present invention is to improve the processing stability and heat aging resistance of polyphenylene ether resins, and the purpose of the present invention is to blend a specific phenol stabilizer and a specific oneythyl stabilizer in a specific ratio. It has been discovered that these can be significantly improved by doing so.
即ち、本発明け、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、下
記（１）及び（ＩＩ）で示される化合物を、（１）：（
■）の重量比が１：１〜１０の割合で配合してなるポリ
フェニレンエーテル樹脂組成物を提供するものである。That is, according to the present invention, the compounds represented by the following (1) and (II) are added to the polyphenylene ether resin in the following manner (1):(
(2) A polyphenylene ether resin composition is provided in which the weight ratio of (2) is 1:1 to 10.
（１）１，３．５− ）リス−（４−ｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シメチルペンジル）イソシアヌル
酸
Ｑｌ）ジステアリルチオジプロピオネートおよびペンタ
エリスリット−テトラ（β−ラウリルチオプロピオン酸
エステル）の群から選ばれた少なくとも一種
（発明の詳細な説明）
本発明で用いるポリフェニレンエーテルとは、−毅式＠
）で表わされる単環式フェノール類を縮重合して得られ
る重合体であり、単独重合体であっても、上記単環フェ
ノール類の二種以上を用いて得られる共重合体であって
もよい。(1) 1,3.5-)lis-(4-t-butyl-3-
At least one member selected from the group of hydroxy-2,6-dimethylpenzyl)isocyanuric acid Ql) distearylthiodipropionate and pentaerythritol-tetra(β-laurylthiopropionate) (Detailed Description of the Invention) The present invention The polyphenylene ether used in -Koshiki@
) is a polymer obtained by condensation polymerization of monocyclic phenols represented by good.
ＲＩ Ｒｓ
（式中Ｒ１、Ｒ１ｄ炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ
８および＆は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基を章味する。）
前記一般丈（２）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２．６−ジエチルフェノール、２，６−ジエ
チルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２−
１−ｆルー６エチルフエノール、２−メチル−６−プロ
ピルフェノール、２−ｒ、チル−６−プロピルフェノー
ル、
ｔ：≠友＃＝≠＝コキ２ 、３．６−ドリメチルフエノ
ール、２，３．６− ）ジエチルフェノール、２，３．
６−トリプロピルフェノール、２．６−シメチルー３−
エチル−フェノール、２．６−シメチルー３−プロピル
フェノール等が挙げられる、これら単項式フェノール類
を縮重合させて得られるポリフェニレンエーテルとして
は、ポリ（２，６−シメチルー１゜４フエニレン）丁−
チル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，
４フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロ
ビルー１，４−フェニレン）工・−チル、ｙＮＩ７（２
−エチル−６−ブロビルー１，４−フェニレン）エーテ
ル、２，６−シメチルフエノール／２，３．６− ）
ＩＪメチルフェノール共重合体、２，６−ジエチルフェ
ノール、々。RI Rs (in the formula, R1, R1d is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R
8 and & represent a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) Examples of the monocyclic phenol represented by the general length (2) include 2,6-diethylphenol, 2,6-diethylphenol, 2,6-dipropylphenol, 2-
1-f-6-ethylphenol, 2-methyl-6-propylphenol, 2-r, thyl-6-propylphenol, t:≠Friend#=≠=Koki2, 3.6-drimethylphenol, 2,3 .6-) diethylphenol, 2,3.
6-tripropylphenol, 2,6-cymethyl-3-
Examples of polyphenylene ethers obtained by condensation polymerization of these monomial phenols include ethyl phenol, 2,6-dimethyl-3-propylphenol, etc.
Chil, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene)
Ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene)ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1,
4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-brobyl-1,4-phenylene)-thyl, yNI7(2
-ethyl-6-broby-1,4-phenylene)ether, 2,6-dimethylphenol/2,3.6-)
IJ methylphenol copolymer, 2,6-diethylphenol, etc.
３．６− ）ジエチルフェノール共重合体、２．６−ジ
エチルフェノール／２，３．６− ）ジエチルフェノー
ル共重合体、２，６−ジプロビルフエノール／２，３．
６ トリメチルフェノール共重合体等を例示的に挙げる
ことができる。3.6-) diethylphenol copolymer, 2,6-diethylphenol/2,3.6-) diethylphenol copolymer, 2,6-diprobylphenol/2,3.
6. Trimethylphenol copolymer and the like can be exemplified.
ポリフェニレンエーテル樹脂にスチレン系樹脂を添加す
ることが好ましい。本発明の組成物において用いられる
スチレン系樹脂とは、一般式船で示虞れる構造単位をそ
の重合体中に少なくとも２５重ｌｌチ以上含有する樹脂
であり、
（式中、Ｒａｄ水素原子または低級アルキル基である。It is preferable to add a styrene resin to the polyphenylene ether resin. The styrenic resin used in the composition of the present invention is a resin containing in its polymer at least 25 times or more of structural units that can be found in general type vessels, (wherein, Rad hydrogen atoms or lower It is an alkyl group.
）
例えばポリスチレン、耐衝撃ポリスチレン、スチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリ
ロニトリルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレン
コポリマー等を挙げることがで自ル、ポリフェニレンエ
ーテルとスチレン予樹脂の配合割合は、通常両者の合計
量を基準にしてポリフェニレンエーテルが１００〜ｉｏ
重量ｓｏ ”範囲を占める。) For example, polystyrene, high-impact polystyrene, styrene-
Examples include butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-α-methylstyrene copolymer, etc. The blending ratio of polyphenylene ether and styrene pre-resin is usually based on the total amount of both. 100~io
occupies the weight so'' range.
本発明で用いるフェノール系安定剤は、１，３．５−ト
リス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）イソシアヌル酸である。The phenolic stabilizer used in the present invention is 1,3.5-tris-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-simethylbenzyl)isocyanuric acid.
これ以外のフェノール系安定剤では十分な相乗効果が得
られない、
また、本発明で用いるチオエーテル系安定剤は、ジステ
アリルチオジプロピオネートおよびペンタエリスリット
−テトラ（β−ラウリルチオプロピオン酸エステル）の
群から選ばれた少なくとも一種のものである。これら以
外のチオエーテル系安定剤では十分な相乗効果が得られ
ない。A sufficient synergistic effect cannot be obtained with other phenolic stabilizers.In addition, the thioether stabilizers used in the present invention include distearyl thiodipropionate and pentaerythritol-tetra(β-laurylthiopropionate). At least one type selected from the group. A sufficient synergistic effect cannot be obtained with thioether stabilizers other than these.
本発明で用いる（１）フェノール系安定剤と（Ｉｎチオ
エーテル系安定剤の配合比１ｆ（ｆ） ： （ＩＩ）＝
１ ： １−１０（重量比）の範囲であり、好ま［、
くけ２〜６の範囲である。（１’ｌ ： （ＩＩの配合
比が１：１を下回ると帽乗効果が充分でないので好まし
くない。一方、（１）：（■）の比率が１：１０を上回
ると相乗効果が飽和する。Blending ratio of (1) phenolic stabilizer and (In thioether stabilizer used in the present invention) 1f(f): (II)=
1: 1-10 (weight ratio), preferably [,
The range is from 2 to 6. (1'l: (If the mixing ratio of II is less than 1:1, the multiplication effect will not be sufficient, which is not preferable. On the other hand, if the ratio of (1):(■) exceeds 1:10, the synergistic effect will be saturated. .
本発明の組成物において、フェノール系安定剤とチオエ
ーテル系安定剤の総添加量は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂に対して０．０１〜７重景部重量楓好ましくは、
０．０５〜２重量部である。In the composition of the present invention, the total amount of the phenolic stabilizer and thioether stabilizer is preferably 0.01 to 7 parts by weight based on the polyphenylene ether resin.
It is 0.05 to 2 parts by weight.
上記範囲を下回ると加工安定性、耐熱老化性に対する効
果が充分でないので好ましくない。一方、上記範囲を上
廻ると発臭等の原因になるので好ましくない。If it is less than the above range, the effect on processing stability and heat aging resistance will not be sufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds the above range, it may cause odor, etc., which is not preferable.
本発明の組成物においては、上記フェノール系安定剤と
千オニーチル系安定剤復の組み合わせにおいて、１，３
．５− ）リス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸とペンタエ
リスリット−テトラ（β−ラウリルチオプロピオン酸エ
ステル）との組み合わせにおいて特に効果が著しく好ま
しい。In the composition of the present invention, in the combination of the above-mentioned phenolic stabilizer and 1,000-onythyl stabilizer, 1,3
．． 5-) Lis-(4-t-butyl-3-hydroxy-
The combination of 2,6-dimethylbenzyl)isocyanuric acid and pentaerythritol-tetra(β-laurylthiopropionate) is particularly effective.
本発明の組成物には、他の付加的成分を発明の効果を１
ｊ！なわない範囲で添加することかで自、それらＶｃＩ
Ｉｉ、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、ベンゾエー
ト系、ニッケル系等の光安定剤、ステアリン酸のナトリ
ウム、カルシウム、亜鉛、等の金属塩、さらには、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等の
難燃剤、顔料、顔料分散剤等がある。The composition of the present invention may contain other additional ingredients to enhance the effects of the invention.
j! By adding them within a range that does not cause
Ii, for example, ultraviolet absorbers such as benzotriazole type and benzophenone type, light stabilizers such as hindered amine type, benzoate type, and nickel type, metal salts of stearic acid such as sodium, calcium, and zinc, and further, triphenyl phosphate. , flame retardants such as tricresyl phosphate, pigments, pigment dispersants, etc.
本発明組成物の製造は、パウダー状あるいけペレット状
のポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂に必要に応
じてゴム物質、ガラス繊維、無機フィラー等信の成分を
添加し、ロール、バンバリーミキサ−１押出機等の混線
機で溶融混練してなされる。The composition of the present invention is manufactured by adding components such as rubber substances, glass fibers, inorganic fillers, etc. as necessary to polyphenylene ether and styrene resin in the form of powder or pellets, and then using a roll or Banbury mixer 1 extruder. It is made by melting and kneading in a mixer such as.
以下、実施例および比較例により本発明のポリフェニレ
ンエーテル系組成物を具体的に説明する。Hereinafter, the polyphenylene ether composition of the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples.
実施例中の加工安定性、耐熱老化性の評価方法を以下に
示す。The evaluation methods for processing stability and heat aging resistance in Examples are shown below.
（１）加工安定性
原点と２８０℃に設定した単軸押出機を３回繰り返して
通過させた後の引張衝撃を比較する方法で加工安定性を
評価した。(1) Processing stability Processing stability was evaluated by comparing the tensile impact after passing through a single-screw extruder set at 280° C. three times.
（２）耐熱老化性
１２０℃のギアーオープンに引張衝撃試験片を入れ、３
００時間後、６００時間後の引張衝撃強度を測定した。(2) Heat aging resistance A tensile impact test piece was placed in the gear open at 120°C.
The tensile impact strength was measured after 00 hours and after 600 hours.
なお、引張衝撃強度は厚み１ｍ１ｌＩの試片を用いた。Note that a specimen with a thickness of 1 ml was used for the tensile impact strength.
引張衝撃強度の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８２２の方法
で実施した。The tensile impact strength was measured by the method of ASTM-D-1822.
実施例１
クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された極限粘度
が０．４５ ｄｌ／ｆのポリ（２，６−ジメチル１．４
−フェニレン）エーテル粉末１００ 重量ｍト表−１に
記載した安定剤の混合物を二軸押出機により混練してペ
レット化し、ついで試験片を成形後、加工安定性、耐熱
老化性を評価した。評価結果を表−１に示した。Example 1 Poly(2,6-dimethyl 1.4
(phenylene) ether powder 100 weight m A mixture of the stabilizers listed in Table 1 was kneaded and pelletized using a twin-screw extruder, and test pieces were then molded and evaluated for processing stability and heat aging resistance. The evaluation results are shown in Table-1.
Ｃ以下余白）
実施例２
クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された極限粘度
が０．４５ｄｌ／ｆのポリ（２，６−ジメチル１．４−
フェニレン）エーテル粉末６５重量部、耐衝撃ポリスチ
レン（三菱モンサント社製ＨＴ７６）３０重量部、トリ
フェニルホスフェート７重量部の合計量に対して表−２
ＶＣ記載した所定量の安定剤からなる混合物を二軸押出
機により混練してペレット化した。ついで試験片を成形
後、加工安定性、耐熱老化性を評価した。評価結果を表
−２に示した。Example 2 Poly(2,6-dimethyl 1.4-
Table 2 for the total amount of 65 parts by weight of (phenylene) ether powder, 30 parts by weight of impact-resistant polystyrene (HT76 manufactured by Mitsubishi Monsanto), and 7 parts by weight of triphenyl phosphate.
A mixture consisting of a predetermined amount of the stabilizer described in VC was kneaded and pelletized using a twin-screw extruder. Then, after molding a test piece, processing stability and heat aging resistance were evaluated. The evaluation results are shown in Table-2.
（以下余白）(Margin below)
Claims (1)
）で示される化合物を（１）： （Ｉｔ）の重量比が１
＝１〜１００割合で配合してなることを特徴とする安定
化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 （１） １，３．５− ）リス−（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌ
ル酸 （■）ジステアリルチオジプロピオネートおよびペンタ
エリスリット−テトラ（β−ラウリルチオプロピオン酸
エステル）の群から選ばれた少なくとも一種[Claims] The following (1) and (n) are added to the polyphenylene ether resin.
), the weight ratio of (1): (It) is 1
A stabilized polyphenylene ether resin composition characterized by being blended at a ratio of =1 to 100. (1) 1,3.5-)lis-(4-t-butyl-3
-Hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuric acid (■) At least one member selected from the group of distearylthiodipropionate and pentaerythrittetra (β-laurylthiopropionate)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9449984A JPS60238358A (en) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | Polyphenylene ether based resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9449984A JPS60238358A (en) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | Polyphenylene ether based resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60238358A true JPS60238358A (en) | 1985-11-27 |
| JPH0480944B2 JPH0480944B2 (en) | 1992-12-21 |
Family
ID=14111999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9449984A Granted JPS60238358A (en) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | Polyphenylene ether based resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60238358A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0479560A2 (en) * | 1990-10-02 | 1992-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Stabilized thermoplastic resin composition |
| JP2009197196A (en) * | 2008-02-25 | 2009-09-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Resin composition |
-
1984
- 1984-05-14 JP JP9449984A patent/JPS60238358A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0479560A2 (en) * | 1990-10-02 | 1992-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Stabilized thermoplastic resin composition |
| JP2009197196A (en) * | 2008-02-25 | 2009-09-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480944B2 (en) | 1992-12-21 |
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