JPS60238346A - Light-screening styrene resin film or sheet - Google Patents

Light-screening styrene resin film or sheet

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Publication number
JPS60238346A
JPS60238346A JP60095965A JP9596585A JPS60238346A JP S60238346 A JPS60238346 A JP S60238346A JP 60095965 A JP60095965 A JP 60095965A JP 9596585 A JP9596585 A JP 9596585A JP S60238346 A JPS60238346 A JP S60238346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
styrene resin
titanium oxide
inorganic filler
sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP60095965A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsuguo Hasegawa
長谷川 嗣夫
Yoshitaka Imamura
今村 嘉孝
Nozomi Orii
折井 望
Akiko Baba
晶子 馬場
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication of JPS60238346A publication Critical patent/JPS60238346A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:The titled sheets or films that contain a specific inorganic filler in a platelet form and powdery titanium oxide, thus having white appearance and preventing food inside from deteriorating by oxidation, when the sheets or films are used as a sealer, even in the presence of oxygen, because they have excellent light-screening effect. CONSTITUTION:A styrene resin is combined with an inorganic filler in a platelet shape and titanium oxide whose particle diameters are more than 1mu on the average in a total amount of less than 35wt% and the composition is made into sheets or films. The amount of the inorganic filler added is 1-20wt%, preferably 1-15wt%, and the powdery titanium oxide is 3-15wt% based on the resin. The styrene resin used is preferably a high-impact resin combined with a copolymeric elastomer from a vinyl aromatic compound and a conjugated diene.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、遮光性スチレン系樹脂フィルム又はシート、
特に不飽和脂肪酸を含有する食品の無菌包装用に適した
遮光性スチレン系樹脂フィルム又はシートに関するもの
である。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention provides a light-shielding styrenic resin film or sheet,
The present invention particularly relates to a light-shielding styrenic resin film or sheet suitable for aseptic packaging of foods containing unsaturated fatty acids.

(従来の技術) 近年、合成樹脂容器を無菌条件下、食品を充填するいわ
ゆる無菌包装システムが採用されるようになった。これ
は微生物による食品の腐敗を防止し、そのシェルフライ
フ (Shelf Life)を伸ばす手段として有用
である〜 (発明が解決するための手段) しかし、その食品の種類によっては、合成樹脂容器に食
品を密封した場合、その内部に存在する酸素によって食
品が酸化し、そのシェルフライフを短かくなるものがあ
る。
(Prior Art) In recent years, so-called aseptic packaging systems have been adopted in which synthetic resin containers are filled with food under aseptic conditions. This is useful as a means to prevent food from spoiling due to microorganisms and extend its shelf life. When sealed, the oxygen present inside the container can oxidize the food, shortening its shelf life.

これを防止するため、例えば、酸素遮断性包装材料を用
いた合成樹脂容器内に不活性ガスを充填するか又は真空
とする方法があるが、いずれも経済的に問題がある。
To prevent this, for example, there are methods of filling a synthetic resin container using an oxygen-blocking packaging material with an inert gas or creating a vacuum, but both methods are economically problematic.

一般に、合成樹脂容器内に存在する酸素は、その容器外
部からの光の影響を受け、酸化反応を促進されるが、こ
れを防止するために、カーメンブラックを練込んだ合成
樹脂シートを用いると、光を遮断することは可能となる
。しかし食→包装用としては、外観が悪く使用出来ない
Generally, the oxygen present in a synthetic resin container is affected by light from outside the container, which accelerates the oxidation reaction, but in order to prevent this, a synthetic resin sheet mixed with carmen black is used. , it becomes possible to block light. However, it cannot be used for food-to-packaging because of its poor appearance.

本発明は、これらの欠点を解決することを目的とするも
ので、その要旨は、スチレン系樹脂に無機充填剤及び酸
化チタンを含有させたスチレン系樹脂フィルムやシート
を用いることによって、容器内部に酸素存在下において
も、食品の酸化劣敗を防止し、しかも白色外観を有する
包装材料を提供するものである。
The purpose of the present invention is to solve these drawbacks, and the gist of the present invention is to use a styrene resin film or sheet made of styrene resin containing an inorganic filler and titanium oxide, so that the inside of the container can be The purpose of the present invention is to provide a packaging material that prevents oxidative deterioration of foods even in the presence of oxygen and has a white appearance.

(問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は、スチレン系樹脂に平均粒子径1μ
以上の板状無機充填剤及び酸化チタン粉末の合計量65
重量%以下を含有させてなる遮光性スチレン系樹脂フィ
ルム又はシートに係るものである。
(Means for solving the problem) That is, the present invention provides styrene resin with an average particle diameter of 1 μm.
Total amount of the above plate-shaped inorganic filler and titanium oxide powder 65
This relates to a light-shielding styrenic resin film or sheet containing at most % by weight.

以下、さらに詳しく、本発明を説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明に用いる板状の無機充填剤は、例えばクレー、タ
ルク、水酸化アルミニウム、マイカ、塩基性炭酸カルシ
ウム等があげられるが、板状の結晶を示すものであれば
よい。しかし、紡錘状の無機充填剤、例えば炭酸カルシ
ウムなどは、酸化チタンと併用しても本発明の目的を達
成することが出来ない。
Examples of the plate-shaped inorganic filler used in the present invention include clay, talc, aluminum hydroxide, mica, basic calcium carbonate, etc., but any filler that exhibits plate-shaped crystals may be used. However, spindle-shaped inorganic fillers such as calcium carbonate cannot achieve the object of the present invention even when used in combination with titanium oxide.

また板状の無機充填剤であっても、その平均粒径が少く
とも1μ以上のものであることが必要であり、これよシ
小さいものは効果は少ない。
Furthermore, even when using a plate-shaped inorganic filler, it is necessary that the average particle size thereof is at least 1 μm or more; anything smaller than this has little effect.

本発明でいう平均粒子径とは粒度分布(重量%)で50
%以上のものの平均値である。
In the present invention, the average particle diameter refers to a particle size distribution (weight%) of 50
% or more.

このような板状の無機充填剤であっても、これを単独で
使用しても全く遮光効果はなく、酸化チタンと併用する
ことによって効果があり、酸化チタンはルチル型、アナ
ターゼ型何れでも差支えはない。!た粒径についても特
に制限されるものではなく、通常市販されている程度の
粉末であれば十分である。
Even if such a plate-shaped inorganic filler is used alone, it has no light blocking effect at all, but it is effective when used in combination with titanium oxide, and titanium oxide can be either rutile type or anatase type. There isn't. ! There are no particular restrictions on the particle size, and any commercially available powder is sufficient.

次にこれらのスチレン系樹脂に対する添加量であるが、
無機充填剤はスチレン系樹脂全体に対する内側で、1〜
20重量%、好ましくは1〜15重量%含有させればよ
い。
Next, regarding the amount added to these styrene resins,
The inorganic filler is on the inside of the entire styrenic resin, and is
The content may be 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight.

また充填剤の種類、粒径などによって充分な遮光性を得
る最小充填量は異なるが、一般的に1重量%以上でその
効果がある。また20重量%をこえるとフィルムやシー
トとすることが困難となり、その色調も白色を示さなく
なる。
The minimum filling amount for obtaining sufficient light-shielding properties varies depending on the type of filler, particle size, etc., but generally 1% by weight or more is effective. Moreover, if it exceeds 20% by weight, it will be difficult to form into films or sheets, and the color tone will not be white.

酸化チタン量については、スチレン系樹脂全一体に対す
る内側で、3〜15重量%であシ、6重量%未満では遮
光性の効果はなく、15重量%をこえるとフィルムやシ
ートの装造上の問題から好ましくない。従ってスチレン
系樹脂に対して添加する量は、合計で65重量%以下で
あることが好ましい。さらに経済的の点から増量剤を添
加してもよい。
Regarding the amount of titanium oxide, it should be 3 to 15% by weight on the inside of the entire styrene resin. If it is less than 6% by weight, there will be no light-shielding effect, and if it exceeds 15% by weight, it will cause damage to the structure of the film or sheet. Unfavorable due to problems. Therefore, the total amount added to the styrene resin is preferably 65% by weight or less. Furthermore, from an economic point of view, a filler may be added.

また充填剤をスチレン系樹脂に配合するに当っては、分
散剤、例えば脂肪酸金属石鹸などを添加すれば有効であ
る。
Furthermore, when blending the filler with the styrene resin, it is effective to add a dispersant such as a fatty acid metal soap.

本発明に用いるスチレン系樹脂とは、例えばスチレン−
ブタジェングラフト共重合樹脂、この樹脂と一般用スチ
レン樹脂との混合物、メチレン−メチルメタアクリレー
ト−シタジエン共重合樹脂、スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合樹脂、一般用スチレン樹脂とスチレン−シタ
ジエンブロック共重合樹脂との混合物、スチレン−α−
メチルスチレン共重合樹脂、スチレン−ブタジェンアク
リロニトリル共重合樹脂などのスチレンを主成分とする
樹脂又はこれとスチレンを含有するゴム状重合体を少量
含有させたものである。
The styrenic resin used in the present invention includes, for example, styrene-
Butadiene graft copolymer resin, mixture of this resin and general-purpose styrene resin, methylene-methyl methacrylate-citadiene copolymer resin, styrene-butadiene block copolymer resin, general-use styrene resin and styrene-citadiene block copolymer Mixture with resin, styrene-α-
It contains a resin whose main component is styrene, such as a methylstyrene copolymer resin or a styrene-butadiene acrylonitrile copolymer resin, or a small amount of a rubbery polymer containing styrene.

ニジストマー又はブタジェンエラストマーにスチレンを
グラフト重合させたいわゆるノ1イインパクトスチレン
樹脂に、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共
重合ニジストマーを添加したものは耐衝撃性の点から好
ましい。
A so-called No. 1 impact styrene resin, which is obtained by graft polymerizing styrene onto a diystomer or a butadiene elastomer, is preferably added with a copolymerized diystomer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, from the viewpoint of impact resistance.

さらにビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロ
ック共重合ニジストマーについて説明すると、ビニル芳
香族化合物のブロックAと共役ジエン化合物のブロック
Bとの完全ブロック構造のものでもよく、また、これら
の遷移部に、これらのランダム共重合体部分を含有する
いわゆるテーパーrブロック構造のものいずれでもよい
Furthermore, to explain the block copolymer distomer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, it may have a complete block structure of block A of the vinyl aromatic compound and block B of the conjugated diene compound, , any one having a so-called tapered r-block structure containing these random copolymer parts may be used.

ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等であシ、また共役ジエ
ン化合物としては、例えばゾタジエy、イソゾレン等で
ある。これらのブロック共重合ニジストマー中は共役ジ
エン化合物を50重量−以上を含有するものが好ましく
、特に60〜75重量%のニジストマーが好適である。
Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, and examples of the conjugated diene compound include zotadie and isozolene. Among these block copolymerized di-stomers, those containing 50% by weight or more of the conjugated diene compound are preferred, and 60 to 75% by weight di-stomers are particularly preferred.

また、このブロック共重合ニジストマーの添加量は、ス
チレン系樹脂全体に対し内側で1〜1o重量%あれば十
分であるが、好ましくは6〜6重量%である。
Further, the amount of the block copolymerized distomer added is preferably 6 to 6% by weight, although it is sufficient to add 1 to 10% by weight on the inside based on the entire styrene resin.

1重量%未満では添加しないものと効果は変らず、また
、10重量%こえても衝撃性は向上せず逆に、フィルム
やシートが軟質化する傾向を示す。
If it is less than 1% by weight, the effect is the same as when it is not added, and if it exceeds 10% by weight, the impact strength does not improve and, on the contrary, the film or sheet tends to become soft.

次にこのようなスチレン系樹脂に板状の無機充填物及び
酸化チタンとを含有させた樹脂からなるフィルムやシー
トで包装したものはその内容物として、例えば初期の過
酸化物価(p、o、V)が0.3meqAgの大豆油を
用い螢光打丁に5日間保存した後のp、o、vにおいて
も、約1.0meυ匂以下全以下できるので、そのま\
でも充分遮光性シートとして使用される。さらにポリエ
チレン、ポリプロピレン、塩化ビニリデン、エチレン酢
酸ビニル共重合体鹸化物等のフィルムやシートと積層し
て使用すると、耐油性やがスパリャー性を有する遮光性
包装材料となり、食品包装に好適である。
Next, if the product is packaged with a film or sheet made of a styrene-based resin containing a plate-shaped inorganic filler and titanium oxide, the contents may be, for example, the initial peroxide value (p, o, Even when using soybean oil with V) of 0.3 meqAg and storing it in a fluorescent knife for 5 days, less than about 1.0 meυ odor can be produced in p, o, and v, so it can be used as is.
However, it can be used as a light-shielding sheet. Furthermore, when used in a laminated manner with a film or sheet of polyethylene, polypropylene, vinylidene chloride, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., it becomes a light-shielding packaging material with oil resistance and sparring properties, making it suitable for food packaging.

(実施例) 以下、実施例によってさらに本発明を説明する。(Example) The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例1 無機充填剤及び酸化チタンの量を変えて耐衝撃性スチレ
ン樹脂と混合し、常法によって0.6朋の厚さのシート
を成型した。
Example 1 Varying amounts of inorganic filler and titanium oxide were mixed with impact-resistant styrene resin, and sheets with a thickness of 0.6 mm were molded by a conventional method.

このシートを熱成形によって容量20 ccの容器とし
、この容器内に大豆油15ccを入れ、アルミニウム箔
を蓋材とし、密封した。螢光打丁5日間保存した後大豆
油の過酸化物価を測定した。
This sheet was thermoformed into a container with a capacity of 20 cc, and 15 cc of soybean oil was placed in the container, and aluminum foil was used as a lid material, and the container was sealed. The peroxide value of the soybean oil was measured after the fluorescent coating was stored for 5 days.

これら条件及び結果を第1表に示す。These conditions and results are shown in Table 1.

実験に使用したスチレン系樹脂及び配合剤は次のとお勺
The styrene resin and compounding agents used in the experiment are as follows.

スチレン系樹脂 1(α1〜17及び22〜26は商品
名[デンカスチロールH工E−4J(を気化学工業■製
) 随18〜21は 商品名「デンカスチロールTPJ (電気化学工業■製) 酸化チタン 商品名[タイベーク0R−604(石原産
業■#) り し − 商品名rTC−400J粒径 4.7μ商
品名rTC−80ONJ粒径0.7μ(東洋化成■製) タ ル り 商品名「1号タルク」 (竹原化学■羨) 炭酸カルシウム 軽カル(竹原化学■製)第 1 表 実施例2 第2表に示す配合により得られたシートから、70龍角
深さ50朋の容器を熱成形によシ作成し、本容器内に水
を充填し、アルミニウム箔にて蓋をした後、0℃でコン
クリート上に落下させ、容器が50チ破壊する高さをめ
た。
Styrenic resin 1 (α1 to 17 and 22 to 26 are the product names [Denka Styrol H-E-4J (manufactured by Ki Kagaku Kogyo ■); Nos. 18 to 21 are the product names "Denka Styrol TPJ (manufactured by Denki Kagaku Kogyo ■) Oxidation Titanium Product name [Tie Bake 0R-604 (Ishihara Sangyo ■#) Rishi - Product name rTC-400J Particle size 4.7μProduct name rTC-80ONJ Particle size 0.7μ (manufactured by Toyo Kasei ■) Taruri Product name "1 Calcium Carbonate Light Calcium (manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd.) No. 1 Talc (manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd.) Table 1 Example 2 A container with a depth of 70 mm and 50 mm was thermoformed from a sheet obtained using the formulation shown in Table 2. After filling the container with water and covering it with aluminum foil, the container was dropped onto concrete at 0° C., and the height at which the container would break by 50 cm was determined.

なお、使用したクレーは東洋化成■製、商品名rTc−
400Jスチレンーシタジエンブロック共重合エラスト
マー(S−Eと略記)は無化成工業■製、商品名「タフ
プレン」、その他は実施例1のものを使用した。
The clay used was manufactured by Toyo Kasei ■, product name rTc-
The 400J styrene-citadiene block copolymer elastomer (abbreviated as S-E) was manufactured by Mukasei Kogyo ■ under the trade name "Tuffrene", and the others used were those of Example 1.

これらの条件及び結果を第2表に示した。These conditions and results are shown in Table 2.

* P、O,V(過酸物価)は試料油を酢酸eクロロホ
ルム混合溶液に加え、ヨードカリを加えた後、シ100
N−チオ硫酸ナトリウムにて滴定してめる。
*P, O, V (peracid value) is calculated by adding the sample oil to a mixed solution of acetic acid and chloroform, adding potash, and then adding 100% of the sample oil.
Titrate with sodium N-thiosulfate.

(発明の効果) 本発明品の包装材料は板状無機充填剤と酸化チタンを併
用することを特徴とするもので、これを無菌包装材料と
して使用することにより、光の影響を食品に与えること
なく、酸素存在下においても、食品の寿命を大巾に伸ば
し、白色外観を与えるすぐれたフィルム又はシートから
なるものである。
(Effects of the invention) The packaging material of the product of the present invention is characterized by the combination of a plate-shaped inorganic filler and titanium oxide, and by using this as a sterile packaging material, it is possible to prevent the effects of light from affecting food products. It consists of an excellent film or sheet that greatly extends the lifespan of foods and gives them a white appearance even in the presence of oxygen.

特許出願人 電気化学工業株式会社Patent applicant Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] スチレン系樹脂に平均粒子1μ以上の板状無機充填剤及
び酸化チタン粉末の合計量35重量−以下を含有させて
なる遮光性スチレン系樹脂フィルム又はシート。
A light-shielding styrene resin film or sheet comprising a styrene resin containing a plate-shaped inorganic filler with an average particle size of 1 μm or more and titanium oxide powder in a total amount of 35 weight or less.
JP60095965A 1985-05-08 1985-05-08 Light-screening styrene resin film or sheet Pending JPS60238346A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07256766A (en) * 1994-03-24 1995-10-09 Itaya Seisakusho:Kk Resin molded product and its manufacture
WO2006078521A3 (en) * 2005-01-18 2006-12-14 Int Paper Co Thermoformed polystyrene products

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