JPS60231797A - Urea grease composition - Google Patents

Urea grease composition

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JPS60231797A
JPS60231797A JP8784584A JP8784584A JPS60231797A JP S60231797 A JPS60231797 A JP S60231797A JP 8784584 A JP8784584 A JP 8784584A JP 8784584 A JP8784584 A JP 8784584A JP S60231797 A JPS60231797 A JP S60231797A
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JP
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grease
aromatic
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diurea
urea
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Hideo Matsuzawa
松澤 秀雄
Koyo Ozaki
幸洋 尾崎
Motofumi Kurahashi
倉橋 基文
Masao Ando
正夫 安藤
Tetsuo Ichimaru
一丸 哲夫
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Showa Shell Sekiyu KK
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Showa Shell Sekiyu KK
Nippon Steel Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide a urea grease compsn. with excellent thermosetting property, prepd. by adding a specified diurea compd. as thickener to a base mineral or synthetic oil. CONSTITUTION:A diurea compd. of the formula (where R2 is a 1-15C aromatic group; R1 and R3 are a 6-12C aromatic group or a furfuryl group, with the furfuryl group accounting for 5-90mol% in R1 and R3) is added as thickener to a base mineral or synthetic oil in an amt. of 2-35wt%. The diurea compd. is obtained, e.g., from an aromatic diisocyanate and a primary monoamine. The aromatic diisocyanates (R2) are, e.g., 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate. The amine (R1 and R3) includes aromatic amine such as aniline and benzylamine and heterocyclic monoamine such as furfurylamine.

Description

【発明の詳細な説明】 ウレアグリースはその優れた耐熱性及び耐酸化性の故に
高温下で長寿命であり、その他の潤滑性および耐水性な
どの性能も優れているため徐々にその用途を広げている
。グリースにめられる性能は潤滑性が良好であることは
勿論のこと使用条件が過酷化するKつれて耐熱性への要
求が年々高くなっており、現在では150’Cから20
0℃を超える要求も多くなっている。
[Detailed description of the invention] Urea grease has a long life at high temperatures due to its excellent heat resistance and oxidation resistance, and its other properties such as lubricity and water resistance are also excellent, so its use is gradually expanding. ing. Grease is required not only to have good lubricity but also to have heat resistance as the operating conditions become more severe.
There are also increasing demands for temperatures exceeding 0°C.

従来技術 従来から金属石鹸を増ちょう剤とするグリース、例えば
Li−石鹸基グリースなどに比ベラレアグリースは滴点
が高(、酸化触媒となる金属石鹸を含まないため耐酸化
性が良いグリースとして注目を集めていた。しかし高温
下で硬化し易い性質があったり、せん断安定性が良(な
いなどの欠点をもつ場合もあったことから、市場での用
途は限られており、使用量も少なかった。グリースの使
用温度が高(なり、寿命の長いグリースが望まれること
が多くなるにつれてウレアグリースの性能が見直され、
その用途ヶ広げてきた。
Conventional technology Compared to conventional greases that use metal soaps as thickeners, such as Li-soap-based greases, Veralea grease has a higher dropping point (and because it does not contain metal soaps that act as oxidation catalysts, it has been used as a grease with good oxidation resistance. However, their use in the market was limited because they tended to harden at high temperatures and sometimes had shortcomings such as poor shear stability. The performance of urea grease has been reviewed as the temperature at which grease is used becomes higher and longer-life greases are increasingly desired.
Its uses have expanded.

従来、ウレアグリースに関する文献としては例えば、特
公昭51−965号公報には、1個又は2個の芳香核を
含み、末端に脂肪族基を有するジウレア系増ちょう剤を
含むウレアグリーロヘキシル、C? Ct*シクロヘキ
シル誘導基又はC,−C,。アルキル基を有するジウレ
ア系増ちょう剤を含むウレアグリースが記載されてグリ
ース・の基油成分である脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、芳香族系炭化水素から成り、しかもその基が基
油を構成する成分と同じ比率になるようKした高温長寿
命のウレア系グリース組成物が記載されている。また米
国特許第族基な有するジウレア系増ちょう剤を含むジウ
レアグリースが記載されている。
Conventionally, as for literature related to urea grease, for example, Japanese Patent Publication No. 51-965 describes urea glylohexyl, which contains a diurea thickener containing one or two aromatic nuclei and has an aliphatic group at the end; C? Ct*cyclohexyl derived group or C, -C,. A urea grease containing a diurea thickener having an alkyl group is described, and is composed of aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons, which are the base oil components of the grease. A high-temperature, long-life urea-based grease composition is described that has a K ratio equal to that of the components constituting the base oil. Also described is a diurea grease containing a diurea thickener having a Group Group group group.

発明の解決しようとする問題点 本発明は、このウレアグリースにつき従来欠点とされて
きた熱硬化性の改良を主目的とし、高温におけるグリー
ス寿命が長いウレア“グリースの研究を行った結果、極
めて良好な諸性能を有するウレアグリースを開発するこ
とができた。
Problems to be Solved by the Invention The main purpose of the present invention is to improve the thermosetting property of urea grease, which has been considered a drawback in the past.As a result of research into urea grease, which has a long grease life at high temperatures, it has been found that the urea grease has extremely good properties. We were able to develop urea grease with excellent performance.

ウレアグリースは、適当な溶媒中であらかじめウレア化
合物を作り、これを基油中に分散させて作る場合もある
が、通常は潤滑油基油中でインシアネートと第1級アミ
ンとを反応させて作られることが多い。原料となるイソ
シアネートおよびアミンの種類を選定することKより種
々なタイプのウレアグリースを作ることができるが、グ
リースの性能は選定したイソシアネートおよびアミンの
種類および反応方法により異ったものとなる。尿素結合
を2個もつジウレア化合物を増ちょう剤とするいわゆる
ゾウレアグリースは性能が良(又製造し易いことから多
くの製品が生産されている。ジウレア化合物は多くの場
合ジイソシアネートと第1級モノアミンとの反応又はモ
ノイソシアネートと第1級ジアミンとの反応により作ら
れる。ジウレアグリースの性能は式R,NHCONHR
,NHCONH,R,で示されるゾウレア化合物のR1
基による影響も大きいが、R3基な同一にした場合の末
端基R1及びR3による影響もきわめて大きい。例えば
、ジイソシアネートと第1級モノアミンとの反応により
ジウレア化合物を作る場合、選定するモノアミンの種類
により末端基R8およびR8が決定される。モノアミン
としてアルキルアミンを使用すれば末端基はアルキル基
となり、芳香族モノアミンを使用すれば末端基は芳香族
基となり、又複素環モノアミンを使用すれば末端基は複
素環基となる。アルキル基を末端基とするジウレア化合
物を増ちょう剤とするジウレアグリースはアルキル基を
選定することにより性能の良いグリースとなるが、芳香
族基を末端基とするジウレアグリースに比較すればやや
耐熱性に劣ることが多い。
Urea grease is sometimes made by preparing a urea compound in a suitable solvent and dispersing it in a base oil, but it is usually made by reacting an incyanate and a primary amine in a lubricant base oil. often made. Various types of urea grease can be made by selecting the types of isocyanates and amines used as raw materials, but the performance of the grease varies depending on the types of isocyanates and amines selected and the reaction method. The so-called zourea grease, which uses a diurea compound with two urea bonds as a thickener, has good performance (and is easy to manufacture, so many products are produced.Diurea compounds are often composed of diisocyanates and primary monoamines). or by the reaction of a monoisocyanate with a primary diamine.The performance of diurea grease is expressed by the formula R, NHCONHR.
,NHCONH,R, of the zorea compound R1
Although the influence of the groups is large, the influence of the terminal groups R1 and R3 when the R3 groups are the same is also extremely large. For example, when a diurea compound is produced by reacting a diisocyanate with a primary monoamine, the terminal groups R8 and R8 are determined by the type of monoamine selected. If an alkylamine is used as the monoamine, the terminal group will be an alkyl group, if an aromatic monoamine is used, the terminal group will be an aromatic group, and if a heterocyclic monoamine is used, the terminal group will be a heterocyclic group. Diurea grease, which uses a diurea compound with an alkyl group as a terminal group, has good performance depending on the selection of the alkyl group, but it is slightly heat resistant compared to diurea grease with an aromatic group as a terminal group. It is often inferior to

一方芳香族基を末端基とするジウレア化合物のグリース
はきわめて優れた耐熱性を示し、高温におけるグリース
寿命が非常に長い特徴があり、熱硬化性および耐水性な
どにおいても優れている場合が多い。しかし、末端基が
芳香族基のジウレア化合物は一般的に増ちょう効果が良
(な(、増ちょう剤の量を多く使用しないと硬いグリー
スを作ることができないことが多い。
On the other hand, greases made of diurea compounds with aromatic groups as terminal groups exhibit extremely excellent heat resistance, have a very long grease life at high temperatures, and often have excellent thermosetting properties and water resistance. However, diurea compounds whose terminal groups are aromatic groups generally have good thickening effects (although it is often impossible to make hard grease without using a large amount of thickener).

本発明は、複素環基であるフルフリル基または置換フル
フリル基および芳香族基(R1およびR8基)を末端基
とするジウレア化合物を増ちょう剤とするジウレアグリ
ースに関するものである。本発明のジウレアグリースは
稠度、収率が良好であり、極めて良好な耐熱性および耐
酸化性を有し、非常に長い高温寿命を示す。
The present invention relates to a diurea grease containing a diurea compound having a heterocyclic furfuryl group or a substituted furfuryl group and an aromatic group (R1 and R8 groups) as a thickener. The diurea grease of the present invention has good consistency, good yield, very good heat resistance and oxidation resistance, and exhibits a very long high temperature life.

すなわち式R,NHCONHR,NHCONHR。That is, the formula R, NHCONHR, NHCONHR.

(式中R1は炭素数6ないし15の芳香族基、R8およ
びR3は炭素数6ないし12の置換または未置換の芳香
族基および置換または未置換のフルフリル基であり%R
1およびR3中に占める該フルフリル基の割合は5ない
し90モルチである)で表わされるジウレア化合物を増
ちょう剤として鉱油又は合成油である基油に対して2な
いし35重量%含有することを特徴とするウレアグリー
スである。
(In the formula, R1 is an aromatic group having 6 to 15 carbon atoms, R8 and R3 are a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 12 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted furfuryl group, and %R
The proportion of the furfuryl group in R3 and R3 is 5 to 90 molti) as a thickener, and contains 2 to 35% by weight of the base oil, which is mineral oil or synthetic oil. It is a urea grease.

例えば、芳香族ジイソシアネートと第1級チノアミンと
を使用して本発明のゾウレアグリースを作る場合につい
て述べると、芳香族ジインシアネー)(R1)としては
2.4−)リレンジイソシアネー)、2.6−1−リレ
ンジイソシアネート、2,4−および2.6−)リレン
ジイソシアネートの混合物、ジフェニルメタン−4,4
’wジイソシアネート、3.3’ −ビトリレン−4゜
4′ −ジイソシアネートなどが使用できる。芳香族ア
ミン(Rt+Rs)としては、アニリン、トルイジン、
キシリジン、ベンジルアミン、クロロアニリン、アミノ
ピフェニルなどを使用することができろ。また複素環式
モノアミン(Rt。
For example, in the case where the zourea grease of the present invention is made using an aromatic diisocyanate and a primary thinoamine, the aromatic diisocyanate (R1) is 2.4-)lylene diisocyanate), 2. 6-1-lylene diisocyanate, mixture of 2,4- and 2,6-)lylene diisocyanates, diphenylmethane-4,4
'w diisocyanate, 3,3'-vitrylene-4°4'-diisocyanate, etc. can be used. Aromatic amines (Rt+Rs) include aniline, toluidine,
Xylidine, benzylamine, chloroaniline, aminopiphenyl, etc. can be used. Also, heterocyclic monoamines (Rt.

Rs )としてはフルフリルアミン、またはアルキル置
換またはハロダン置換フルフリルアミンなどを使用する
ことができる。複素環式モノアミンであるフルフリルア
ミン又は置換フルフリルアミンは全モノアミン(R1と
R1との終計)量に対する割合が5ないし90モルチと
なるように使用する。フルフリルアミン又は置換フルフ
リルアミンは、そのもの単独でも前記ジイソシアネート
と反応して良好なジクレアグリースを生成するが、前記
芳香族モノアミンと組み合せた場合には特に良好な性能
を発揮する。すなわち、本発IMKよるウレアグリース
は、芳香族モノアミンを単独で使用した場合に比較して
ちょう度収率が良好となり、少量の増ちょう剤の使用に
より効果的かつ容易にグリースを作ることができる。又
本発明のウレアグリースは耐熱性が極めて良好であり、
非常圧高い滴点と高温におけるグリース寿命が極めて長
い特徴を有する。更に、本発明によるグリースは180
℃以上の高温下でも硬化する傾向が小さく、現在市販さ
れているウレアグリースに比較してはるかに優れた耐熱
硬化性を有している。本発明のウレアグリースは潤滑性
、せん断安定性、耐水性などの性能も優れており、適切
な酸化防止剤、防錆剤などの添加剤を加えること忙より
すべての性能上の点で非常に良好な性能の、グリースを
作ることができる。
As Rs ), furfurylamine, alkyl-substituted or halodane-substituted furfurylamine, or the like can be used. Furfurylamine or substituted furfurylamine, which is a heterocyclic monoamine, is used in a proportion of 5 to 90 mole based on the total amount of monoamines (the total of R1 and R1). Although furfurylamine or substituted furfurylamine alone reacts with the diisocyanate to produce a good dicrea grease, it exhibits particularly good performance when combined with the aromatic monoamine. In other words, the urea grease made from the IMK of the present invention has a better consistency yield than when an aromatic monoamine is used alone, and the grease can be made effectively and easily by using a small amount of thickener. . In addition, the urea grease of the present invention has extremely good heat resistance,
It has the characteristics of a high dropping point under extreme pressure and an extremely long grease life at high temperatures. Furthermore, the grease according to the invention has a 180
It has a small tendency to harden even at high temperatures above ℃, and has far superior heat curability compared to currently commercially available urea greases. The urea grease of the present invention has excellent performance such as lubricity, shear stability, and water resistance, and it is extremely effective in all performance points by adding appropriate additives such as antioxidants and rust inhibitors. Can make grease with good performance.

以下に実施例を掲げて本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 第1表に示す配合割合にてジイソシアネートと基油とを
グリース釜゛に添加して約80℃に加熱し、ジイソシア
ネートを溶解した後、これに第1表に示した量のアミン
を加え攪拌する。ジイソシアネートとアミ/との反応は
急速に進み、反応熱により温度は上昇するが、約30分
間この状態で攪拌を続けた後約150″CK加熱し、混
練してグリースを作った。実施例に示す鉱油は、粘度1
4 cst (10(Ic )テアリ、シリコーン油は
粘度35cst(100℃)である。
Example: Diisocyanate and base oil were added to a grease pot in the proportions shown in Table 1 and heated to about 80°C to dissolve the diisocyanate, followed by adding the amount of amine shown in Table 1. Stir. The reaction between the diisocyanate and the amino acid proceeded rapidly, and the temperature rose due to the heat of reaction, but after continuing stirring in this state for about 30 minutes, the mixture was heated to about 150" CK and kneaded to make a grease. The mineral oil shown has a viscosity of 1
The silicone oil has a viscosity of 35 cst (100°C).

各実施例のグリースの稠度、滴点および油分離(180
℃、24h)は第1表に示した。
Grease consistency, dropping point and oil separation (180
℃, 24 hours) are shown in Table 1.

(>−1−王命自) 第1表よりフルフリルアミンを使用した場合、より少量
の増ちょう剤で耐高温性の優れたグリースが得られるこ
とがわかった。
(>-1-O-Mimeji) From Table 1, it was found that when furfurylamine was used, a grease with excellent high temperature resistance could be obtained with a smaller amount of thickener.

また、実施例6のグリースに酸化防止剤、防錆剤などの
添加剤を加えてグリースを作り(実施例10)、市販の
ウレアグリースと比較した結果を第2表に示した。本発
明のグリースは高温における寿命が極めて長く、熱硬化
が非常に少ないなど高温における性能が優れていること
がわかった。
Further, a grease was prepared by adding additives such as an antioxidant and a rust preventive to the grease of Example 6 (Example 10), and the results of comparison with commercially available urea grease are shown in Table 2. It has been found that the grease of the present invention has excellent performance at high temperatures, such as an extremely long service life at high temperatures and very little thermosetting.

ハ0発明の効果 本発明の効果を示せば次の如(である。Effect of invention The effects of the present invention are as follows.

(1) 本発明のウレアグリースは耐熱性がきわめて良
好であり、非常に高い滴点ときわめて長い高温における
グリース寿命とを有する。
(1) The urea grease of the present invention has extremely good heat resistance, an extremely high dropping point, and an extremely long grease life at high temperatures.

(2)本発明のウレアグリースは180℃以上の高温下
でも硬化する傾向が小さく、現在市販されているウレア
グリースに比較して著しく優れた耐熱硬化性を有する。
(2) The urea grease of the present invention has a small tendency to harden even at high temperatures of 180° C. or higher, and has significantly superior heat curability compared to currently commercially available urea greases.

(3)本発明のウレアグリースは潤滑性、せん断安定性
、耐水性などの性能もすぐれており、適当な酸化防止剤
、防錆剤などの添加剤を加えることによりすべての性能
で非常にすぐれたグリースを作ることができる。
(3) The urea grease of the present invention also has excellent performance in terms of lubricity, shear stability, water resistance, etc., and by adding appropriate additives such as antioxidants and rust preventives, it can achieve extremely excellent performance in all aspects. It is possible to make grease.

代理人 三宅正夫他1名 第1頁の続き @発明者 −丸 哲夫 東JAgent: Masao Miyake and 1 other person Continuation of page 1 @Inventor - Tetsuo Maru Higashi J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)式 %式% (式中R2は炭素数6ないし15の芳香族基、R1およ
びR8は炭素数6ないし12の置換基を有するまたは置
換基を有しない芳香族基、および置換基を有するまたは
置換基を有しないフルフリル基であり、”1およびRs
中に占める前記フルフリル基の割合は5ないし90モル
チである)で表わされるジウレア化合物を増ちょう剤と
して鉱油または合成油である基油に対して2ないし35
重量%含有することを特徴とするウレアグリース組成物
(1) Formula % Formula % (wherein R2 is an aromatic group having 6 to 15 carbon atoms, R1 and R8 are aromatic groups having 6 to 12 carbon atoms with or without a substituent, and A furfuryl group having or having no substituent, "1 and Rs
The ratio of the furfuryl groups in the base oil is 5 to 90 molt) using a diurea compound represented by 2 to 35 molt to the base oil which is mineral oil or synthetic oil.
A urea grease composition characterized in that it contains % by weight.
JP8784584A 1984-05-02 1984-05-02 Urea grease composition Granted JPS60231797A (en)

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