JPS6023128B2 - Lightweight expandable granules - Google Patents

Lightweight expandable granules

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JPS6023128B2
JPS6023128B2 JP52092044A JP9204477A JPS6023128B2 JP S6023128 B2 JPS6023128 B2 JP S6023128B2 JP 52092044 A JP52092044 A JP 52092044A JP 9204477 A JP9204477 A JP 9204477A JP S6023128 B2 JPS6023128 B2 JP S6023128B2
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organic
ammonium
granules
composition
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尭 石川
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機質粒状物を骨格材とし、その表面(外殻)
に高温下において発泡すると共に、炭化層を形成する組
成物からなる被覆層を形成した軽量な発泡性粒状物(以
下単に粒子と称す)に関する。
[Detailed description of the invention] The present invention uses organic granules as a skeleton material, and the surface (outer shell)
The present invention relates to lightweight expandable granules (hereinafter simply referred to as particles) that foam at high temperatures and have a coating layer formed from a composition that forms a carbonized layer.

有機質粒状物、例えばスチレンビーズは軽量にして加工
性に富むため建築、断熱等の資材として多用されている
Organic particulate materials, such as styrene beads, are lightweight and highly processable, so they are widely used as materials for construction, insulation, and the like.

またスチレンビ−ズあるいは合成樹脂体のチップ、合成
樹脂発泡体のチップ、ゴムのチップ等を骨材として混在
せしめた資材も広範囲に亘つて利用されている。しかし
ながら、上記有機費粒状物は高温下で殆んど溶融もしく
は燃焼するため防火性において全く無力であった。
Materials in which styrene beads, synthetic resin chips, synthetic resin foam chips, rubber chips, etc. are mixed as aggregates are also widely used. However, most of the organic granules melt or burn at high temperatures, so they are completely useless in terms of fire protection.

そのため特に最近の如く法的規制が強化されつつ中にお
いて、ますますそのすぐれた特性を利用できる分野がせ
ばめられる傾向がある。また合成樹脂発泡体、例えば硬
質ポリウルタンフオームのチップ等を合成樹脂発泡体に
添加し機械強度を向上した発泡体を形成するときはその
外周面にある気泡面のため均一に分散することが非常に
困難であった。さらに合成樹脂体の耐火性を向上する方
法としては無機質粒状物を添加したフオーム等もある。
しかし、無機質粒状物としてパーラィト粒、ガラス粒を
混入すると、前者はカサ比重が、後者は比重が問題にな
り均一分散は困難である。そのため、いくら不燃物を添
加したとしても、部分的であり、かつ不燃物相互間に何
等の機械的等の連結構造がないので、結果的には合成樹
脂体等の耐火性を向上することになり得ない。特に粘度
鉱物を造粒したり、岩石等の自然石を混入した合成樹脂
発泡体はその特性を全く減殺されてしまう結果になりか
ねない等の欠点があった。本発明はこのような欠点を除
去し、有機質粒状物の特性を有効に利用して合成樹脂体
、あるいは合成樹脂発泡体の原料とのぬれを改善して均
一に分散できるようにし、しかも、高温下においては上
記粒状物が焼失してもその表面にコーテングした被覆層
が発泡すると共に、炭化層を形成して粒子間を相互に連
結した構造とし、防火性、および高温下における断熱性
を改質した粒子を提供する。
For this reason, especially as legal regulations have been tightened recently, there is a tendency for the fields in which these excellent properties can be utilized to become narrower and narrower. In addition, when adding synthetic resin foam, such as hard polyurthane foam chips, to a synthetic resin foam to form a foam with improved mechanical strength, it is extremely difficult to disperse uniformly because of the air bubbles on the outer peripheral surface. It was difficult. Furthermore, as a method of improving the fire resistance of synthetic resin bodies, there is also a method of adding inorganic particulates to foams.
However, when pearlite grains and glass grains are mixed as inorganic particulates, uniform dispersion becomes difficult because the bulk specific gravity of the former becomes a problem and the specific gravity of the latter becomes a problem. Therefore, no matter how much noncombustible material is added, it is only partial and there is no mechanical connection structure between the noncombustible materials, so as a result, the fire resistance of the synthetic resin body etc. cannot be improved. It can't be. In particular, synthetic resin foams granulated with clay minerals or mixed with natural stones such as rocks have the disadvantage that their properties may be completely diminished. The present invention eliminates these drawbacks, makes effective use of the characteristics of organic granules, improves wetting with raw materials for synthetic resin bodies or synthetic resin foams, and enables uniform dispersion. Even if the above-mentioned granules are burned down, the coating layer coated on the surface foams and forms a carbonized layer, creating a structure in which the particles are interconnected, improving fire prevention and heat insulation properties at high temperatures. provide quality particles.

以下に図面を用いて本発明に係る粒子について詳細に説
明する。
The particles according to the present invention will be explained in detail below using the drawings.

第1図は本発明に係る粒子の代表的な一例を概略的に示
す縦断面図であり、1は粒子で骨格材となる有機質粒状
物2の表面を高温下において発泡すると共に、炭化層を
形成する組成物3でコーテングした被覆層4とから構成
したものである。さらに詳しく説明すると、有機質粒状
物2は約1〜20の?位の粒径を有するものである。な
お、外観は必らずしも球径とは限らず、楕円形、多角形
、および種々雑多の形状も含むものである。また有機質
粒状物2には構造上から■多孔粒(発泡粒)、■中空粒
と◎密実粒がある。具体的には■として合成樹脂発泡体
のチップであり、■としては一次または2次発泡したス
チレンビーズであり、◎としては合成樹脂板のチップ、
ゴム等である。また有機質粒状物の表面を被覆もしくは
場合によっては含浸等する組成物は上記粒状物を核とし
て発泡炭化層を形成し、軽量にして寸法変化の少ない防
火断熱層を形成するものである。すなわち被覆層4は下
記する如き組成物3を成分として構成する。組成物3に
は主成分から分類して■有機高分子と発泡剤からなる組
成物、■有機高分子と発泡剤兼炭化促進剤からなる組成
物と、■有機高分子と発泡剤と炭化促進剤からなる組成
物とがある。上記有機高分子は被覆層を形成する主材で
あると共に高温下において炭化するものである。概略的
に説明すると有機高分子としては合成樹脂を主に用いる
。これに対流動性あるいは被覆層の形成などからして被
覆形成副材、例えば溶剤あるいは希釈剤を添加した合成
樹脂も含むものである。なお有機高分子と発泡剤と発泡
剤兼炭化促進剤の配合比は任意であるが、有機高分子の
量は有機質粒状物を被覆できる量が最小限必要である。
ここで上記有機高分子、すなわち合成樹脂の具体的な例
について説明すると、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂「 メラミン樹脂、ュリァ樹脂、ァミノアルキッ
ド樹脂、ュリアーメラミンー酢酸ビニル樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ェマルジョン、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリヂン樹脂、ェポキシ樹脂、タールェ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノ−ル樹脂、ア
ルキッド樹脂、ブタジェン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、フタル酸樹脂、塩化ゴム系樹脂、スチレン樹脂、カ
ルボキシメチルセルロース、およびこれらを変性した樹
脂等である。なお使用においては上記樹脂の一種のみで
なく、数種を併用することもできる。また溶剤、希釈剤
、例えば水、トリオール、キシロール、酢酸エチル等を
必要に応じて任意量添加する。また前記した発泡剤ある
いは発泡剤兼炭化促進剤としては、アゾジカルボン酸ア
ミド、ジシアンジアミド、リン酸ーアンモニウム、ベタ
エリトツト、ヘラミン、ユリア、シュウ酸アンモニウム
、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、ホウ酸ハロゲ
ン化炭化水素、ポリリン酸アンモニウム、ピロリン酸ア
ンモニウム、オルトリン酸アンモニウム、リン酸グアニ
ジン、liン酸尿素、リン酸メラミン、第一リン酸ァン
モン、第二リン酸ァンモン、五酸化リン、ポリリン酸、
モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、スルフアミン酸グアニル尿素、硝酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム、トリメチルフオスフエー
ト、トリエチルフオスフエート、トリブチルフオスフエ
ート、ジメチルフオスフエート、ジアリルフオスフエ−
ト、トリフェニルフオスフェ−ト、カルバミン酸アンモ
ン、ビューレツト、スルフアミン酸、スルフアミン酸ア
ンモン、炭酸アンモン、酸化第2鉄、酸化クロム、炭酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウム、リン酸シリカアンモ
ン、トリス(B−クロルエチル)フオスフエート〜トリ
ス(ジグロルブロピル)フオスフェート等である。なお
上記した物質は発泡剤であるか、発泡剤兼炭化促進剤で
あるか明確でないものが多い。また場合によってはハロ
ゲン化リン酸ェステルの如く発煙抑制剤としても作用す
るものである。さらに使用においては一種類のみならず
、数種類を併用することもできる。その他組成物3には
発煙抑制剤、残炎抑制剤等を添加することもある。発煙
抑制材としては、鉄、亜鉛化合物、ホウ酸のアルカリま
たはアルカリ士金属塩、ホゥ酸とアルコールとの縮合生
成物、含水アルミナ、固体カルボン酸としてのアジピン
酸、フマール酸、クロレンド酸を添加する場合もある。
残炎抑制材としてはホウ酸がある。さらに繊維状物、例
えばガラスセンィ、石綿物質等を添加すると、炭化発泡
層がより大きい発泡形状かち得られる。次に実施例につ
き説明する。
FIG. 1 is a vertical cross-sectional view schematically showing a typical example of particles according to the present invention, and 1 is a particle in which the surface of an organic granular material 2 serving as a skeleton material is foamed at high temperature and a carbonized layer is formed. The coating layer 4 is coated with the composition 3 to be formed. To explain in more detail, the organic particulate matter 2 has about 1 to 20 ? It has a particle size of approximately Note that the appearance is not necessarily limited to the spherical diameter, and includes elliptical, polygonal, and various other shapes. Furthermore, the organic granules 2 are divided into two types from the viewpoint of structure: ◎ porous particles (foamed particles), ◎ hollow particles, and ◎ solid particles. Specifically, ■ is a synthetic resin foam chip, ■ is a primary or secondary foamed styrene bead, and ◎ is a synthetic resin board chip.
Rubber, etc. Furthermore, the composition that coats or, in some cases, impregnates the surface of organic granules, forms a foamed carbonized layer using the granules as cores, thereby forming a lightweight, fire-proofing and heat-insulating layer with little dimensional change. That is, the coating layer 4 is composed of the composition 3 as described below. Composition 3 is categorized based on its main components: ■ A composition consisting of an organic polymer and a blowing agent, ■ A composition consisting of an organic polymer, a blowing agent and a carbonization accelerator, and ■ A composition consisting of an organic polymer, a blowing agent, and a carbonization accelerator. There is a composition consisting of an agent. The organic polymer is the main material forming the coating layer and is carbonized at high temperatures. Briefly, synthetic resins are mainly used as organic polymers. It also includes synthetic resins to which adjunct materials for forming coatings, such as solvents or diluents, are added for the purpose of improving flowability or forming a coating layer. Although the blending ratio of the organic polymer, the blowing agent, and the blowing agent/carbonization accelerator is arbitrary, the amount of the organic polymer needs to be the minimum amount that can cover the organic granules.
Here, specific examples of the above organic polymers, that is, synthetic resins, are explained: polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, melamine resin, urea resin, aminoalkyd resin, urea melamine-vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin. Copolymer emulsion, polyvinyl chloride resin, polyvinyridine chloride resin, epoxy resin, tarepoxy resin, polyester resin, silicone resin, acrylic resin, phenol resin, alkylphenol resin, alkyd resin, butadiene resin, unsaturated polyester resin, These include phthalic acid resins, chlorinated rubber resins, styrene resins, carboxymethyl cellulose, and resins modified from these.In addition, not only one type of the above resins can be used, but several types can also be used in combination.Also, solvents, diluents, etc. Agents, such as water, triol, xylol, ethyl acetate, etc., are added in arbitrary amounts as necessary.As the above-mentioned blowing agents or blowing agents and carbonization accelerators, azodicarboxamide, dicyandiamide, ammonium phosphate, betaelite, Heramine, urea, ammonium oxalate, ammonium carbonate, ammonium acetate, halogenated hydrocarbon borate, ammonium polyphosphate, ammonium pyrophosphate, ammonium orthophosphate, guanidine phosphate, urea phosphate, melamine phosphate, primary phosphoric acid Ammon diphosphoric acid, phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid,
Ammonium molybdate, ammonium borate, ammonium sulfate, guanylurea sulfamate, ammonium nitrate, ammonium acetate, trimethylphosphate, triethylphosphate, tributylphosphate, dimethylphosphate, diallylphosphate
triphenyl phosphate, ammonium carbamate, biuret, sulfamic acid, ammonium sulfamate, ammonium carbonate, ferric oxide, chromium oxide, sodium carbonate, ammonium persulfate, ammonium silica phosphate, tris(B-chloroethyl) Phosphate to tris(diglorbropyr) phosphate, etc. In many cases, it is not clear whether the above-mentioned substances are foaming agents or foaming agents and carbonization accelerators. In some cases, it also acts as a smoke suppressant, such as halogenated phosphate esters. Furthermore, in use, not only one type but also several types can be used in combination. In addition, a smoke suppressant, an afterflame suppressant, and the like may be added to Composition 3. As smoke suppressants, iron, zinc compounds, alkali or alkali metal salts of boric acid, condensation products of boric acid and alcohol, hydrated alumina, and solid carboxylic acids such as adipic acid, fumaric acid, and chlorendic acid are added. In some cases.
Boric acid is used as an afterflame suppressant. Further addition of fibrous materials, such as glass fibers, asbestos materials, etc., allows the carbonized foam layer to have a larger foam shape. Next, an example will be explained.

実施例 1 有機費粒状物・・…・粒径3肌ぐスチレンビーズ(二次
発泡)組成物・・・・・・・・・・・・・・・ポリ酢酸
ビニル樹脂・・・・・・70タリン酸−アンモニウム…
…45タベンタエリトリツト ……20タ ジシアンジアミド ……30タ ‘a} 水 ・・・・・・10タそこで第
2図aに示す如くスチレンビーズの表面にドライで約6
0ミクロンの膜厚の被覆層4を形成した。
Example 1 Organic granules... Particle size 3 skin styrene beads (secondary foaming) composition... Polyvinyl acetate resin... 70 Talic acid-ammonium...
...45 tabenta erythritol...20 tadicyandiamide...30 t'a} Water...10 t Then, as shown in Figure 2a, dry about 6
A coating layer 4 having a thickness of 0 microns was formed.

これを約600qoの高温下に約6分間さらした。この
粒子1を切断してみると、上記ビーズの部分は空隙にな
っており、その外周には約1併音に発泡炭化した被覆層
4がポーラスな状態で形成されていた。実施例 2 有機質粒状物・・・・・・トリス(2−クロロェチル)
ホスフェ−ト40夕を入り硬質ポリウレタンフオーム1
00夕に対し 混したチップ約1伽角体 組成物・・・・・・・・…・・・・フェノール樹脂
100タベンタエリトリツト 40タケイフツ
化ソーダ 10チ トリス(2−フロムエチル)ホ スフエート 5夕 そこで第2図bに示す如く粒状物の表面に上記組成物を
実施例1と同様に被覆し、その後、発泡性テストを上記
と同様に行った。
This was exposed to a high temperature of about 600 qo for about 6 minutes. When this particle 1 was cut, it was found that the bead portion had a void, and a porous coating layer 4 formed by foaming and carbonization to about 1 diaphragm was formed on the outer periphery of the void. Example 2 Organic particulate material...Tris(2-chloroethyl)
Hard polyurethane foam containing 40% phosphate
Approximately 1 chip per 0.00 g of mixed composition... Phenolic resin
100 Tabenta erythritol 40 Sodium fluoride 10 Titris (2-fromethyl) phosphate The test was conducted as above.

この粒子を切断し、観察してみると、粒状物はポーラス
な炭化層が形成され、それと一体構造で被覆層4が約1
母音発泡し、炭化層を形成していた。実施例 3有機質
粒状物・・・・・・ポリィソシアヌレートフオームのチ
ップ約1仰角組成物・・・・・・・・・…・・・メラミ
ン樹脂 100タポリリン酸アンチモン 4
0タガラス繊維(繊維長約1c収) 10夕 そこで第2図cに示す如く粒状物の表面に組成物を上記
と同様に被覆し、その後に発泡テストを実施例1と同一
条件で行なった。
When these particles were cut and observed, it was found that a porous carbonized layer was formed on the particles, and that the coating layer 4 was integrally formed with the porous carbonized layer.
The vowels were foaming and a carbonized layer was formed. Example 3 Organic particulates: polyisocyanurate foam chips approximately 1 Elevation angle composition: melamine resin 100 antimony polyphosphate 4
Glass fiber (fiber length: about 1 c) After 10 minutes, the composition was coated on the surface of the granules as shown in FIG. 2c in the same manner as above, and then a foaming test was conducted under the same conditions as in Example 1.

これを切断して観察してみると、粒子は炭素骨格のポー
ラス体が形成されていた。しかもその外周には上記ポー
ラス体とガラス繊維と発泡炭化した組成物が一体に結合
されていた。換言すれば、この粒子を例えばポリウレタ
ンフオーム、(軟、硬質、難燃剤入り)、ポリイソシア
ヌレートフォーム、フェノールフオーム等の中に混在せ
しめた場合、高温下においては粒子間を相互に連結する
構造となるものである。以上、説明したのは本発明の一
実施例にすぎず、第3図に示し如く、被覆層の外周に無
機質微粒子を付着することも可能である。
When this was cut and observed, it was found that the particles had formed a porous body with a carbon skeleton. Furthermore, the porous body, glass fibers, and foamed carbonized composition were integrally bonded to the outer periphery. In other words, if these particles are mixed in, for example, polyurethane foam (soft, hard, flame retardant-containing), polyisocyanurate foam, phenol foam, etc., the particles will have a structure that interconnects them at high temperatures. It is what it is. What has been described above is only one embodiment of the present invention, and as shown in FIG. 3, it is also possible to attach inorganic fine particles to the outer periphery of the coating layer.

上述したように本発明に係る粒子発泡性粒状物は、■有
機質の表面を有機質組成物でコーテングして被覆層を形
成したため、合成樹脂体、または合成樹脂発泡体原料と
の「ヌレ」がよく均質分散できる。
As mentioned above, the expandable granules of the present invention have a coating layer formed by coating the surface of the organic material with an organic composition, so that "wetness" with the synthetic resin body or the raw material for synthetic resin foam is good. Can be homogeneously dispersed.

■骨格材が可燃な有機質粒状物であって万一の火災時に
は骨格材が焼失しても被覆層が炭化し、かつ、発泡した
状態で残るため、これが防火断熱層として機能する防火
材となる。■軽量な防火材となる。特徴がある。
■The skeleton material is flammable organic granules, and in the event of a fire, even if the skeleton material is destroyed by fire, the coating layer will carbonize and remain in a foamed state, so it becomes a fireproofing material that functions as a fireproof insulation layer. . ■Becomes a lightweight fireproofing material. It has characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明に係る軽量な発泡性粒状物の代表的な一
例を示す説明図、第2図a,bおよびcはその他の実施
例を示す縦断面図、第3図はさらにその他の実施例を示
す縦断面図である。 1・・・…軽量な発泡性粒状物、2…・・・有機質粒状
物、3・・・・・・組成物、4・・・・・・被覆層。 オー図矛2図 する図
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a typical example of the lightweight foamable granular material according to the present invention, FIGS. 2 a, b, and c are longitudinal cross-sectional views showing other examples, and FIG. FIG. 3 is a longitudinal cross-sectional view showing an example. 1...Lightweight foamable granules, 2...Organic granules, 3...Composition, 4...Coating layer. Diagram of O Zuzu 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 有機質粒状物の外表面を、高温下において発泡する
と共に、炭化層を形成する組成物からなる被覆層によつ
て被覆したことを特徴とする軽量な発泡性粒状物。
1. A lightweight foamable granular material, characterized in that the outer surface of the organic granular material is covered with a coating layer made of a composition that foams at high temperatures and forms a carbonized layer.
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