JPS60225672A - Icing preventive method - Google Patents

Icing preventive method

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JPS60225672A
JPS60225672A JP8264084A JP8264084A JPS60225672A JP S60225672 A JPS60225672 A JP S60225672A JP 8264084 A JP8264084 A JP 8264084A JP 8264084 A JP8264084 A JP 8264084A JP S60225672 A JPS60225672 A JP S60225672A
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icing
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coating
composition
resin
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Heihachi Murase
村瀬 平八
Yasushi Nanishi
名西 靖
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Kansai Paint Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To strengthen the icing preventive capacity of a composition for an icing preventing material and to increase the lasting property of said capacity, by coating the surface of an article, which was coated with a specific primer, with said composition having paraffin added thereto. CONSTITUTION:An organopolysiloxane resin or a silane coupling agent or a primer prepared by mixing both of them is applied to the surface of an article. Next, a composition, which is prepared by uniformly dissolving or dispersing an alkali metal compound and paraffin in 40-99.6% of an organopolysiloxane resin respectively in an amount of 0.2-30wt%, is applied thereto to form a coating layer. If necessary, silicone oil can be further applied to the coating layer. Furthermore, the organopolysiloxane resin to be used is represented by an average compositional unit formula I and the slkali metal compound by formula II.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は着氷防止方法に関するもので、さらに詳しくは
物体表面にオルガノボリプ0+サン樹脂またはシランカ
ップリンタ剤またはこれら両者の混合物を塗布したプラ
イマ一層と、その上にオルガノポリシ0+サン樹脂をベ
ースとして、そのマトリックス中にアルカリ金属化合物
及びパラフィンを均一に溶解または分散した組成物を塗
布して外ス姑M層冬嵌濤ナスとLFh噂ヱ −& J、
 1斗訪址覆層の表面にさらに必要に応じてシリコーン
オイルを塗布することよシなる、水の結氷時のかかる被
覆物体表面への氷の強い付着を防止することが可能で且
つその持続性にすぐれた着氷防止方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for preventing icing, and more specifically, the present invention relates to a method for preventing icing. Based on 0+ sun resin, a composition in which an alkali metal compound and paraffin are uniformly dissolved or dispersed in the matrix is applied to form the outer layer M layer winter eggplant and LFh rumor ヱ - & J,
1. It is possible to prevent strong adhesion of ice to the surface of the covered object when water freezes, and its sustainability is achieved by further applying silicone oil to the surface of the covering layer as necessary. This invention relates to an excellent method for preventing icing.

従来の技術 従来、着氷防止対策の一つとして物体表面に各種の被覆
物を塗布し、これによって着氷力の軽減が試みられてき
た。被覆材料としては、アクリル樹脂系、ゴム系、フッ
素樹脂系およびシリコーン樹脂系等の被覆材料が知られ
ている。この中でもシリコーン系である各種のオルガノ
ボリル0+サン樹脂が特に多く利用されている。例えば
ソ連特許739080号では二層からなるシリコーシ系
鶏水防止塗料を開示している。また米国特許42712
15号はカルボ士シル官能基を有した□ 特定のシリコーン樹脂にテトラアルコ士シチタン化合物
を接着触媒として用いる着氷防止塗料を開示している。
BACKGROUND OF THE INVENTION In the past, attempts have been made to reduce the icing force by applying various types of coatings to the surface of objects as one of the measures to prevent icing. As the coating material, acrylic resin-based, rubber-based, fluororesin-based and silicone resin-based coating materials are known. Among these, various silicone-based organoboryl 0+ sun resins are particularly widely used. For example, Soviet Patent No. 739080 discloses a two-layer silicone-based chicken water prevention paint. Also, US Patent No. 42712
No. 15 discloses an anti-icing coating using a tetraalkoxytitanium compound as an adhesion catalyst to a specific silicone resin having a carboxylic functional group.

発明が解決しようとする問題点 これらの塗料組成物による物体表面の被覆によって、着
氷性を多かれ少なかれ軽減させることは可能であるが、
氷の水素結合による強い接着を完全に防止するには至っ
ていない。そこで本発明者は着氷のメカニズムを基礎的
に研究し、界面科学的、物理的および熱力学的の三つの
要因に分類して鋭意検討した結果、水素結合開離作用を
有するアルカリ金属化合物とオルガノボ990士サン樹
脂との組合せからなるもので従来の被覆材料の着氷防止
能を凌駕する着氷防止材料用組成物を先に提案した(特
願昭57−136570号公報参照Σしかしながら、前
記提案になる着氷防止材料用組成物は氷−塗膜界面で氷
を垂直方向に引張った際の界面破壊力は実用上は寸満足
し得る低い値を示すが、なお、界面での剪断破壊力が幾
分残存するため、氷の水素結合による接着を完全に防止
す3− るには至らずこのため界面での剪断破壊力の低い着氷防
止材料用組成物の開発が当該分野で強く要望されている
Problems to be Solved by the Invention Although it is possible to more or less reduce icing by coating the surface of an object with these paint compositions,
It has not yet been possible to completely prevent the strong adhesion caused by hydrogen bonds in ice. Therefore, the present inventor conducted basic research on the mechanism of icing, categorized it into three factors: interface science, physical, and thermodynamic, and found that an alkali metal compound with a hydrogen bond dissociation effect was found. We have previously proposed a composition for an anti-icing material that exceeds the anti-icing ability of conventional coating materials by combining it with Organovo 990 Sun resin (see Japanese Patent Application No. 57-136570). The proposed composition for an anti-icing material exhibits a practically satisfactory interfacial fracture force when ice is pulled vertically at the ice-paint interface; however, shear fracture at the interface Because some force remains, it is not possible to completely prevent adhesion due to hydrogen bonding of ice.Therefore, there is a strong desire in this field to develop compositions for anti-icing materials with low shear fracture force at the interface. It is requested.

問題点を解決するための手段 そこで、本発明者は先に提案した着氷防止材料用組成物
において前記氷−塗膜界面における剪断破壊力を低下せ
しめる方法について鋭意検討を重ねた結果、該組成物に
パラフィシを特定量添加することによって界面における
剪断破壊力の低下は勿論、さらに着氷防止能の持続性を
大巾に改良できることを見い出し、またかかる組成物の
被覆層表面にシリコンオイルを塗布するととで−そう著
しくその着氷防止性能を強化し、性能の持続性を増大す
ることを見出した。
Means for Solving the Problems Therefore, the present inventor has conducted intensive studies on a method for reducing the shear fracture force at the ice-paint interface in the previously proposed composition for anti-icing materials, and as a result, the present inventors have We have discovered that by adding a specific amount of parafisi to a composition, not only can the shear fracture force at the interface be reduced, but also the sustainability of the anti-icing ability can be greatly improved, and we have also applied silicone oil to the surface of the coating layer of such a composition. It has been found that the anti-icing performance is significantly enhanced and the durability of the performance is increased.

更に物体表面に直接形成したかかる組成物の被覆層また
はその上にシリコンオイルを塗布したものは、被塗物表
面への付着力が屡々不足して場合1/r ?リイrr+
糾/hか谷者とシ萌は六萌;−給仕裏面4− と被覆層の両方に対する付着力改善効果のあるオルガノ
ボリシO+サン樹脂またはシランカップリンク剤または
この両者の混合物をプライマーとして物体表面に塗布す
ることで、著しく物体表面に被覆層を保持・固定するこ
とに有効なことを見出し本発明を完成するに至った0 発明の構成・作用及び効果 かくして本発明に従えば被塗物体表面に、下記平均組成
単位式 %式% (式中、Rは炭素−ケイ素結合によシケイ素に結合する
一価有機基、または水素を表わし;R□は水素、C□〜
C2゜のアルキル基、アシル基、アリール基又はオ十シ
ム残基;n及びmはそれぞれ4未満の値で、かつ0<1
1+ttl<4を満足する値を示す) で表わされるオルガノボ99O士サン樹脂(A)及び/
又はシランカッづリシジ剤(B)を含有するプライマー
を塗布し、次いでその上に前記オルガノボリす0十サシ
樹脂(A) 40〜99.6%、下記式Ma(+)Xθ (式中、MはLi 、 Na及びKから選ばれるアルカ
リ金属;Xは無機酸根、水酸基又は有機酸根9aは1〜
今の整数を示す) で表わされるアルカリ金属化合物(C)0.2〜50重
量%及び流動パラフィン及び/又は固形パラフィン(D
)0.2〜30重量%を含有する着氷防止性組成物を塗
布し、さらに必要に応じその上にシリコ−ジオイルを塗
布することを特徴とする着氷防止法が提供される。
Furthermore, a coating layer of such a composition formed directly on the surface of an object, or a coating layer on which silicone oil is applied, often lacks adhesion to the surface of the object. Rei rr+
- Serving back side 4 - Organoborishi O + Sun resin or silane cup linking agent, or a mixture of both, which has the effect of improving adhesion to both the surface and the coating layer, is used as a primer on the surface of the object. It was discovered that coating is extremely effective in holding and fixing the coating layer on the surface of an object, leading to the completion of the present invention.0Constitution, operation, and effects of the inventionThus, according to the present invention, the coating layer can be applied to the surface of the object to be coated. , the following average compositional unit formula % formula % (wherein, R represents a monovalent organic group bonded to silicon through a carbon-silicon bond, or hydrogen; R□ is hydrogen, C□~
C2° alkyl group, acyl group, aryl group or oscime residue; n and m each have a value less than 4, and 0<1
1+ttl<4)
Alternatively, a primer containing a silane cut resin (B) is applied, and then a primer containing the organobori resin (A) 40 to 99.6% and the following formula Ma(+)Xθ (wherein, M is Alkali metal selected from Li, Na and K; X is an inorganic acid group, hydroxyl group or organic acid group 9a is 1-
0.2 to 50% by weight of an alkali metal compound (C) represented by the current integer) and liquid paraffin and/or solid paraffin (D
) A method for preventing icing is provided, which comprises applying an anti-icing composition containing 0.2 to 30% by weight, and further applying silicodi oil thereon, if necessary.

発明の作用及び効果 本発明による方法が着氷防止に及ぼす作用効果は前記し
た成分4、(Q及びのからなる着氷防止性組成物の一つ
の構成成分であるオルガノボ99O士サン樹脂(40表
面特性および物理的特性、アルカリ金属化合物(Qによ
る熱力学的な作用およびパラフィシのの表面配向特性と
の複合効果として現われ、完全に着氷の防止が達成でき
る。
Effects and Effects of the Invention The effects of the method according to the present invention on preventing icing are as follows: This appears as a combined effect of the properties and physical properties, the thermodynamic action of the alkali metal compound (Q), and the surface orientation properties of the paraphytes, and can completely prevent icing.

すなわち、オルガノボ950士サン樹脂(イ)はその表
面に炭化水素の鎖が配列するので、その表面エネルギー
は低く、また水素結合を生じゃすい極性成分も極めて少
ないため撥水性表面を形成する。
That is, since the organovo 950-san resin (a) has hydrocarbon chains arranged on its surface, its surface energy is low, and since it has extremely few polar components that can form hydrogen bonds, it forms a water-repellent surface.

オルガノポリシ0+サン樹脂の着氷低減性能はこの低表
面エネル千−の他に、その物理的特性、特に低温物性に
よるところも大である。すなわち、該オルガノボリす0
十サシ樹脂の剛性は小さく、しかもそのガラス転移温度
が低いために極低温、例えばマイナス30°Cの条件下
でもその分子運動が凍結されず、極めて低い剛性を示す
ため氷結の際に水素結合の標的になシにくい。
In addition to this low surface energy, the icing reduction performance of the Organopolysil 0+ Sun resin is also largely due to its physical properties, particularly its low-temperature properties. That is, the organoboris 0
The rigidity of Tosashi resin is small, and its glass transition temperature is low, so its molecular motion is not frozen even under extremely low temperatures, for example -30°C. Hard to target.

また、アルカリ金属化合物(Qの作用は、例えばアルカ
リ金属化合物中のリチウム化合物を例にとって説明する
と、Li■ のイオン半径は小さく7− (0,6,4)、そのために水和エネル乎−は125k
g cat f / Jonと大きい(因みにHa■は
94.6cat l / Jonである)。そしてLi
■イオンのまゎシには5分子の水が吸着し、さらにその
外側に10分子の水が吸着しているが、これらの水分子
はリチウムイオンとの距離が近すぎるため水素結合よシ
大きなエネル千−で吸着しているので水素結合は形成さ
れない。すなわち、オルガノポリシD+リン樹脂のマト
リックス中にトラップされたリチウム化合物は、被覆材
料表面において吸着した水分子を氷結させないため、氷
は接着しない。
Furthermore, the action of Q in alkali metal compounds can be explained by taking the example of a lithium compound in an alkali metal compound.The ionic radius of Li is small (7-(0,6,4)), and therefore the hydration energy is 125k
g cat f / Jon (incidentally, Ha ■ is 94.6 cat / Jon). And Li
■Five molecules of water are adsorbed on the ion wall, and 10 molecules of water are also adsorbed on the outside, but these water molecules are too close to the lithium ion, so they are not as strong as hydrogen bonds. Since it is adsorbed with energy 1,000-, no hydrogen bond is formed. That is, the lithium compound trapped in the matrix of Organopolysy D+phosphorus resin does not freeze water molecules adsorbed on the surface of the coating material, so ice does not adhere to it.

Ha■イオン及び嫂イオンにおいてもこのような作用は
見られるが、Li■ イオンの方がはるかに効果が大き
く好適である。
Although such an effect is seen with Ha₂ ions and Ha₂ ions, Li₂ ions are much more effective and are more suitable.

さらにまた、本発明におけるパラフィン物質のの作用は
、表面への配向効果であシ、これは無極性な炭化水素鎖
が表面に配列して表面エネル千−を下げると同時に表面
に潤滑性を付与せしめるこ8− とによって氷−塗膜界面における剪断破壊力を低下せし
める。
Furthermore, the action of the paraffin substance in the present invention is an orientation effect on the surface, which is due to nonpolar hydrocarbon chains arranging on the surface to lower the surface energy and at the same time impart lubricity to the surface. This reduces the shear fracture force at the ice-paint interface.

本発明において使用される着氷防止性組成物中のオルガ
ノボ950士サン樹脂(4は、前記した平均組成単位式
Rn 5i(OR) 0 (n及びml fPl−L;
L:1L はO乃至4未満で、0<n+m<4を満足する値であシ
、但しn及びmが共にOであることはない)で表わされ
、且つ水及び有機溶剤に分散及び/又は溶解して液状を
呈することのできるものである。
Organovo 950-san resin (4 is the above-described average compositional unit formula Rn 5i (OR) 0 (n and ml fPl-L;
L: 1L is O to less than 4, and must be a value satisfying 0<n+m<4 (however, n and m are not both O), and can be dispersed in water and organic solvents and/or Or it can be dissolved to form a liquid state.

上記式中のRは炭素−ケイ素結合にょシケイ素に結合す
る1価の有機基または水素である。
R in the above formula is a carbon-silicon bond, a monovalent organic group bonded to silicon, or hydrogen.

該有機基としては、例えばメチル、エチル・プ0じル、
へ士シルなどのアルキル基;シク0へ十シル、シフ0ブ
チル、シフ0ペンチルなどのシフ0アル士ル基;フェニ
ル、トリル、+シリル、ナフチルなどのアリール基;ベ
ンジル、フェニルエチル、メチルベンジル、ナフチルベ
ンジルなどのアルケル基;じニル、アリル、オレイルな
どのアルケニル基;シクロペンタジェニル、2−シフ0
づテニルなどのシフ0アルケニル基;じニルフェニル基
の如きアルケニルアリール基などを挙げることができる
。中でも炭素数1〜6の低級アルキル基が着氷防止の面
で効果的である。
Examples of the organic group include methyl, ethyl propyl,
Alkyl groups such as hexyl; alzyl groups such as hexyl, butyl, and pentyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, +silyl, and naphthyl; benzyl, phenylethyl, and methylbenzyl Alkyl groups such as , naphthylbenzyl; Alkenyl groups such as di-nyl, allyl, oleyl; cyclopentadienyl, 2-Schif0
Examples thereof include alkenyl groups such as dithenyl; alkenylaryl groups such as dinylphenyl. Among them, lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms are effective in preventing icing.

また、式中R□ は水素の他に、例えばメチル、エチル
、プOじル、づチル、アミル、へ+シル、オクチルなど
のC□〜C2゜のアル+ル基;アリール基;アセチル、
プ0ヒ才二ル、ブチリルなどC□〜C8のアシル基;オ
士シム残基;などを挙げることができる。
In the formula, R□ is not only hydrogen, but also a C□-C2° alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hesyl, octyl; aryl group; acetyl,
Examples thereof include C□-C8 acyl groups such as fluoride, butyryl, etc.; oxidium residues; and the like.

本発明で使用される上記したオルカノポリシ0十サシ樹
脂は、前記した如く水及び有機溶剤に分散及び/又は溶
解するものであれば分子量に制限されることなく使用可
能であるが、通常使用されるものは数平均分子量で約3
00〜約1.000.000好適には約1,000〜約
500,000の範囲である。
The above-mentioned Orkanopolysil resin used in the present invention can be used without any restriction on molecular weight as long as it can be dispersed and/or dissolved in water and organic solvents as described above, but it can be used without any restriction on molecular weight. The number average molecular weight is about 3
00 to about 1.000.000, preferably about 1,000 to about 500,000.

また、該オルカノボリシ0十サシ樹脂は、分子中に水酸
基、アルコ+シ基のような反応性基を有するものが好ま
しく使用される。このようなオルガノボ950士サン樹
脂としては、例えば、Z−6018、Z−6188,5
vlkyd 50、DC−3037(Dow Corn
iny 社製量)、KR−216、KR−218、xs
p−1(信越シリコーン(株)製品)、TSR−160
、TSR−165(東京芝浦電気(株)製品)、5E1
8215EI980.5R9140,5RX211.P
RX305.5H237,5Hc)551RTV(東し
シリコーン(株)製品)等が挙げられる。
Moreover, the orkanobori-sashi resin having a reactive group such as a hydroxyl group or an alkoxy group in the molecule is preferably used. Examples of such organovo 950 resins include Z-6018, Z-6188, 5
vlkyd 50, DC-3037 (Dow Corn
manufactured by iny), KR-216, KR-218, xs
p-1 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. product), TSR-160
, TSR-165 (Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd. product), 5E1
8215EI980.5R9140,5RX211. P
Examples include RX305.5H237,5Hc)551RTV (product of Toshi Silicone Co., Ltd.).

前記したオルガノボ950士サン樹脂の使用量は40〜
99.6重量%、好ましくは75〜99.0重量%であ
る。その使用量が99.6重量%を超えるか、または4
0重量%未溝になると着氷性が著しく増大してくる。
The amount of the above-mentioned Organovo 950 Sun resin used is 40~
99.6% by weight, preferably 75-99.0% by weight. The amount used exceeds 99.6% by weight, or 4
When the amount of grooves is reduced to 0% by weight, the icing property increases significantly.

また、着氷防止性組成物で使用される一般式A/ a 
Xで表わされるアルカリ金属化合物(C)におけるMは
Li、Ha及びKから選ばれるアルカリ金属であり、中
でもLi が好適である。またXは無機酸根、水酸基又
は有機酸根であシ、無機酸根とは無機酸の分子から金属
と置換し得る水素原子を1個又はそれ以上除いたシ残シ
の部分を意味し、Fe、 Ole、 B rθ及びIθ
 のような単原子及びNoθCo 2θPO3θHPO
2e 502e H2Oe31314 ツ 4 ν 4
141 Mn0 e Cr O”e SiO”e Si02e 
BOθ41 27+ 41 31 21 、VOa3θ、WO4”θなどのような原子団を包含す
ることができる。
In addition, the general formula A/a used in the anti-icing composition
M in the alkali metal compound (C) represented by X is an alkali metal selected from Li, Ha and K, with Li being preferred among them. In addition, X can be an inorganic acid group, a hydroxyl group, or an organic acid group, and an inorganic acid group refers to a residue obtained by removing one or more hydrogen atoms that can be substituted with a metal from an inorganic acid molecule, and includes Fe, Ole, etc. , B rθ and Iθ
Monoatomic and NoθCo 2θPO3θHPO
2e 502e H2Oe31314 tsu 4 ν 4
141 Mn0 e Cr O”e SiO”e Si02e
It can include atomic groups such as BOθ41 27+ 41 31 21 , VOa3θ, WO4''θ, and the like.

また、有機酸根とは飽和又は不飽和の七ノカルボシ酸も
しくはポリカルボン酸の分子から金属と置換し得る水素
原子を1個又はそれ以上除いた残)の部分を意味し、例
えば1rcooc)及び一般式%式%) れる飽和上ノカルボン酸根;一般式 12− マレイン酸、オレイ:Jm、リノール酸などの不飽和酸
根;その他酒石酸根θOOC(CHOH) 2−COO
θクエン酸根 CHCooθ HO−C−COOθ cg cooc) 多価カルボン酸根; などが挙げられる。
In addition, the organic acid radical refers to a portion of a saturated or unsaturated heptanocarboxylic acid or polycarboxylic acid after removing one or more hydrogen atoms that can be substituted with a metal, such as 1rcooc) and the general formula % formula %) Saturated supercarboxylic acid radicals; General formula 12- Unsaturated acid radicals such as maleic acid, oleic acid: Jm, linoleic acid; Other tartaric acid radicals θOOC (CHOH) 2-COO
θ citric acid group CHCooθ HO-C-COOθ cg cooc) polyvalent carboxylic acid group; and the like.

また、aは無機酸根または有機酸根の種類によつて決ま
シ、通常1〜4の整数である。
Further, a is determined depending on the type of inorganic acid radical or organic acid radical, and is usually an integer of 1 to 4.

しかして、前記式で示されるアルカリ金属化合物の代表
例としては次のものを例示することができる。
Therefore, the following can be exemplified as representative examples of the alkali metal compounds represented by the above formula.

LiF 、 LiC4、LiBr 、 Lil 、Na
F 、NaC4、NaBr 。
LiF, LiC4, LiBr, Lil, Na
F, NaC4, NaBr.

Nal 、 KF 、 KCl 、 KBr 、 、K
I 、 LiNO3,NaNO3,KNO3゜Li2C
O3,Ha2CO3,K2No3. Li、PO4,H
a3PO4゜KJ’04. Li25o4. Na25
o4. K2So、 ; LiMnO4゜NaMnO4
,KJfnO4,Li2Cr2O7,Ha2Cr20.
 。
Nal, KF, KCl, KBr, ,K
I, LiNO3, NaNO3, KNO3゜Li2C
O3, Ha2CO3, K2No3. Li, PO4, H
a3PO4゜KJ'04. Li25o4. Na25
o4. K2So, ; LiMnO4゜NaMnO4
, KJfnO4, Li2Cr2O7, Ha2Cr20.
.

K2Cr2O7,Li4Sin4. Lt2S;03.
 Na4Sio4゜Na2SiO3,に4SiO4,に
2S1031LiBO2,NaBO2゜KBO2,Li
3VO4,Na3VO4,K3VO4,Li2WO4゜
Halol、; HCOOLi 、 HCOONa 、
 HCOOK 、 Li2C2O4゜Na COK C
OCHCOOLi CM C00Na22ノ1μ922
41313 CH3COOK 、C2H5COOLi 、LiC00
C−CH2−COOLi 。
K2Cr2O7, Li4Sin4. Lt2S;03.
Na4Sio4゜Na2SiO3, 4SiO4, 2S1031LiBO2, NaBO2゜KBO2, Li
3VO4, Na3VO4, K3VO4, Li2WO4゜Halol,; HCOOLi, HCOONa,
HCOOK, Li2C2O4゜Na COK C
OCHCOOLi CM C00Na22ノ1μ922
41313 CH3COOK, C2H5COOLi, LiC00
C-CH2-COOLi.

クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリ
ウム、酒石酸リチウム、トリメリット酸リチウム、じ0
メリツト酸リチウムなど。
Lithium citrate, sodium citrate, potassium citrate, lithium tartrate, lithium trimellitate, di0
Lithium mellistate, etc.

これらアルカリ金属化合物の中でも着氷防止作用の最も
大きなものは塩化物である。しかし、このような強酸の
塩を使用した場合には金属素材に発錆を生じさせる性質
があるので使用に際しては注意を要する。次いで、着氷
防止作用効果の大きなものは炭酸塩、珪酸塩および酢酸
塩であシ、これらは着氷防止作用の持続性もあシ、且つ
錆を発生させることも少ないので好適である。さらにこ
れらのアルカリ金属化合物の中でもリチウム化合物が他
のナトリウム化合物やカリウム化合物に比較して着氷防
止効果が大きく好適である。
Among these alkali metal compounds, chloride has the greatest anti-icing effect. However, when such strong acid salts are used, they have the property of causing rust on metal materials, so care must be taken when using them. Next, carbonates, silicates and acetates have the greatest anti-icing effect, and these are preferable because they have a long-lasting anti-icing effect and are less likely to cause rust. Further, among these alkali metal compounds, lithium compounds are preferred because they have a greater anti-icing effect than other sodium compounds and potassium compounds.

これらアルカリ金属化合物は、それぞれ単独で又は2種
もしくはそれ以上組合せて使用することができ、その配
合量は0.2〜30重量%、好ましくは0.5〜lO重
量%である。該アルカリ金属化合物の配合量が0.2重
量%未満では着氷防止効果が著しく低下し、逆に30重
量%を越えると塗膜の物性が低下し、長期間の使用に耐
えなくなる欠15一 点がある。
These alkali metal compounds can be used alone or in combination of two or more, and the amount thereof is 0.2 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. If the amount of the alkali metal compound is less than 0.2% by weight, the anti-icing effect will be significantly reduced, and if it exceeds 30% by weight, the physical properties of the coating will deteriorate and it will not be able to withstand long-term use. There is.

また、着氷防止性組成物において使用されるバラフィシ
物質のは従来から公知の流動パラフィンおよび固形パラ
フィンであって、前者の流動パラフィンは主として炭素
原子数10〜24の炭化水素からなる平均分子量約15
0〜250の常温で液状を呈するものであって、通常白
油(ホワイトオイル)とも言われるものである。他方、
後者の固形バラフィシは炭素数18〜30程度の炭化水
素を主成分とする平均分子量約250〜350及び融点
50°C以下、好ましくは40℃以下の常温で固形状の
通常の有機溶剤に溶解又は分散することの可能なもので
ある。該パラフィン物質の中でも流動バラフィシが中で
も流動点(戸our paint)が−5°C以下と低
い流動パラフィンが氷結点以下の温度においても流動性
を保持するため剪断破壊力の低下に極めて有効であるこ
とから好適なものである。
In addition, the substances used in the anti-icing composition are conventionally known liquid paraffin and solid paraffin, and the former liquid paraffin mainly consists of hydrocarbons having 10 to 24 carbon atoms and has an average molecular weight of about 15
It exhibits a liquid state at room temperature of 0 to 250°C, and is also commonly referred to as white oil. On the other hand,
The latter solid barafisi is composed mainly of hydrocarbons having about 18 to 30 carbon atoms, has an average molecular weight of about 250 to 350, and has a melting point of 50°C or less, preferably 40°C or less, and is dissolved in a solid ordinary organic solvent at room temperature. It is possible to disperse. Among these paraffin substances, liquid paraffin has a low pour point (our paint) of -5°C or less, which maintains fluidity even at temperatures below the freezing point, so it is extremely effective in reducing shear fracture force. Therefore, it is suitable.

16− パラフィンの代表例としては、例えば流動パラフィンと
しては商品名“Carnation”、” Klear
ol n。
16- Representative examples of paraffin include liquid paraffin with the trade name "Carnation" and "Klear".
ol n.

1Bland01″ llB#tt01 ”、” Ka
ydol ”等(以上、米国Witca Chemic
a1社製品)が挙げられ、他方固形パラフィンとしては
日本精蝋社製パラフィンワックス110.115.12
0などが挙げられる。
1Bland01″ llB#tt01 ”,” Ka
ydol” etc. (all sold by Witca Chemical in the United States)
a1 company product), and the solid paraffin is paraffin wax 110.115.12 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Examples include 0.

これらパラフィン物質(ハ)の配合量は0.2〜3゜塗
膜界面での剪断破壊力の低下が認められず、他方30重
量%を超えると塗膜の物性及び耐久性の低下をもたらす
When the content of these paraffin substances (c) is 0.2 to 3°, no decrease in shear breaking force at the coating film interface is observed, while on the other hand, when it exceeds 30% by weight, the physical properties and durability of the coating film are deteriorated.

なお上記の組成物に対し、必要に応じて顔料、体質顔料
、界面活性剤その他の添加剤を適宜加えることができる
In addition, pigments, extender pigments, surfactants, and other additives can be added to the above composition as appropriate.

本発明における着氷防止は、前記着氷防止性組成物を物
体表面に塗布1−て形戊言I−1,ぶ男面材票層または
その上にさらにシリコジオイルを塗布された被覆層表面
においておこなわれるが、物体表面材質、粗度、形状な
どでその程度に差はあるが、一般に物体表面と該被覆層
との間の付着力が小さく被覆層の物体表面でのふくれ、
はがれなどの欠陥発生によシ実用上所期の着氷防止効果
が得られなくなることがある。このため、本発明では前
記したオルガノボ950士サン樹脂(4またはシランカ
ッブリシタ剤CB)またはこの両者の任意の比率の混合
物溶液をプライマーとして物体表面にあらかじめ塗布し
、その上に該着氷防止性組成物を塗布することで付着性
の問題を解決し、その結果物体表面に強固に付着した該
被覆層を形成して顕著な着氷防止効果を得ることができ
る。
The prevention of icing in the present invention is achieved by applying the anti-icing composition to the surface of an object. The degree of adhesion varies depending on the object surface material, roughness, shape, etc., but in general, the adhesion between the object surface and the coating layer is small, and the coating layer bulges on the object surface.
Due to the occurrence of defects such as peeling, the desired icing prevention effect may not be obtained in practice. For this reason, in the present invention, the above-mentioned Organovo 950-san resin (4 or silane coupling agent CB) or a mixture solution of the two in any ratio is applied as a primer to the surface of the object in advance, and the anti-icing property is applied thereon. By applying the composition, the problem of adhesion can be solved, and as a result, the coating layer can be formed that firmly adheres to the surface of the object, and a remarkable anti-icing effect can be obtained.

前記づライマーにおいてオルガノポリシロ十サシ樹脂(
→を使う場合、このものは着氷防止性被覆層のマトリッ
クスを構成しているオルガノポリシロ十サシ樹脂(イ)
と同一もしくは類似の構造を有するために両者間の親和
性が高く該被覆層と強い付着性をもつことができる。更
にオルガノポリシロ牛す:J樹脂(イ)の構造中に含ま
れている水酸基、アルコ牛シ基、シo−t−サンなどは
被塗物表面、とくに無機質表面への付着性が強いことか
らプライマーとして該被覆層の被塗物表面への付着をよ
シ強固にする。
In the above limer, organopolysilosashi resin (
When using →, this material is the organopolysilicone resin (A) that constitutes the matrix of the anti-icing coating layer.
Since they have the same or similar structure, they have a high affinity and can have strong adhesion to the coating layer. Furthermore, the hydroxyl groups, alkoxyl groups, ot-san, etc. contained in the structure of organopolysiloxane: J resin (a) have strong adhesion to the surfaces of objects to be coated, especially inorganic surfaces. As a primer, it strengthens the adhesion of the coating layer to the surface of the object to be coated.

づライマーとして使用されるオルガノボリシ0ば鎖状ま
たは環状の炭化水素やケトン系、エステル系、アルコー
ル系など通常塗料に用いられる溶剤を用いることができ
る。オルガノボリル0+サン樹脂溶液の濃度は、特に制
限されることなく用いられるが、好適には3〜30重量
%の範囲であるO また、づライマーとして使用されるシランカップリンク
剤(勾は、従来から公知のものが用いられ19− 例えば下記式 %式% 〔式中、R2は炭素数1〜8のアル士ル基、アリル基、
アリール基、ビニル基、アミ)基、H2NCH2CH2
NH−基、(メ5 > ”j’ りIJ [1牛シ基1
タリシド+シ基、メルカプト基、アニリノ基、オクタデ
シルジメチルアシ七ニウム基又はハロゲン原子を表わし
;ZはOR3またはハロゲン原子を表わしi R3はア
ルコ牛シ基を含有してもよい炭素数1〜8のアル+ル基
、アリル基又はアリール基を表わし;戸はOもしくは1
〜6の整数を表わし;qはIもしくは2の整数を表わす
〕 で表わされる化合物を挙げることができる。
Solvents commonly used in paints, such as organoboric chain or cyclic hydrocarbons used as primers, ketones, esters, and alcohols, can be used. The concentration of the organoboryl 0 + sun resin solution is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 30% by weight. For example, the following formula % formula % [wherein R2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allyl group,
Aryl group, vinyl group, amino) group, H2NCH2CH2
NH- group, (Me5 >"j' IJ [1 Cow group 1
Represents a talicido+shi group, a mercapto group, anilino group, an octadecyldimethylacet7ium group, or a halogen atom; Z represents OR3 or a halogen atom; represents an alkyl group, an allyl group, or an aryl group; door is O or 1
represents an integer of ~6; q represents an integer of I or 2] Compounds represented by the following can be mentioned.

前記式で表わされるシランカップリンク剤の具体例とし
ては、例えばメチルトリメト士ジシラン、J≦nLtl
〒に土;、;、±1. ママj ”を貴−1−r−2O
− (2−アミノエチル)アミツブ0じルトリメト牛ジシラ
ン1γ−(2−アミノエチル)アミツブ0じルメチルジ
メト牛ジシラン、γ−メタクリ0牛シブ0ヒルトリメト
士ジシラン・γ−タリシド士シブOじルトリメト士ジシ
ラン、γ−メルカづトづ0ピルトリメト士ジシラン、γ
−メルカプドブ0ピルメチルジメト+ジシラン、じニル
トリアセト士ジシラン1γ−り00プ0ヒルトリメト士
シシラシ1γ−り00プ0ヒルメチルジメト牛ジシラン
、じニルトリス(メト士シェド牛シ)シラン、γ−アニ
リノプ0じルトリメト士シシラシ、じニルトリメト士ジ
シラン\メチルトリク00シラン1ジメチルジク00シ
ラン、トリメチルクロ0シランなどを挙げることができ
る。
Specific examples of the silane coupling agent represented by the above formula include methyltrimethodisilane, J≦nLtl
〒にearth;,;,±1. mama j” wo taka-1-r-2O
- (2-aminoethyl)aminoethyl methyldimethoxyl disilane 1γ-(2-aminoethyl)aminoethyl methyldimethoxyl disilane, γ-methacrylate 0xyltrimethoxyl disilane, γ-talicidyl silane, γ-Mercatosilane, γ
-Mercapdobutylmethyldimeth + disilane, dinyltriacetate disilane 1 gamma-ri00 pyl methyl dimethyl disilane 1 gamma-ri00 pyl methyl dimethoxyl disilane, diniltris (metyl tris) silane, Examples include dinyltrimethyldisilane\methyltric00silane, dimethyltrimethoxysilane, trimethyltrimethoxysilane, and the like.

前記したシランカップリンク剤の中でも本発明に好適な
ものはジ又はトリアルコ士シ(もしくはアルコ牛シアル
コ士シ)シラン化合物である。
Among the above-mentioned silane coupling agents, those suitable for the present invention are di- or trialkyl (or alco-alkyl) silane compounds.

づライマーとして使用される前記シランカップリング剤
溶液の調製は該シランカッづリング剤を前記した塗料用
溶剤または水に溶解することによって行なえばよい。シ
ランカップリンク剤溶液の濃度は、通常0.05 〜3
0重量%、好適には0.1〜IO重量%の範囲である。
The silane coupling agent solution used as a primer may be prepared by dissolving the silane coupling agent in the above-mentioned paint solvent or water. The concentration of the silane coupling agent solution is usually 0.05 to 3
0% by weight, preferably in the range from 0.1 to IO% by weight.

濃度が30重量%を超えると乾燥が遅くなり上塗塗料と
の層間付着性がむしろ損なわれる。他方0.05重量%
未満であると付着性の改良効果が得られない。
If the concentration exceeds 30% by weight, drying will be delayed and interlayer adhesion with the top coat will be impaired. 0.05% by weight on the other side
If it is less than that, the effect of improving adhesion cannot be obtained.

本発明において、プライマーとしてシランカップリンク
剤を用いた場合、該シランカップリンタ剤は一般に有機
質と反応する官能基(アミ)基、ビニル基、エボ+シ基
、メルカプト基、メタクリル基、メタクリロキシ基等)
と無機質と反応する官能基(メト牛シ基、エト+シ基、
メト牛シェド士シ基、り0ル基等)を含みそれぞれが有
機質と無機質と反応することで有機質と無機質とを結合
する機能を有しておシ、該着氷防止性被覆層と被塗物表
面との間の付着を強固にする。このため、プライマーと
してはシランカップリンク剤からなるもののほうがよシ
好適である。
In the present invention, when a silane coupling agent is used as a primer, the silane coupling agent generally includes a functional group (amino) group that reacts with an organic substance, a vinyl group, an evo+cy group, a mercapto group, a methacryl group, a methacryloxy group, etc. )
and functional groups that react with inorganic substances (methoxy group, eth+oxy group,
It has the function of bonding organic and inorganic substances by reacting with organic substances and inorganic substances. Strengthens the adhesion between objects and surfaces. For this reason, a primer made of a silane coupling agent is more suitable.

本発明においては、前記したオルガノボ95O士サン樹
脂溶液及びシランカップリンク剤溶液はそれぞれ単独で
プライマーとして使用してもよくまた両者を併用してプ
ライマーとして用いても一向に構わない。づライマーの
塗布は、通常の塗布手段例えば刷毛塗り、スプレー塗シ
、浸漬塗装などで行なえばよく、塗布量は乾燥膜厚で約
0.1〜30μの範囲であジシランカップリンタ剤単独
の場合は0.1〜5μ、オルガノポリシロ士サン樹脂単
独の場合は5〜30μである。プライマー塗膜は、通常
常温で2〜48時間で乾燥するが、乾燥を早めるために
加熱してもよい。
In the present invention, the above-mentioned Organovo 95Oshisan resin solution and silane coupling agent solution may be used alone as a primer, or both may be used in combination as a primer. The coating of the primer can be carried out by ordinary coating methods such as brush coating, spray coating, dip coating, etc., and the coating amount is in the range of about 0.1 to 30 μm in dry film thickness, and when using only the disilane coupler agent. is 0.1 to 5 μm, and 5 to 30 μm in the case of organopolysiloshisan resin alone. The primer coating film usually dries in 2 to 48 hours at room temperature, but may be heated to speed up drying.

本発明において、被塗物表面にプライマーが塗布された
後前記した着氷防止性組成物が通常の塗装手段を用いて
塗布される。塗布量は、乾燥膜厚で約lO〜300μ、
好適には30〜100μで23− ある。塗膜の乾燥は、常温もしくは加熱(約50〜15
0℃)しておこなう。
In the present invention, after the primer is applied to the surface of the object to be coated, the anti-icing composition described above is applied using a conventional coating method. The coating amount is approximately lO~300μ in dry film thickness.
It is preferably 30-100μ and 23-μ. The paint film can be dried at room temperature or heated (approx.
0°C).

また、本発明において、前記した如く形成される着氷防
止性被覆層の上に必要に応じさらにシリコンオイルを塗
布することができる。
Furthermore, in the present invention, silicone oil can be further applied on the anti-icing coating layer formed as described above, if necessary.

該被覆層表面にシリコンオイルを塗布するとそれ自身の
もつ着氷性低減能力が該被覆層表面の著しい着氷防止性
能との相乗効果によシ着氷防止性能の飛躍的な強化と、
かつその持続性の顕著な増大とにきわめて有効である。
When silicone oil is applied to the surface of the coating layer, its own ability to reduce icing is synergistic with the remarkable anti-icing performance of the surface of the coating layer, resulting in a dramatic enhancement of the anti-icing performance.
and is extremely effective in significantly increasing its sustainability.

かかるシリコンオイルとしては従来から公知のものが使
用でき例えば東しシリコン社製の商品名5H−51Q、
5H−200などが用いられる。
As such silicone oil, conventionally known silicone oils can be used, such as 5H-51Q manufactured by Toshi Silicon Co., Ltd.
5H-200 or the like is used.

シリコジオイルの塗布は通常の塗布手段を用いて行なえ
ばよく、塗布量は3〜50f/d、好ましくは5〜20
fl/dの範囲である。
The application of silicodioil may be carried out using ordinary application means, and the application amount is 3 to 50 f/d, preferably 5 to 20 f/d.
The range is fl/d.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に24一 部及び重量%を示す。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. Parts and weight % are shown.

実施例 1 211I厚のアルミニウム板にメチルトリエト士ジシラ
ン(商品名;東しシリコーン社製 5Z6072)の5
%トルエン溶液を刷毛で塗装し、常温で2時間乾燥させ
た。ついで縮重合型オルカノボリシ0士サン樹脂(商品
名;東しシリコーン社fgPRX−305) 10 O
N、炭酸IJf’)65部および流動パラフィン(商品
名;米国Witt。
Example 1 Methyltriethyldisilane (trade name: 5Z6072 manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd.) was applied to a 211I thick aluminum plate.
% toluene solution was applied with a brush and dried at room temperature for 2 hours. Next, condensation type Orkanoborishi Oshisan resin (trade name: Toshi Silicone Co., Ltd. fgPRX-305) 10 O
N, carbonate IJf') 65 parts and liquid paraffin (trade name; Witt, USA).

Ctmica1社製Cttrpttxtitrn 、流
動点−7℃)8部を混合し、塗料コニ75!イシヨナー
を用いて通常の方法で1.5時間分散させて、着氷防止
塗料組成物を得た。これを前記シラシカツプリシ、り剤
処理をしたアルミニウム塗板上にエアスプレー法によっ
て乾燥塗膜厚が70μmになるように塗装した。
Mix 8 parts of Cttrpttxtitrn manufactured by Ctmica1 (pour point -7°C), and paint 75! The mixture was dispersed for 1.5 hours in a conventional manner using an issuer to obtain an anti-icing coating composition. This was applied onto the aluminum coated plate treated with the Shirashikapurishi and adhesive agent by an air spray method so that the dry coating thickness was 70 μm.

この試験板を南面45の角度に固定して、屋外バク0を
6ケ月間実施した後の塗膜の状態を観察塗装板を用い、
着氷防止塗料組成物および施工要領は本実施例と同じも
のを適用して行なった(比較例1)。
This test board was fixed at an angle of 45 on the south side, and the state of the paint film was observed after 6 months of outdoor dust removal.Using the painted board,
The anti-icing coating composition and application procedure were the same as in this example (Comparative Example 1).

実施例 2 エボ士シ系防食用プライマーが塗装された厚さ0、8 
jrllの軟鋼板の上にγ−(2−アミノエチル)アミ
ノブ0ヒルメチルジメト+ジシラン(商品名;東しシリ
コーン社製 、52−6023)と縮重合型オルガノポ
リすロ牛サン樹脂(商品名;東しシリコーン社製5H−
237)と稀釈溶剤(トルエン)を5:10:85の割
合で配合した組成物を刷毛で塗装した。ついで付加重合
型オルカノポリシO’F”j:、I樹脂(商品名;東し
シリコー:JSE−1821)100部、酢酸カリ06
10部および流動パラフィン(商品名;米国Wi t 
c 0Chemica1社製Kaydal流動点−18
℃)5部を混合し、実施例1と同じ方法で分散させた。
Example 2 Thickness 0, 8 coated with Eboshi-based anti-corrosion primer
γ-(2-aminoethyl)aminobutylenemethyldimeth+disilane (trade name; manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd., 52-6023) and condensation type organopolysiloxane resin (trade name; Silicone Co., Ltd. 5H-
A composition containing 237) and a diluting solvent (toluene) in a ratio of 5:10:85 was applied with a brush. Next, addition polymerization type orkanopolysil O'F"j:, 100 parts of I resin (trade name: Toshi Silico: JSE-1821), potassium acetate 06
10 parts and liquid paraffin (trade name: US Wit
Kaydal pour point -18 manufactured by c 0 Chemica1
℃) were mixed and dispersed in the same manner as in Example 1.

これに硬化触媒としてSE= 1821 cat (商
品名;東しシリコーン社製 白金系触媒)10部加えた
ものを前記の前処理を実施した塗板上に塗装した。
To this was added 10 parts of SE=1821 cat (trade name: platinum-based catalyst manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd.) as a curing catalyst, and the mixture was coated on the coated plate that had undergone the above pretreatment.

この試験板を南面45の角度に固定して、耐候性と耐水
性の試験を行った。比較例として、シランカップリンタ
剤の無塗装板を用い、着氷防止塗料組成物および施工要
領は本実施例と同じものを適用した(比較例2)。
This test plate was fixed at an angle of the south face 45 and weather resistance and water resistance tests were conducted. As a comparative example, an uncoated board with a silane coupler agent was used, and the anti-icing coating composition and application procedure were the same as in this example (Comparative Example 2).

実施例3及び4 27− 2 tttytt厚の軟鋼板にr−メタクリ0牛シプロ
じルトリメト士シシラシ(商品名;チッソ社製MOPS
−M)の10%トルエン溶液を刷毛で塗布して、常温で
5時間乾燥させた。ついで縮重合型オルがノポリシO十
サシ樹脂(商品名;東しシリコーン社製5H−237)
100部、塩化リチウム3部および流動パラフィン(商
品名;米国Witto Chemica1社製Kayd
ol 流動点−18℃)5部を混合し、実施例1と同じ
方法で分散させて、塗料組成物を得た。これを前記シラ
ンカップリンク剤処理をした塗板上にエアスプレー法に
よって塗装した。このときの乾燥塗膜厚は120μmで
あった。■6時間経過後該塗膜上にシリコンオイル(商
品名;東しシリコーン社製5H−200,50tfiS
)を刷毛で塗装して着氷防止塗膜を完成した。
Examples 3 and 4 27-2 tttytt thick mild steel plate was coated with r-methacrylate 0 beef cyprodyltrimethane (trade name: MOPS manufactured by Chisso Corporation)
A 10% toluene solution of -M) was applied with a brush and dried at room temperature for 5 hours. Next, condensation type Oruga Nopolishi Ojusashi resin (trade name: 5H-237 manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd.)
100 parts, 3 parts of lithium chloride and liquid paraffin (trade name: Kayd manufactured by Witto Chemica 1, USA)
ol (pour point -18°C) were mixed and dispersed in the same manner as in Example 1 to obtain a coating composition. This was applied onto the coated plate treated with the silane cup linking agent by an air spray method. The dry coating thickness at this time was 120 μm. ■ After 6 hours, apply silicone oil (product name: 5H-200, 50tfiS manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd.) on the coating film.
) was applied with a brush to complete the anti-icing coating.

この試験板を南面45の角度に固定して屋外バ28− 着氷力の試験を行った。実施例3でシリコ−ジオイルを
塗装しないもの(実施例4)およびシランカップリンタ
剤処理しないもの(比較例3)について同様に試験を行
った。
This test board was fixed at an angle on the south face 45, and the outdoor bar 28- icing force was tested. Tests were conducted in the same manner as in Example 3, with respect to those not coated with silico-di oil (Example 4) and those not treated with a silane coupler agent (Comparative Example 3).

実施例5及び6 10fl厚のステンレス板にじニルトリス(メト牛シェ
ド牛シ)シラン(商品名;東しシリコーシ社製5H60
82)の15%イソ−50パノ一ル溶名;東レシリコー
ン社製5H−237)100敵液(商品名;日本製蝋社
製S7’−110のトルエン10%溶液)10部を混合
し、実施例1と同じ方法で分散させ、塗料組成物を得た
。これを前記シランカップリンク剤処理をした塗板上に
エアスプレーガンで塗装した。このときの乾燥膜厚は5
0μmであった。24時間経過後該塗膜上にシリコーン
オイル(商品名;チッソ社製、D 3770)を刷毛で
塗布した。この試験板を用いて耐水性試験を行い、塗膜
の状態を観察し、着氷力のテストを行った。実施例6と
して、上記の塗料組成および施工要領でシリコーンオイ
ル処理をしないものを用いた。
Examples 5 and 6 10fl thick stainless steel plate Niji Niltris (Metogyu Shedgyushi) Silan (trade name: 5H60 manufactured by Toshi Shirikoshi Co., Ltd.)
Mix 10 parts of 15% iso-50 panol solution of 82); 5H-237, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.; A coating composition was obtained by dispersing in the same manner as in Example 1. This was applied onto the coated plate treated with the silane cup linking agent using an air spray gun. The dry film thickness at this time was 5
It was 0 μm. After 24 hours, silicone oil (trade name: D 3770, manufactured by Chisso Corporation) was applied onto the coating film using a brush. A water resistance test was conducted using this test plate, the state of the coating film was observed, and an icing power test was conducted. As Example 6, a coating with the above-mentioned coating composition and application procedure but without silicone oil treatment was used.

比較例 4 エポ+シ系防食プライマーが塗装された厚さ0.811
Mの軟鋼板の上に長油性アル牛ド樹脂塗料(SDマリン
ペイント、関西ペイント社製商品名)を乾燥膜厚が70
μmになるように塗装した。この試験板を用いて着氷力
の試験を行なった。このものの着氷剪断破壊強度は3.
4 kg / dであった。
Comparative Example 4 Thickness 0.811 coated with Epo+Si anti-corrosion primer
A long-oil-based alkaline resin paint (SD Marine Paint, trade name manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied to a M mild steel plate with a dry film thickness of 70 mm.
It was coated to a thickness of μm. An icing force test was conducted using this test plate. The icing shear fracture strength of this product is 3.
It was 4 kg/d.

着氷剪断破壊強度試験方法: 第1図に示す本発明の組成物を塗装したステンレス製平
版(1)(100X70X 1011nl)(D塗膜(
2)上にステンレス製すシク(3)(内面積5d)を置
き、このものを−IOoCの冷凍試験恒温槽の中に入れ
、90分間予備冷却する。ついで5°Cに保たれた蒸留
脱イオン水2 mlをリンク(3)中に注ぎ氷結させる
ことによシ、被験体表面に接着した氷(4)が得られる
。−1O°Cで2時間この状態に放置した後、〇−ドt
ル(図省略)に連結され、動力によって駆動する金属製
作動棒(軸)(5)によってリンク(3)に31− 衝撃を与えて氷(4)を剥離させる剪断破壊強度を測定
した(単位: kg / cd )。
Icing shear fracture strength test method: Stainless steel lithographic plate (1) (100 x 70 x 1011 nl) coated with the composition of the present invention shown in Figure 1 (D coating (
2) Place a stainless steel plate (3) (inner area: 5 d) on top, place this in a -IOoC freezing test constant temperature bath, and pre-cool for 90 minutes. Then, 2 ml of distilled deionized water maintained at 5° C. is poured into the link (3) and frozen, thereby obtaining ice (4) that adheres to the surface of the subject. After leaving it in this state for 2 hours at -1O°C,
The shear fracture strength was measured (unit: : kg/cd).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の着氷防止材料用組成物の着氷性を試験
する装置の断面図である。 (1)・・・ステンレスi平版。 (2)・・・塗膜、 (3)・・・ステンレス製リンJ。 (4)・・・氷、 (5)・・・作動棒。 (以 上)
FIG. 1 is a sectional view of an apparatus for testing the icing properties of the composition for anti-icing materials of the present invention. (1)...Stainless steel i-lithographic plate. (2)...Coating film, (3)...Stainless steel Rin J. (4)...ice, (5)...operating rod. (that's all)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■ 被塗物体表面に、下記平均組成単位式8式% (式中、Rは炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合する
一価有機基、または水素を表わし;R1は水素、C1〜
C2゜のアルキル基、アシル基、アリール基又はオ牛シ
ム残基;n及びmはそれぞれ4未満の値で、かつ0 (
n −1−m (4を満足する値を示す) で表わされるオルカノポリシ0+サシ樹脂(A)及び/
又はシランカップリンタ剤(B)を含有するプライマー
を塗布し、次いでその上に前記オルガノボリプ0+サン
樹脂(,4) 40〜99.6%、下記式 (式中、MはLi、Na及びKから選ばれるアルカリ金
属;Xは無機酸根、水酸基又は有機酸根;aは1〜4の
整数を示す) で表わされるアルカリ金属化合物(C)0.2〜30重
量%及び流動パラフィン及び/又は固形パラフィン(D
)0.2〜30重量%を含有する着氷防止性組成物を塗
布し、さらに必要に応じその上にシリコーンオイルを塗
布することを特徴とする着氷防止法。
[Claims] ■ The surface of the object to be coated is coated with the following average compositional unit formula 8% (wherein, R represents a monovalent organic group bonded to silicon through a carbon-silicon bond, or hydrogen; R1 represents hydrogen, C1~
C2° alkyl group, acyl group, aryl group, or ox shim residue; n and m each have a value of less than 4, and 0 (
n -1-m (indicates a value that satisfies 4)
Alternatively, a primer containing the silane coupler agent (B) is applied, and then the organovolip 0 + sun resin (,4) 40 to 99.6% of the following formula (where M is Li, Na, and K) is applied. 0.2 to 30% by weight of an alkali metal compound (C) represented by a selected alkali metal; D
) A method for preventing icing, which comprises applying an anti-icing composition containing 0.2 to 30% by weight, and further applying silicone oil thereon, if necessary.
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