JPS6022466B2 - Method for manufacturing a fluorescent surface of a color picture tube - Google Patents

Method for manufacturing a fluorescent surface of a color picture tube

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JPS6022466B2
JPS6022466B2 JP9233976A JP9233976A JPS6022466B2 JP S6022466 B2 JPS6022466 B2 JP S6022466B2 JP 9233976 A JP9233976 A JP 9233976A JP 9233976 A JP9233976 A JP 9233976A JP S6022466 B2 JPS6022466 B2 JP S6022466B2
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JP
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graphite
particle size
black matrix
film
size distribution
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JP9233976A
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道夫 阿部
修 松崎
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Hitachi Ltd
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Hitachi Ltd
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  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ブラックマトリックス形カラー受像管のけし
、光面製造方法の改良に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to improvements in a method for manufacturing a light surface of a black matrix type color picture tube.

一般に、ブラックマトリックス形カラー受像管のけし、
光面には、3色のけし、光体絵素の間に反射防止用の黒
鉛が塗布されている。
In general, black matrix type color picture tubes,
On the light surface, anti-reflection graphite is coated between the three colored poppies and the light body pixels.

このけし、光面の形成は、普通パネルの内面にまず多数
の孔を有する黒鉛のブラックマトリックス膜を形成した
後、そのブラックマトリックス膿に形成されたドット形
の孔またはストライプ形の溝(以下両者を合わせてブラ
ックマトリックスホールという)の所定の位蔭に、それ
ぞれ緑、青、赤3色のけい光体を塗布してけし・光体絵
素を形成する工程を経る。このけし、光面の製造方法の
具体例を述べる。感光性結合剤たとえばポリビニルアル
コールに重クロム酸アンモニウムを混入したものを、ガ
ラス基板であるパネルの内面に塗布してホトレジスト膜
を形成した後、このホトレジスト膜をパネルの内面から
一定距離離れて配置されたシャドウマスクを介して光に
より露光する。この露光は、通常線,青,赤3色のけし
、光体絵素の塗布位置に対応させるため、光源の位置を
少しづっ変えて3回行なう。この露光によってホトルジ
スト膜の露光部分を硬化させた後、温水などで現,顔処
理すると、ホトレジスト膜の被露光部分以外は剥離され
て、パネルの内面上にホトレジスト膜のドットまたはス
トライプが形成される。つぎに、このパネルの内面に、
黒鉛の微粉末を主成分とし、これに塗布用の液体を混ぜ
た黒鉛液を塗布し、乾燥して黒鉛膜を形成した後、過酸
化水素水などに浸債するかスプレーすることにより、黒
鉛膜の下になっている前記の残存したホトレジストのド
ットまたはストライプを膨潤させ、そして、温水スプレ
ーによりこの膨潤したホトレジストをその上に被覆した
黒鉛膜とともに除去して、第1図に示すように多数の孔
1またはストライプ溝(図示せず)すなわちブラックマ
トリックスホールを有する黒鉛膜からなるブラックマト
リックス膜2をパネル3の内面に形成する。なお、第2
図は第1図の平面図であり、また1図は第2図のA−A
′断面を示す。つぎに、前記ブラックマトリックスが形
成された面上に感光性結合剤を含むけし、光体スラリー
を塗布し、シャドウマスクを介して露光し現像して、ブ
ラックマトリックスホールの所定の位置にけし・光体絵
素を形成する。第3図および第4図はこの状態を示す、
4がけい光体絵素である。なお、第3図は第4図のC−
〇断面を示す。この作業は、緑(G),青(B),赤く
R)それぞれのけし、光体について別々に行なわれる。
このようにしてブラックマトリックスホールは3色のけ
し、光体絵素によって埋められる。そして、このけし、
光体が塗布された上に、フィルミング膜を塗布してけい
光体絵素面をある程度平滑にしてから、さらにその上に
真空蒸着などの手段により光反射膜となるアルミニウム
膜を形成し、そして熱処理をするなどの工程を経て、ブ
ラックマトリックス形カラー受像管のけし、光面を完成
する。
The formation of this light surface is usually done by first forming a graphite black matrix film with many holes on the inner surface of the panel, and then dot-shaped holes or stripe-shaped grooves (hereinafter referred to as both) formed in the black matrix. The process involves applying green, blue, and red phosphors to the predetermined shadows of the black matrix hole (together referred to as the black matrix hole) to form poppy and photopixel pixels. A specific example of the method for manufacturing this poppy light surface will be described. A photosensitive binder, such as polyvinyl alcohol mixed with ammonium dichromate, is applied to the inner surface of a panel, which is a glass substrate, to form a photoresist film, and then this photoresist film is placed a certain distance from the inner surface of the panel. exposed to light through a shadow mask. This exposure is carried out three times by slightly changing the position of the light source in order to correspond to the application positions of the normal line, the three colors of blue and red poppies, and the photopixel. After the exposed parts of the photoresist film are cured by this exposure, when the face is treated with hot water, the parts of the photoresist film other than the exposed parts are peeled off, forming dots or stripes of the photoresist film on the inner surface of the panel. . Next, on the inside of this panel,
The main component is fine graphite powder, which is mixed with a coating liquid to form a graphite film, which is then dried to form a graphite film.The graphite film is then immersed in hydrogen peroxide solution or sprayed. The remaining photoresist dots or stripes underlying the film are swollen and a hot water spray is used to remove the swollen photoresist along with the overlying graphite film to form a large number of dots or stripes as shown in FIG. A black matrix film 2 made of a graphite film having holes 1 or striped grooves (not shown), that is, black matrix holes is formed on the inner surface of the panel 3. In addition, the second
Figure 1 is a plan view of Figure 1, and Figure 1 is A-A of Figure 2.
'Shows a cross section. Next, a phosphor slurry containing a photosensitive binder is applied to the surface on which the black matrix is formed, and the phosphor slurry is exposed to light through a shadow mask and developed, so that the phosphor and phosphor slurry are applied to the predetermined positions of the black matrix holes. Form body picture elements. Figures 3 and 4 show this state.
4 is a phosphor picture element. In addition, Fig. 3 shows C- in Fig. 4.
〇Shows a cross section. This operation is performed separately for each poppy and light body of green (G), blue (B), and red (R).
In this way, the black matrix hole is filled with poppy and photopixel elements of three colors. And this poppy,
After the phosphor has been applied, a filming film is applied to make the surface of the phosphor picture element somewhat smooth, and then an aluminum film that becomes a light-reflecting film is formed on top of it by means such as vacuum evaporation. After going through processes such as heat treatment, the light surface of the black matrix color picture tube is completed.

しかしながら、上記の工程において、品質の良いけい光
面を得るには、技術的に相当の困難を伴なう。
However, in the above process, it is technically difficult to obtain a high-quality fluorescent surface.

すなわち、第2図に示すようにブラックマトリックス2
の黒鉛膜にピンホール5が発生し、光が漏れてけい光面
の外観を悪くするとか、あるいは、黒鉛膜とげし、光体
絵素との接着が第3図および第4図の6の位置において
悪くけし、光体絵素が剥離しやすいなどの欠点が生じる
。ブラックマトリックス2の黒鉛膜にピンホール5がで
きるのは、ここに塗布した黒鉛粒子の粒度が荒いときに
発生しやすい。
That is, as shown in FIG.
A pinhole 5 may occur in the graphite film, causing light to leak and worsening the appearance of the fluorescent surface, or the graphite film may become splintered or adhere to the photopixel as shown in 6 in Figures 3 and 4. There are drawbacks such as poor placement and easy peeling of the photopixel. Pinholes 5 are likely to be formed in the graphite film of the black matrix 2 when the graphite particles applied here have a coarse particle size.

荒い粒子の黒鉛をパネルの内面に塗布すると、粒子と粒
子との間に間隙ができ「その間隙自身がピンホールにな
ることと、後の工程で過酸化水素水処理を行なうときそ
の間隙から過酸化水素水が浸入して曲部的に黒鉛膜をは
がしピンホールを生じることがある。また粒子が荒い場
合は、ピンホールを無くすために黒鉛を厚く塗ることも
あるが、一般にパネルの内面に塗る黒鉛は、厚く塗る程
はがれやすくなる。そのため、パネルの内面に付着性の
よい黒鉛膜をピンホールを生じることなく塗布するには
「細かい粒子の黒鉛を使用するのがよい。そのため最近
は一般に第5図に示すように細かい粒度分布を持つ黒鉛
が用いられる。前記のように、細かい粒度分布をもつ黒
鉛を塗布した場合は、黒鉛膜とパネル内面との接着性が
よく、またピンホールも生じない長所があるが、しかし
反面において、塗布した黒鉛膜の表面が繊密で平滑な面
になるため、その上に塗られたけい光体絵秦その接着が
悪くなり「けし、光体絵素がはげやすい欠点が生じる。
When coarse-grained graphite is applied to the inner surface of a panel, gaps are formed between the particles, and these gaps themselves become pinholes, and when hydrogen peroxide treatment is performed in a later process, excess gas is removed from the gaps. Hydrogen oxide water may penetrate and peel off the graphite film in curved areas, causing pinholes.Also, if the particles are rough, a thick layer of graphite may be applied to eliminate pinholes, but in general, graphite may be applied thickly to the inner surface of the panel. The thicker the coating, the more likely it will peel off. Therefore, in order to coat the inner surface of the panel with a highly adhesive graphite film without creating pinholes, it is best to use fine-grained graphite. Graphite with a fine particle size distribution is used as shown in Figure 5. As mentioned above, when graphite with a fine particle size distribution is applied, the adhesion between the graphite film and the inner surface of the panel is good, and there are no pinholes. However, on the other hand, since the surface of the applied graphite film becomes a delicate and smooth surface, the adhesion of the phosphor paint painted on it becomes poor. The disadvantage is that the material tends to peel off.

第3図および第4図に示すごとく、けし、光体絵素4の
ドット(またはストライプ)の径はブラックマトリック
スホールの径よりも大きくできているため、けし、光体
絵素4の端はブラックマトリックス2の黒鉛膜上に重ね
て塗布されている。そのため黒鉛膜とけし、光体絵素と
の接着は、けし、光体絵素の剥離防止上非常に重要であ
る。そこで黒鉛膜をけし、光体絵素との接着をよくする
には、黒鉛の中に荒い粒子のものをある程度混入して、
パネルの内面に塗布された黒鉛膜の表面に凹凸をもたせ
るのがよい。
As shown in FIGS. 3 and 4, the diameter of the dots (or stripes) of the poppy and photopixel 4 is larger than the diameter of the black matrix hole, so the edges of the poppy and photopixel 4 are It is applied over the graphite film of the black matrix 2. Therefore, adhesion between the graphite film and the poppy and photopixel is very important in preventing the poppy and photopixel from peeling off. Therefore, in order to strengthen the graphite film and improve its adhesion to the photopixel, a certain amount of coarse particles should be mixed into the graphite.
It is preferable to make the surface of the graphite film applied to the inner surface of the panel uneven.

従来から前記第5図に示すように細かい粒度分布をもつ
黒鉛に、荒に粒子の黒鉛を混入する試みもあったが、そ
の童が蓬当でなく満足な結果が得られなかった。本発明
者らは「パネルの内面によく接着し、しかもピンホール
がなく、またけし、光体絵素との接着もよいブラックマ
トリックスの黒鉛膜を得ることを目的として、試験その
他により種々検討した結果、つぎに示す粒度分布をもつ
黒鉛を用いてブラックマトリックスを作るのがよいとい
う結論を得た。
In the past, there have been attempts to mix coarsely grained graphite into graphite having a fine grain size distribution as shown in FIG. The inventors have carried out various studies through tests and other methods with the aim of obtaining a black matrix graphite film that adheres well to the inner surface of the panel, has no pinholes, and also has good adhesion to poppies and photopixels. As a result, we concluded that it is best to make a black matrix using graphite having the particle size distribution shown below.

すなわち、第6図に本発明に使用する黒鉛の粒度分布図
の一例を示すごとく、粒径を0.2〃ごとに区分し、そ
れぞれの粒径区分に含まれる黒鉛粒子の重量と前記粒径
区分との関係をもって黒鉛の粒度分布図を表わすとき、
その粒度分布図が粒径0.4〃以下において最大の山す
なわち第1の極大値を有し、また粒径i.0〜1.4〆
において第2の山すなわち第2の極大値を有する形状を
なし、しかも粒径が1.0〜1.4仏の範囲にある黒鉛
の量が黒鉛全体の量の8〜1母重量%を占めるような粒
度分布を有する黒鉛を用いてブラックマトリックスを形
成するもので、その後ブラックマトリックスホールにけ
し、光体絵素を形成することにより、ブラックマトリッ
クスの黒鉛膜がパネルの内面に薮着がよく、しかもピン
ホールが発生することなく、また、黒鉛膜とげし、光体
絵素との穣肴面が剥離することもないブラックマトリッ
クス形カラー受像管のけし、光面ができるようになった
That is, as shown in FIG. 6, which shows an example of the particle size distribution diagram of graphite used in the present invention, the particle size is divided into 0.2 increments, and the weight of graphite particles included in each particle size category and the particle size are calculated. When expressing the graphite particle size distribution diagram in relation to the classification,
The particle size distribution diagram has the largest peak, that is, the first maximum value, at a particle size of 0.4 or less, and the particle size i. The amount of graphite that has a shape with a second peak, that is, a second maximum value in the range of 0 to 1.4, and has a particle size in the range of 1.0 to 1.4, is 8 to 8 of the total amount of graphite. A black matrix is formed using graphite having a particle size distribution such that it accounts for 1% by weight of the matrix, and is then inserted into the black matrix holes to form photopixels, so that the graphite film of the black matrix forms on the inner surface of the panel. Creates a light surface for black matrix type color picture tubes that has good adhesion, without pinholes, and without peeling of the graphite film or the surface of the light body picture element. It became so.

上記の本発明の実施に使用される黒鉛の粒度分布図にお
いて、粒径0.4り以下に最大値があるのは、微細粒子
を多く含むことにより黒鉛のパネル内面との接着を良く
し、またこの微粒子の黒鉛が第2の山をなす粒径1.0
〜1.4ムの比較的荒い粒子の間を埋めてピンホールを
無くす作用をなすものである。
In the particle size distribution diagram of the graphite used in the above-mentioned implementation of the present invention, the reason why the maximum value is below the particle size of 0.4 is because the adhesion of the graphite to the inner surface of the panel is improved by containing a large amount of fine particles. In addition, this fine particle graphite forms the second mountain with a particle size of 1.0
It fills in the gaps between relatively rough particles of ~1.4 µm and eliminates pinholes.

そして、粒径1.0〜1.4ムーこおいて第2の山があ
ることは、黒鉛膜の表面とげし・光体絵素との接着を強
化するものであり、また前記第1の山の細かい粒子の存
在と相まって、本発明の目的を達成するのに重要な要素
をなすものである。そしてまた、この粒径1.0〜1.
4一の黒鉛の量は、全体の黒鉛に対し8〜16%の範囲
内にあるものがよくこの量が16%を越えるときは黒鉛
膜にピンホールができるか、または黒鉛膜がパネルの内
面からはがれやすくなり、またこの量が8%未満のとき
は黒鉛膜とけし、光体絵素との接着がはがれやすくなる
。一般に、黒鉛粉末の粒度分布は、粒径のある値におい
て最大値を有し、その前後の粒径においては順次下がる
形状を示す。
The presence of the second peak at a grain size of 1.0 to 1.4 μm strengthens the adhesion to the surface thorns of the graphite film and the photopixel, and Coupled with the presence of a mountain of fine particles, this constitutes an important element in achieving the objectives of the present invention. And also, this particle size is 1.0 to 1.
The amount of graphite in step 4 is preferably within the range of 8 to 16% of the total graphite.If this amount exceeds 16%, pinholes may form in the graphite film, or the graphite film may become stuck to the inner surface of the panel. If this amount is less than 8%, the adhesion between the graphite film, the embossment, and the photo element becomes easy to peel off. Generally, the particle size distribution of graphite powder has a maximum value at a certain value of the particle size, and exhibits a shape that gradually decreases at particle sizes before and after that value.

したがって、本発明に使用する、たとえば第6図に示す
ような粒度分布の黒鉛を得るには、第5図のように最大
値や0.4ム以下にある粒度分布をもつ黒鉛と、第7図
のように最大値が1.0〜1.4仏の範囲内にある粒度
分布をもつ黒鉛で、しかも両分布の黒鉛を配合したとき
に1.0〜1.4仏の範囲にある黒鉛が黒鉛全体の8〜
IQ重量%になるような量をもって配合することにより
、得ることができるものである。以上説明したごとく、
本発明を実施することにより、ブラックマトリックスの
黒鉛膜のはがれおよびピンホールが無く、また前記黒鉛
膜とけし、光体絵素との接着面のはがれのないけし、光
面を製造することができ、これにより良質のけし、光面
をもつブラックマトリックス形カラー受像管を得ること
ができる。
Therefore, in order to obtain graphite having a particle size distribution as shown in FIG. As shown in the figure, graphite has a particle size distribution in which the maximum value is within the range of 1.0 to 1.4 degrees, and when graphite of both distributions is blended, the graphite is in the range of 1.0 to 1.4 degrees. is 8~ of the whole graphite
It can be obtained by blending in an amount such that IQ weight % is achieved. As explained above,
By carrying out the present invention, it is possible to produce a light surface without peeling or pinholes of the graphite film of the black matrix, and without peeling of the bonding surface between the graphite film and the light body pixel. As a result, a black matrix type color picture tube with a high-quality poppy light surface can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はパネルの内面上にブラックマトリックスの黒鉛
膜を形成したときの要部拡大縦断面図、第2図は第1図
の上面図、第3図はブラックマトリックスホールにけし
、光体絵素を形成したときの姿部拡大断縦面図、第4図
は第3図の上面図、第5図は従来からブラックマトリッ
クスの形成に使用されている黒鉛の粒度分布図、第6図
は本発明の実施に使用される黒鉛の粒度分布図の一例、
第7図は第6図の粒度分布の黒鉛の製造に用いる黒鉛の
粒度分布図の一例を示す。 1……ブラックマトリックスホール、2……フラツクマ
トリックス膜、3・・・・・・パネル、4・・・・・・
ムナし・光体絵素、5……黒鉛膜のピンホール、6・・
・・・・黒鉛膜からげし、光体絵素がはがれた箇所。 弟T図秦Z図 第3図 第4図 第S図 夢ら図 第7図
Figure 1 is an enlarged vertical cross-sectional view of the main part when a graphite film of the black matrix is formed on the inner surface of the panel, Figure 2 is a top view of Figure 1, and Figure 3 is a picture of the black matrix holes and light bodies. Fig. 4 is a top view of Fig. 3, Fig. 5 is a particle size distribution diagram of graphite conventionally used to form a black matrix, Fig. 6 is a graphite particle size distribution diagram An example of a particle size distribution diagram of graphite used in carrying out the present invention,
FIG. 7 shows an example of a particle size distribution diagram of graphite used for producing graphite having the particle size distribution shown in FIG. 1...Black matrix hole, 2...Flat matrix film, 3...Panel, 4...
Munashi/light body picture element, 5... pinhole in graphite film, 6...
...The area where the graphite film has peeled off and the photopixel has peeled off. Younger brother T figure Qin Z figure 3 figure 4 figure S figure Yume et al figure 7

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 黒鉛の粒径を0.2μごとに区分し、それぞれの粒
径区分に含まれる黒鉛粒子の重量と前記粒径区分との関
係をもつて黒鉛の粒度分布図を表わすとき、その粒度分
布図が粒径0.4μ以下において最大の山すなわち第1
の極大値を有し、また粒径が1.0〜1.4μの範囲に
おいて第2の山すなわち第2の極大値を有する形状をな
し、しかも、粒径が1.0〜1.4μの範囲にある黒鉛
の量が黒鉛全体の量の8〜16重量%を占めるような粒
度分布を有する黒鉛を用いて、パネルの内面にブラツク
マトリツクス膜を形成することを特徴とするカラー受像
管のけい光面製造方法。
1 When the particle size of graphite is divided into 0.2μ increments and the particle size distribution diagram of graphite is expressed by the relationship between the weight of graphite particles included in each particle size category and the above particle size category, the particle size distribution diagram is the largest mountain in the particle size of 0.4μ or less, that is, the first
It has a shape having a second peak, that is, a second maximum value in the particle size range of 1.0 to 1.4μ, and has a particle size of 1.0 to 1.4μ. A color picture tube characterized in that a black matrix film is formed on the inner surface of the panel by using graphite having a particle size distribution such that the amount of graphite in this range accounts for 8 to 16% by weight of the total amount of graphite. Fluorescent surface manufacturing method.
JP9233976A 1976-08-04 1976-08-04 Method for manufacturing a fluorescent surface of a color picture tube Expired JPS6022466B2 (en)

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