JPS60223857A - Resin composition for molding - Google Patents

Resin composition for molding

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JPS60223857A
JPS60223857A JP8061784A JP8061784A JPS60223857A JP S60223857 A JPS60223857 A JP S60223857A JP 8061784 A JP8061784 A JP 8061784A JP 8061784 A JP8061784 A JP 8061784A JP S60223857 A JPS60223857 A JP S60223857A
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JP
Japan
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component
molding
ratio
weight ratio
vinyl acetate
Prior art date
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Pending
Application number
JP8061784A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadayoshi Nakamura
忠義 中村
Yoshinobu Uzurano
鶉野 吉信
Tatsuo Hashimoto
橋本 健生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daihatsu Motor Co Ltd
Original Assignee
Daihatsu Motor Co Ltd
Daihatsu Kogyo KK
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

PURPOSE:A resin composition for molding giving a painted, molded part with good paint adhesion only by top coating without priming, which contains an unsaturated polyester and a specified thermoplastic resin as a resin component. CONSTITUTION:A mixture, in a weight ratio of 8:2-6:4, of an unsaturated polyester (A), and a thermoplastic resin (B) comprising a blend (B1) of a vinyl acetate polymer and an acrylic polymer in a weight ratio of 1:3-3:1 or a copolymer (B2) of vinyl acetate and an acrylic monomer in a weight ratio of 1:3-3:1 is mixed with about 70-180pts.wt., based on 100pts.wt. component A, crosslinking monomer (C) (e.g. styrene), a curing agent (D) (e.g. benzoyl peroxide), and a thickening agent (E) (e.g. magnesium oxide).

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はシートモールディングコンパウンド、バルクモ
ールディングコンパウンドなどの成形用樹脂組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to molding resin compositions such as sheet molding compounds and bulk molding compounds.

〔従来技術〕[Prior art]

近年、自動車ボデーの外板などにおいては、軽量化、防
錆性能の向上、デザインの自由度の向上などの点から樹
脂成形品の使用が増大しており、その樹脂材料としては
耐熱性や剛性が高く外観もよいところからシートモール
ディングコンパウンド(以下、SMOという)またはバ
ルクモールディングコンパウンド(以下、BMOという
)が好適な材料とされている。
In recent years, the use of resin molded products has been increasing for the outer panels of automobile bodies due to their weight reduction, improved rust prevention performance, and increased design freedom. A sheet molding compound (hereinafter referred to as SMO) or a bulk molding compound (hereinafter referred to as BMO) is considered to be a suitable material because of its high hardness and good appearance.

SMQ 、 BMOは一般に不飽和ポリエステル、熱可
塑性樹脂またはエラストマー(以下、両者を併せて単に
熱可塑性樹脂という)、スチレンなどの架橋用モノマー
、硬化剤、増粘剤およびガラス繊維などの充填材を主成
分とするシート状あるいは塊状成形材料である。
SMQ and BMO generally contain unsaturated polyester, thermoplastic resin or elastomer (hereinafter referred to simply as thermoplastic resin), crosslinking monomers such as styrene, hardeners, thickeners, and fillers such as glass fibers. It is a sheet-like or block-like molding material used as a component.

するばあい上塗り塗装のみからなる1コート塗装系では
上塗り塗膜との密着性がわるく、そのため塗膜密着性を
確保するためにプライマーが使用されているが、プライ
マーの使用はそれだけコスト上昇を招くので好ましくな
い。上塗り塗装のみが行なわれるばあいもあるが、塗膜
密着性がわるいので車体外板などとしては使用しえない
。またSMO、BMO成形品の表面をサンディングし上
塗り塗膜の密着性を向上することも行なわれているが、
やはりコストの上昇を招き好ましくない。
In some cases, a one-coat paint system consisting of only a top coat has poor adhesion to the top coat, so a primer is used to ensure paint film adhesion, but the use of a primer increases costs accordingly. So I don't like it. In some cases, only a top coat is applied, but the paint film has poor adhesion, so it cannot be used as the outer panel of a car body. In addition, the surface of SMO and BMO molded products is sanded to improve the adhesion of the top coat.
This is also undesirable as it leads to an increase in costs.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は前記の点に6みて、上塗り塗装のみで充
分な塗膜密着性をうることのできるSMQ 、 BMO
などの成形材料を提供することにある。
In view of the above-mentioned points, the object of the present invention is to provide SMQ, BMO, which can obtain sufficient paint film adhesion only by topcoating.
Our objective is to provide molding materials such as

〔発明の構成、〕[Structure of the invention,]

本発明は、(Al不飽和ポリエステル、(B)熱可塑性
樹脂、(C)架橋用モノマー、(D)硬化剤、(E)増
粘剤およびCF)充填材からなる成形用樹脂組成物であ
って、(B〕酸成分して(B工)酢酸ビニル重合体とア
クリル系モノマーの重合体とのブレンド物であって、ブ
レンド比が1:6〜6:1(重量比、以下同様)である
もの、または(B2)酢酸ビニルとアクリル系モノマー
との共重合体であって、共重合比が1:6〜3:1(重
量比、以下同様)であるものを用い、(A)成分と(B
)成分の割合が8:2〜6:4(重量比、以下同様)で
あることを特徴とする成形用樹脂組成物に関する。
The present invention is a molding resin composition comprising (Al unsaturated polyester, (B) thermoplastic resin, (C) crosslinking monomer, (D) curing agent, (E) thickener, and CF) filler. (B) The acid component (B) is a blend of vinyl acetate polymer and acrylic monomer polymer, with a blend ratio of 1:6 to 6:1 (weight ratio, the same applies hereinafter). or (B2) a copolymer of vinyl acetate and an acrylic monomer with a copolymerization ratio of 1:6 to 3:1 (weight ratio, the same applies hereinafter), and (A) component. and (B
) The present invention relates to a molding resin composition characterized in that the ratio of components is 8:2 to 6:4 (weight ratio, the same applies hereinafter).

本発明は従来のSIMO、EM(1!組成物における(
B)成分の熱可塑性樹脂として前記特定のブレンド物ま
たは共重合体を用い、これを(A)成分の不飽和ポリエ
ステルと前記特定の割合で使用することを特徴とするも
のである。
The present invention is based on conventional SIMO, EM (1!
It is characterized in that the above-mentioned specific blend or copolymer is used as the thermoplastic resin of the component (B), and this is used in the above-mentioned specific ratio with the unsaturated polyester of the component (A).

本発明においてはSMO1BMO組成物の組成、と(に
(B)成分の熱可塑性樹脂の種類が塗膜密着性に大きく
影響することが見出された。すなわち従来においてはC
B)成分の熱可塑性樹脂としてM IJ e 酸ビニル
、ポリアクリル酸エステル、lリスチレン、ゴムなどが
それぞれ単独で使用されていたが、これらの単独使用で
は他の組成を調整しても充分な塗膜密着性かえられない
。ところが、意外にも酢酸ビニル重合体とアクリル系モ
ノマーの重合体との特定の割合のブレンド物またはこれ
らの七ツマ−の特定の割合の共重合体を用いると(A)
成分として特殊変性のものを使用しなくても塗膜密着性
が向上されることが見出された。
In the present invention, it has been found that the composition of the SMO1BMO composition and the type of thermoplastic resin as the component (B) have a large influence on coating adhesion.
B) Vinyl acid, polyacrylic acid ester, l-styrene, rubber, etc. have been used individually as the thermoplastic resin of component B), but when these are used alone, even if other compositions are adjusted, sufficient coating is not achieved. Membrane adhesion cannot be changed. However, unexpectedly, when a blend of a vinyl acetate polymer and a polymer of acrylic monomers in a specific ratio or a copolymer of these seven polymers in a specific ratio is used, (A)
It has been found that coating film adhesion can be improved even without the use of specially modified components.

1.シかして本発明の成形用樹脂組成物のばあい、その
成形品表面にプライマー処理、サンディング処理などを
施すことなく上塗り塗装を行なっても充分な塗膜密着性
かえられ、そのためコストの低下を図りながら塗膜品質
を確保できる。
1. However, in the case of the molding resin composition of the present invention, sufficient film adhesion can be achieved even if a top coat is applied without performing primer treatment, sanding treatment, etc. on the surface of the molded product, thereby reducing costs. It is possible to ensure the quality of the coating film while ensuring the same.

〔発明の実施態様〕[Embodiments of the invention]

本発明の成形用樹脂組成物における+A+成分の不飽和
ポリエステルとしてはとくに制限されず、通常の不飽和
ポリエステルを用いて好適な結果をうることができる。
The unsaturated polyester of the +A+ component in the molding resin composition of the present invention is not particularly limited, and suitable results can be obtained using ordinary unsaturated polyesters.

たとえば無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和多塩基
酸の1種もしくはり捕NL 七本1→−4−Iム工〃省
壬1久伶廿酩シフ々ル酸、イソフタル酸などの飽和多塩
基酸の1種もしくは2種以上との混合物とエチレングリ
コール、プ四ピレングリコール、ジエチレングリコール
、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールとの縮
重合物である不飽和ポリエステルがあげられる。
For example, one type of unsaturated polybasic acid such as maleic anhydride and fumaric acid, or one type of unsaturated polybasic acid such as maleic anhydride and fumaric acid, or a saturated polybasic acid such as cifuric acid and isophthalic acid. Examples include unsaturated polyesters which are condensation products of a mixture of one or more basic acids and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propypyrene glycol, diethylene glycol, and neopentyl glycol.

本発明においては(B)成分の熱可塑性樹脂としテ、(
B工)酢酸ビニル重合体とアクリル系モノマーの重合体
とのブレンド物であ゛つて、ブレンド比が1:5〜6:
1であるもの、または(B2)酢酸ビニルとアクリル系
モノマーとの共重合体であって、共重合比が1:!1〜
3:1であるものを用いることが必要である。かかる特
定のブレンド物または共重合体を用いることによってす
ぐれた塗膜密着性かえられる。
In the present invention, as the thermoplastic resin of component (B), (
B) A blend of vinyl acetate polymer and acrylic monomer polymer, with a blend ratio of 1:5 to 6:
1, or (B2) a copolymer of vinyl acetate and an acrylic monomer, with a copolymerization ratio of 1:! 1~
It is necessary to use a ratio of 3:1. Excellent film adhesion can be achieved by using such specific blends or copolymers.

(B工)成分におけるアクリル系モノマー重合体として
は、(1)アクリル酸エステルおよび(または)メタク
リル酸エステルの重合体あるいは(2)アクリル酸エス
テルおよび(または)メタクリル酸エステルとアクリル
酸および(または)メラウリル酸との共重合体があげら
れる。前記共重合体における酸成分の含有量は0.1〜
10重量%の範囲が好ましい。
As the acrylic monomer polymer in component (B), (1) a polymer of acrylic ester and/or methacrylic ester, or (2) a polymer of acrylic ester and/or methacrylic ester and acrylic acid and/or ) and copolymers with melauric acid. The content of the acid component in the copolymer is 0.1 to
A range of 10% by weight is preferred.

CB2)成分の酢酸ビニルとアクリル系モノマーとの共
重合体としては、(1)酢酸ビニルとアクリル酸エステ
ルおよび(または)メタクリル酸エステルとの共重合体
あるいは(2)酢酸ビニルとアクリル酸エステルおよび
(または)メタクリル酸エステルとアクリル酸および(
または)メタクリル酸との共重合体があげられる。後者
の共重合体においては酸成分の割合をアクリル系モノマ
ーの合相量の[1,1〜10重量%とするのが適当であ
る。
The copolymer of vinyl acetate and an acrylic monomer as component CB2) includes (1) a copolymer of vinyl acetate and an acrylic ester and/or a methacrylic ester; or (2) a copolymer of vinyl acetate and an acrylic ester and/or a methacrylic ester. (or) methacrylic acid ester and acrylic acid and (
or) a copolymer with methacrylic acid. In the latter copolymer, it is appropriate that the proportion of the acid component be 1.1 to 10% by weight of the combined amount of the acrylic monomer.

前記アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとして
は炭素数が1〜2個の低級アルキルエステルがあげられ
る。
Examples of the acrylic ester and methacrylic ester include lower alkyl esters having 1 to 2 carbon atoms.

(B)成分における前記ブレンド比または共重合比が前
記範囲を外れるときはいずれも塗膜密着性の向上が充分
でない。
When the blend ratio or copolymerization ratio of component (B) is outside the above range, the coating film adhesion is not sufficiently improved.

前記(A)成分と(B)成分との割合は8:2〜6:4
の範囲にあることが必要である。(A)成分と(B)成
分との割合がこの範囲を外れるとやはり塗膜密着性の向
上が充分でない。なお成形収縮率をできるだけ小さく、
たとえばO,OX%以下にしてヒケ、ソリなどの成形不
良を防止する観点から、(Al成分と(B)成分の割合
は7:6〜6:4の範囲が好ましい。
The ratio of component (A) to component (B) is 8:2 to 6:4.
It is necessary to be within the range of . If the ratio of component (A) to component (B) is outside this range, the improvement in coating film adhesion will not be sufficient. In addition, the molding shrinkage rate should be kept as low as possible.
For example, from the viewpoint of preventing molding defects such as sink marks and warpage by reducing the O, OX% or less, the ratio of the Al component to the (B) component is preferably in the range of 7:6 to 6:4.

(a)成分の架橋用モノマーとしては通常スチレンが用
いられる。(0)成分は通常(N成分の100部(重針
部、以下同様)に対して70〜180部程度用いられる
Styrene is usually used as the crosslinking monomer of component (a). Component (0) is usually used in an amount of about 70 to 180 parts per 100 parts (heavy needle part, hereinafter the same) of the N component.

CD)成分の硬化剤としてはメチルエチルケトンパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなど
の有機過酸物が用いられる。硬化剤は通常(A)、(B
)および(a)成分の合計量100部に対して0.6〜
3部程度用いられる。
As the curing agent for component CD), organic peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, and cumene hydroperoxide are used. The curing agent is usually (A), (B
) and (a) 0.6 to 100 parts of the total amount of components
Approximately 3 copies are used.

(E)成分の増粘剤としては酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムなど
周期表の1、■および■族の金mrs化物、水酸化物お
よびこれらの混合物、あるいはプロピオン酸カルシウム
、ラウリル酸カルシウム、オクトエ酸アルミニウムなど
の脂肪酸金4塩などがあげられる。(E)成分は通常(
AI 。
Thickeners for component (E) include gold mrs oxides, hydroxides, and mixtures thereof of groups 1, 2, and 2 of the periodic table, such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and calcium oxide, or calcium propionate. Examples include fatty acid gold tetrasalts such as , calcium laurate, and aluminum octoate. (E) Component is usually (
A.I.

(B)、(a)、(D)および(F’)成分の合ii1
’fi1100部に対して0.01〜1部の割合で使用
される。
Combination of components (B), (a), (D) and (F') ii1
It is used at a ratio of 0.01 to 1 part per 1100 parts of 'fi.

(F)成分の充填材は繊維系と非繊維系からなり、繊維
系のものとしてはガラス繊維が通常用いられるが、有機
繊維、炭素繊維なども使用できる。
The filler of component (F) consists of fibrous and non-fibrous fillers, and glass fiber is usually used as the fibrous filler, but organic fibers, carbon fibers, etc. can also be used.

ガラス繊維としてはガラスマット、ガラスクロス、チョ
ツプドストランドなどが用いられる。
As the glass fiber, glass mat, glass cloth, chopped strand, etc. are used.

非繊維系のものとしては炭酸カルシウム、マイカ、ワラ
ステナイト、硫酸バリウム、タルク、カオリンなどがあ
げられる。繊維系充填材および非繊維系充填材はそれぞ
れ(A)N (B)、(田、(D)および(ln)成分
の合計量100部に対して20〜200部および80〜
220部の割合で用いられる。
Examples of non-fibrous materials include calcium carbonate, mica, wollastenite, barium sulfate, talc, and kaolin. The fibrous filler and the non-fibrous filler are 20 to 200 parts and 80 to 80 parts, respectively, per 100 parts of the total amount of the (A)N, (B), (D), and (ln) components.
A proportion of 220 parts is used.

本発明の成形用樹脂組成物を用いて成形品をつるにはS
MOのばあいはシート状物を要望枚数ばあいはバルクを
金型に充填して形成すればよい。成形条件は通常のSM
O、BMC成形のばあいと同様でよく、たとえば50〜
150k 9101112の圧力1165〜155°C
程度の湿度が採用される。
To make a molded product using the molding resin composition of the present invention, S
In the case of MO, if the desired number of sheets is desired, the bulk may be filled into a mold. Molding conditions are normal SM
O, it may be the same as in the case of BMC molding, for example, 50~
150k 9101112 pressure 1165~155°C
A certain degree of humidity is adopted.

本発明の成形用樹脂組成物からえられる成形品の塗装に
は通常の上塗り塗料が用いられる。
For coating molded articles obtained from the molding resin composition of the present invention, a conventional top coating paint is used.

本発明の成形用樹脂組成物のばあい塗膜密着性にすぐれ
ているので、自動車ボデーの外板パネル、フード、トラ
ンクリッド、ルーフ、フェンダ−パネル、スカートパネ
ル、グリルナトノ成形材料として好適に使用される。
Since the molding resin composition of the present invention has excellent coating film adhesion, it can be suitably used as a molding material for automobile body outer panels, hoods, trunk lids, roofs, fender panels, skirt panels, and grille panels. Ru.

〔実施例〕〔Example〕

つぎに実施例および比較例をあげて本発明を説明する。 Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1〜4および比較例1〜2 第1表に示されるごときSMO組成物を用いて厚さ2m
mのシート状物を製造し、これを3枚積層して金型内で
80kp10n2、湿度140°Cで4分間プレス成形
して厚さ5mmの試験片を作製した。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 A film with a thickness of 2 m was prepared using the SMO compositions shown in Table 1.
A test piece with a thickness of 5 mm was produced by laminating three sheets and press-molding them in a mold at 80kp10n2 and humidity of 140°C for 4 minutes.

レートおよびスチレンを主成分とするアクリル系ウレタ
ン塗料)を塗布し、80°Cで60分間焼付けて厚さ6
0μの塗膜を形成した。
acrylic urethane paint whose main ingredients are styrene and styrene) and baked at 80°C for 60 minutes to a thickness of 6.
A coating film of 0μ was formed.

えられた塗装試験片について下記の条件で塗膜の初期密
着性、耐水試験後の密着性および耐候試験後の密着性を
測定した。結果を第2表に示す。
The initial adhesion of the coating film, the adhesion after the water resistance test, and the adhesion after the weather resistance test were measured for the obtained painted test piece under the following conditions. The results are shown in Table 2.

(1)密着性の測定 J工S D 0202 (8,12)のごばん目試験方
法によって測定した。ただしごはん口中は2mmとした
(1) Measurement of adhesion Measurement was performed according to the square test method of J Engineering SD 0202 (8, 12). However, the inside of the rice was set at 2 mm.

(2)耐水試験 塗装試験片を標準状態(温度20°C,湿度50〜60
%R)I )に72時間放置したのち、40°0の水中
に240時間浸漬することによって行なった。この試験
後の密着性の測定は試験片を水中から取出したのち1時
間以内に行なった。
(2) Water resistance test Painted test pieces were tested under standard conditions (temperature 20°C, humidity 50-60°C).
%R)I) for 72 hours, and then immersed in water at 40°0 for 240 hours. The measurement of adhesion after this test was carried out within one hour after the test piece was taken out of the water.

(8)耐候試験 屋外バクロ(南面35度)を12力月間実施した。(8) Weathering test Outdoor Bakuro (south facing 35 degrees) was carried out for 12 months.

注1:フマル酸、蕪水7タル酸、エチレングリコールお
よびプロピレングリコールの重縮合特 注2=フマル酸、イソフタル酸、プロピレングリコール
おヨヒネオペンチルグリコールの重縮合物性3:直径1
6μ、長2.50m 第 2 表
Note 1: Polycondensation of fumaric acid, turnip water 7, taric acid, ethylene glycol, and propylene glycol Special order 2 = Polycondensation of fumaric acid, isophthalic acid, propylene glycol, and neopentyl glycol Physical properties 3: Diameter 1
6μ, length 2.50m Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (A)不飽和ポリエステル、(B)熱可塑性樹脂、
(0)架橋用モノマー、(D)硬化剤、(E)増粘剤お
よびfF)充填材からなる成形用樹脂組成物であって、
(B)成分として(B工)酢酸ビニル重合体とアクリル
系モノマーの重合体とのブレンド物であって、ブレンド
比が1=6〜3:1(重量比)であるもの、または(B
2)酢酸ビニルとアクリル系モノマーとの共重合体であ
って、共重合比が1;6〜6;1(重量比)であるもの
を用い、(A)成分と(B)成分の割合が8=2〜6:
4(重量比)であることを特徴とする成形用樹脂組成物
1 (A) unsaturated polyester, (B) thermoplastic resin,
A molding resin composition comprising (0) a crosslinking monomer, (D) a curing agent, (E) a thickener, and fF) a filler,
As component (B), a blend of vinyl acetate polymer and acrylic monomer polymer in a blend ratio of 1=6 to 3:1 (weight ratio), or (B)
2) A copolymer of vinyl acetate and an acrylic monomer with a copolymerization ratio of 1:6 to 6:1 (weight ratio) is used, and the ratio of components (A) and (B) is 8=2~6:
4 (weight ratio).
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