JPS60218364A - Amidinecarboxamide and preparation thereof - Google Patents
Amidinecarboxamide and preparation thereofInfo
- Publication number
- JPS60218364A JPS60218364A JP7290684A JP7290684A JPS60218364A JP S60218364 A JPS60218364 A JP S60218364A JP 7290684 A JP7290684 A JP 7290684A JP 7290684 A JP7290684 A JP 7290684A JP S60218364 A JPS60218364 A JP S60218364A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid amide
- carbon atoms
- group
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、新規化合物であるアミジンカルボン酸アミ
ド類およびその製法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to novel compounds, amidinecarboxylic acid amides, and a method for producing the same.
さらに詳しくは、この発明は。More specifically, this invention.
〔式中 Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基
、炭素数７〜１０のアラルキル基、ま基、炭素数１〜４
のフッ化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ま
たはノ・ロゲン原子を示し。[In the formula, R1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 2 carbon atoms
-5 alkenyl group, C5-7 cycloalkyl group, C7-10 aralkyl group, C1-4 group
represents a fluorinated alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a nitrogen atom.
ｎは０，１．２または己である。）を示す。〕で表わさ
れるアミジンカルボン酸アミド類、およびＭ
（式中 Ｒ３は低級アルキル基を示す。）で表わされる
アルコキシイミノ酢−アミドと。n is 0, 1.2 or self. ) is shown. ], and an alkoxyiminoacetic acid amide represented by M (wherein R3 represents a lower alkyl group).
式 、Ｒ’−ＮＨ２・・・・〔■〕
（式中 Ｒ１は前記と同一の意味を有する。）で表わさ
れる第一アミンとを反応させることを特徴とする
式 Ｒ’−ＮＨ−Ｃ！ −０ＯＮＨ２
１１・・・・［Ｉ］
Ｈ
（式中 Ｒ１は“前記と同一の意味を有する。）で表わ
されるアミジンカルボン酸アミド類の製法に関するもの
である。The formula R'-NH-C! is characterized by reacting with a primary amine represented by the formula, R'-NH2...[■] (wherein R1 has the same meaning as above). This invention relates to a method for producing amidinecarboxylic acid amides represented by -0ONH2 11... [I] H (wherein R1 has the same meaning as above).
この発明で得られるアミジンカルボン酸アミド類は、新
規化合物であり、農薬、医薬、さらにはこれらの中間体
として有用である。Amidinecarboxylic acid amides obtained by the present invention are new compounds and are useful as agricultural chemicals, medicines, and intermediates thereof.
式［１１］で表わされるアルコキシイミノ酢酸アミドの
具体例としては、メトキシイミノ酢酸アミド。A specific example of the alkoxyiminoacetamide represented by formula [11] is methoxyiminoacetamide.
エトキシイミノ酢酸アミド、プロポキシイミノ酢酸アミ
ド、ブトキシイミノ酢酸アミドなどが挙げられる。Examples include ethoxyiminoacetamide, propoxyiminoacetamide, butoxyiminoacetamide, and the like.
式［１［］で表わされるアミン類の具体例としては。Specific examples of amines represented by formula [1] are as follows.
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン。Methylamine, ethylamine, propylamine.
ブチルアミン１．ヘキシルアミン、デシルアミン。Butylamine 1. hexylamine, decylamine.
ステアリルアミン、アリルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン
、トルイジン、キシリジン、トリフルオロトルイジン、
アニシジン、クロロアニリン。Stearylamine, allylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, benzylamine, aniline, toluidine, xylidine, trifluorotluidine,
Anisidine, chloroaniline.
ジクロロアニリン、クロロトルイジンなどが挙げられる
。Examples include dichloroaniline and chlorotoluidine.
アルコキシイミノ酢酸アミドとアミン類との反応は１反
応溶媒の不存在下に行うこともできるが。The reaction between an alkoxyiminoacetic acid amide and an amine can also be carried out in the absence of a reaction solvent.
反応の進行とともに目的生成物の結晶が析出する場合２
反応混合物の攪拌効率の低下による目的生成物の収率の
低下を防止するために９反応溶媒の存在下に反応を行う
ことが好ましい。反応溶媒としては、この発明の反応忙
不活性なものであれば。Case 2: Crystals of the desired product precipitate as the reaction progresses
In order to prevent a decrease in the yield of the desired product due to a decrease in stirring efficiency of the reaction mixture, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a reaction solvent. The reaction solvent may be one that is inactive during the reaction of this invention.
どのような溶媒も使用することができる。た七えハウベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素。Any solvent can be used. Aromatic hydrocarbons such as Tanaehaubenzene, toluene, xylene, chlorobenzene, and dichlorobenzene.
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノールな
どのアルコール類、ブチルエーテル、アミルエーテルな
どのエーテル類が使用される。これらの反応溶媒の中で
も９反応によって副生ずるアルコールと同一のアルコー
ルを使用することが。Alcohols such as methanol, ethanol, propatool, and butanol, and ethers such as butyl ether and amyl ether are used. Among these reaction solvents, it is possible to use the same alcohol as the alcohol by-produced in the 9 reactions.
反応後の反応溶媒の分離回収を容易にする点で好ましい
。This is preferable in that it facilitates separation and recovery of the reaction solvent after the reaction.
アミン類の使用量は、アルコキシイミノ酢酸アミド１モ
ル当り、１モル以上であることが好ましい。The amount of amines used is preferably 1 mol or more per 1 mol of alkoxyiminoacetic acid amide.
反応温度については特に制限はないが、過度に低いと反
応速度が低下し、＝また過度に高いと目的生成物の収率
が低下するので、一般には２０〜１２０℃の範囲の温度
が採用゛される。There is no particular restriction on the reaction temperature, but if it is too low, the reaction rate will decrease, and if it is too high, the yield of the desired product will decrease, so a temperature in the range of 20 to 120°C is generally adopted. be done.
反応時間は、使用する原料の種類２反応温度によって種
々異なるが、一般忙は１〜１００時間である。The reaction time varies depending on the type of raw materials used and the reaction temperature, but is generally 1 to 100 hours.
反応によって生成するところの式ｒＩ）で表わされるア
ミジンカルボン酸アミド類は、固体であり。The amidinecarboxylic acid amide represented by the formula rI) produced by the reaction is a solid.
反応生成混合物から溶解度の差を利用する公知の方法で
単離精製することができる。It can be isolated and purified from the reaction product mixture by a known method that utilizes the difference in solubility.
式’ＣＩ ］で表わされるアミジンカルボン酸ア”ミド
類の具体例としては、Ｎ−メチルアミジンカルボン酸ア
ミド、Ｎ−エチルアミジンカルボン酸アミド、Ｎ−プロ
ピルアミジンカルボン酸アミド、Ｎ−ブチルアミジンカ
ルボン酸アミド、Ｎ−ヘキシルアミジンカルボン酸アミ
ド、Ｎ−デシルアミジンカルボン酸アミド、Ｎ−ステア
リルアミジンカルボン酸アミド、Ｎ−アリルアミジンカ
ルボン酸アミド、Ｎ−シクロペンチルアミジンカルボン
酸アミド、Ｎ−シクロヘキシルアミジンカルボン酸アミ
ド、Ｎ−ペンジルアミジンカルボレ酸アミド。Specific examples of amidinecarboxylic acid amides represented by the formula 'CI' include N-methylamidinecarboxylic acid amide, N-ethylamidinecarboxylic acid amide, N-propylamidinecarboxylic acid amide, and N-butylamidinecarboxylic acid amide. amide, N-hexylamidinecarboxylic acid amide, N-decylamidinecarboxylic acid amide, N-stearylamidinecarboxylic acid amide, N-allylamidinecarboxylic acid amide, N-cyclopentylamidinecarboxylic acid amide, N-cyclohexylamidinecarboxylic acid amide, N-Pendylamidine carboleic acid amide.
Ｎ−フェニルアミジンカルボン酸アミド、Ｎ−トリルア
ミジンカルボン酸アミド、Ｎ−キシリルアミジンカルボ
ン酸アミド、Ｎ−トリフルオロトリルアミジンカルボン
酸アミド、Ｎ−メトキシフェニルアミジンカルボン酸ア
ミド、Ｎ−クロロフェニルアミジンカルボン酸アミド、
Ｎ−ジクロロフェニルアミジンカルボン酸アミド、Ｎ−
クロロトリルアミジンカルボン酸アミドなどが挙げられ
る。N-phenylamidinecarboxylic acid amide, N-tolylamidinecarboxylic acid amide, N-xylylamidinecarboxylic acid amide, N-trifluorotolylamidinecarboxylic acid amide, N-methoxyphenylamidinecarboxylic acid amide, N-chlorophenylamidinecarboxylic acid Amide,
N-dichlorophenylamidinecarboxylic acid amide, N-
Examples include chlorotolylamidinecarboxylic acid amide.
つぎに実施例を示す。アミジンカルボン酸アミドの収率
は、使用したアルコキシイミノ酢酸アミド基準の収率で
ある。Next, examples will be shown. The yield of amidinecarboxylic acid amide is the yield based on the alkoxyiminoacetic acid amide used.
実施例１
イングロビルアミン１．１８７のエタノール３０ｍ１溶
液に、室温でエトキシイミノ酢酸アミド１．１６１を加
えた。混合物を還流下に３時間加熱したのち、減圧下に
濃縮した。残渣の結晶にイソプロピルエーテル１５ｍＡ
’を加えて濾過し・ Ｎ−イソプロピルアミジンカルボ
ン酸アミドを０．９１ ｙ （収率７１チ）得た・これ
をイソプロピルエーテルで再結晶して、融点１１０．５
〜１１１℃の無色結晶を得た。その元素分析値を次に示
す。Example 1 To a solution of ingloviramine 1.187 in 30 ml of ethanol was added ethoxyiminoacetamide 1.161 at room temperature. The mixture was heated under reflux for 3 hours and then concentrated under reduced pressure. Isopropyl ether 15 mA to the residual crystals
' was added and filtered to obtain 0.91 y of N-isopropylamidinecarboxylic acid amide (yield: 71 y). This was recrystallized from isopropyl ether, melting point 110.5.
Colorless crystals at ~111°C were obtained. The elemental analysis values are shown below.
ＣＨ’Ｎ
分析値 ４７．０７ ８．５，２ ３２．７６計算値
４’６，５０８．５８ ３２．５’３（Ｃ５Ｈ９Ｎ３０
として）
実施例２
アリルアミン０．６０ｆのエタノール３０ｍ１溶液に、
室温でエトキシイミノ酢酸アミド１．１６Ｆを加えた。CH'N Analysis value 47.07 8.5,2 32.76 Calculated value
4'6,508.58 32.5'3 (C5H9N30
Example 2 In a solution of 0.60 f of allylamine in 30 ml of ethanol,
Ethoxyiminoacetamide 1.16F was added at room temperature.
混合物を室温で４日間攪拌したのち、減圧下に濃縮した
。残渣の結晶をベンゼン２０ｍＡ’で再結晶し、融点７
９〜７９，５℃の無色プリズム状結晶として、Ｎ−アリ
ルアミジンカルボン酸アミドをｏ、ｓ ３ ？ （収率
６５チ）得た。その元素分析値を次に示す。The mixture was stirred at room temperature for 4 days and then concentrated under reduced pressure. The residual crystals were recrystallized with benzene at 20 mA' to give a melting point of 7.
N-allylamidinecarboxylic acid amide as colorless prismatic crystals at 9-79.5°C in o, s 3 ? (yield: 65 cm). The elemental analysis values are shown below.
ＣＨＮ
分析値 ４７．４９ ６．８８ ３２．７９計算値 ４
７．２３ ７．１３ ３３．０５（Ｃ５Ｈ９Ｎ３０とし
て）
再結晶の母液を減圧下に濃縮し、さらにＮ−ア アリル
アミジンカルボン酸アミドを０．２１ ｔ （収率１７
チ）得た。CHN Analysis value 47.49 6.88 32.79 Calculated value 4
7.23 7.13 33.05 (as C5H9N30) The mother liquor of recrystallization was concentrated under reduced pressure, and further 0.21 t of N-arylamidinecarboxylic acid amide (yield 17
h) Obtained.
実施例ろ
シクロヘキシルアミン１．００５’のエタノール２０ｍ
１溶液に、室温でエトキシイミノ酢酸アミド１．１６ｐ
を加えた。混合物を還流下に３時間加熱したのち、減圧
下に濃縮した。残渣の結晶にイソプロピルエーテル１０
ｍ／を加えて濾過し、Ｎ−ヘキシルアミジンカルボン酸
アミドを１．０６ ｙ （収率６ろ％）得た。これをイ
ソプロピルエーテルで再結晶して、融点１０１．５〜１
０２℃の微黄色結晶を得た。その元素分析値を次に示す
。Example: 1.005' of cyclohexylamine in 20 m of ethanol
1.16 p of ethoxyiminoacetamide in 1 solution at room temperature.
added. The mixture was heated under reflux for 3 hours and then concentrated under reduced pressure. Add isopropyl ether 10 to the residual crystals.
m/ was added and filtered to obtain 1.06 y (yield: 6%) of N-hexylamidinecarboxylic acid amide. This was recrystallized from isopropyl ether with a melting point of 101.5 to 1.
Slight yellow crystals at 02°C were obtained. The elemental analysis values are shown below.
ＯＨＮ
分析値 ｓ７．３６ ９．２２ ２４．５２計算値 ５
６．７８ ８．９３ ２４．８３（Ｃｓ Ｈ＋ｓ Ｎａ
Ｏとして）
実施例４
ベンジルアミン１．０７ｆのエタノール３０ｍ＃溶液に
、室温でエトキシイミノ酢酸アミド１．１６ ｒを加え
た。混合物を室温で２日間攪拌したのち。OHN Analysis value s7.36 9.22 24.52 Calculated value 5
6.78 8.93 24.83 (Cs H+s Na
Example 4 To a solution of 1.07 f of benzylamine in 30 m# of ethanol was added 1.16 r of ethoxyiminoacetamide at room temperature. After stirring the mixture for 2 days at room temperature.
濾過してＮ−ベンジルアミジンカルボン酸アミドを１．
ｏ ｑ ｙ （収率６２％）得た。融点１４４．５〜１
４６．５℃。その元素分析値を次に示す。Filter to remove N-benzylamidinecarboxylic acid amide.
o q y (yield 62%) was obtained. Melting point 144.5~1
46.5℃. The elemental analysis values are shown below.
ＣＨＮ
分析値 ６０．７７ ６．２１ ２３．７’０計算値
６１．００ ６．２６ ２３．７１（Ｃｅ Ｈｏ Ｎａ
Ｏとして）
実施例５
アニリン０．９６２のエタノール３ｏａｅ溶液に。CHN Analysis value 60.77 6.21 23.7'0 Calculated value
61.00 6.26 23.71 (Ce Ho Na
Example 5 A solution of 0.962 aniline in 3 oae of ethanol.
室温でエトキシイミノ酢酸アミド１．１６１ｉ’を加え
た。混合物を室温で４日間攪拌したのち、濾過してＮ−
フェニルアミジンカルボン酸アミドを０．４０１（収率
２５％）得た。これをエタノールで再結晶して、融点１
４６．５〜１４８．５℃の無色プリズム状結晶を得た。1.161 i' of ethoxyiminoacetamide was added at room temperature. The mixture was stirred at room temperature for 4 days, then filtered and purified with N-
0.401 (yield 25%) of phenylamidinecarboxylic acid amide was obtained. This was recrystallized from ethanol, with a melting point of 1
Colorless prismatic crystals having a temperature of 46.5 to 148.5°C were obtained.
その元素分析値を次に示す。The elemental analysis values are shown below.
ＣＨＮ
分析値 ５９．０１ ５．６８ ２６．１４計算値 ５
８．８９ ５．５６ ２５．７５（Ｃ８Ｈ９Ｎ３０とし
て）
Ｆ液を減圧下に濃縮し、Ｎ−フェニルアミジンカルボン
酸アミドをさらに１．ｏ ｏ ｙ （収率６１％）得た
。CHN Analysis value 59.01 5.68 26.14 Calculated value 5
8.89 5.56 25.75 (as C8H9N30) Liquid F was concentrated under reduced pressure, and N-phenylamidinecarboxylic acid amide was further added to 1. o o y (yield 61%) was obtained.
実施例６
ｐ−トルイジン１．０７７のエタノール３０ｄ溶液に、
エトキシイミノ酢酸アミド１．１６Ｆを室温で加えた。Example 6 A solution of 1.077 p-toluidine in 30 d of ethanol,
Ethoxyiminoacetamide 1.16F was added at room temperature.
混合物を還流下に６時間加熱したのち。After heating the mixture under reflux for 6 hours.
減圧下に濃縮した。残渣にイングロビルエーテル３０１
を加えて濾過し＋Ｎ−（ｐ−トリル）アミジンカルボン
酸アミドをｉ、ａｓｔ（収率８２％）得た。これをベン
ゼンで再結晶して・融点１４８．５℃の無色針状結晶を
得た。その元素分析値を次に示す。Concentrate under reduced pressure. Inglobil ether 301 in the residue
was added and filtered to obtain +N-(p-tolyl)amidinecarboxylic acid amide i, ast (yield 82%). This was recrystallized from benzene to obtain colorless needle crystals with a melting point of 148.5°C. The elemental analysis values are shown below.
ＣＨＮ
分析値 ６０゜７７ ６．２３ ２３．６５計算値 ６
１．００ ６．２６ ２１７１（０，Ｈ，、Ｎ３０とし
て）
特許出願人 宇部興産株式会社CHN Analysis value 60°77 6.23 23.65 Calculated value 6
1.00 6.26 2171 (as 0, H,, N30) Patent applicant Ube Industries, Ltd.
Claims (1)
〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基
、炭素数７〜１０のアラルキル基、または−ζ：！（（
Ｒ２）ｎ（Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のフッ化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
、またはハロゲン原子を示し。 ｎは０．１．２または６である。）を示す。〕で表わさ
れるアミジンカルボン酸アミド類。 （式中 Ｒ３は低級アルキル基を示す。）で表わされる
アルコキシイミノ酢酸アミドと。 式 Ｒ’−ＮＨ２・・・・〔■〕 〔式中 Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基
、炭素数７〜１０のアラルキル基、または−Ｃ（Ｒ”、
）（、（Ｒ”は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のフッ化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
、または〕・ロゲン原子を示し。 ｎはｏ、１．２または己である。）を示す。〕で衣わさ
れる第一アミンとを反応させることを特徴とする 式 Ｒ’−ＮＨ−Ｃ−０ＯＮＨ２ １１・・・・［Ｉ） ＮＨ （式中 Ｒ１は前記と同一の意味を有する。）で表わさ
れるアミジンカルボン酸アミド類の製法。[Scope of Claims] [In the formula, R1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 2 carbon atoms
~5 alkenyl group, C5-7 cycloalkyl group, C7-10 aralkyl group, or -ζ:! ((
R2) n (R2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon number
-4 fluorinated alkyl group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. n is 0.1.2 or 6. ) is shown. Amidinecarboxylic acid amides represented by ]. (In the formula, R3 represents a lower alkyl group.) An alkoxyiminoacetic acid amide represented by the formula: Formula R'-NH2... [■] [In the formula, R1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 2 carbon atoms
-5 alkenyl group, C5-7 cycloalkyl group, C7-10 aralkyl group, or -C(R'',
)(, (R” is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon number
-4 fluorinated alkyl group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or ].rogen atom. n is o, 1.2 or self. ) is shown. ] R'-NH-C-0ONH2 11...[I) NH (wherein R1 has the same meaning as above) A method for producing amidinecarboxylic acid amides represented by
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7290684A JPS60218364A (en) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | Amidinecarboxamide and preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7290684A JPS60218364A (en) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | Amidinecarboxamide and preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218364A true JPS60218364A (en) | 1985-11-01 |
| JPH0354654B2 JPH0354654B2 (en) | 1991-08-20 |
Family
ID=13502858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7290684A Granted JPS60218364A (en) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | Amidinecarboxamide and preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218364A (en) |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP7290684A patent/JPS60218364A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354654B2 (en) | 1991-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chan | Promotion of reaction of N H boths with triarylbismuth and cupric acetate | |
| US5124451A (en) | Process for the n-alkylation or ureas | |
| SE0104346L (en) | Process for continuous quaternization of tertiary amines with an alkyl halide | |
| US2655534A (en) | Preparation of n-aromatic-n'-aliphatic hydrocarbon ureas | |
| JPH03173860A (en) | Preparation of pure urea disubstituted unsymmetrically | |
| HU197881B (en) | Process for producing new carbamoyl-oxy-alkyl-carboxy-lic acid derivatives | |
| RU2021258C1 (en) | Method of synthesis of asymmetrically disubstituted ureas | |
| US5043444A (en) | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas | |
| JPS60218364A (en) | Amidinecarboxamide and preparation thereof | |
| US5283362A (en) | Process for the preparation of pure N,N'-asymmetrically substituted phenylureas | |
| EP0839800B1 (en) | Process for preparing halogenoacetamide derivatives | |
| GB2230526A (en) | Preparation of substituted ethenes | |
| EP0244810B1 (en) | Process for producing 2-oxazolidinones | |
| CN108530321B (en) | Method for synthesizing other amidines from one amidine | |
| HU211451B (en) | Process for the preparation of n-mono-, or n,n-disubstituted carbamides | |
| US4448975A (en) | Process for the preparation of substituted amidines | |
| EP0349259B1 (en) | Preparation process of N-substituted monochlorosuccinimide | |
| JPH0410472B2 (en) | ||
| JP2815476B2 (en) | Improved process for producing benzenesulfonamide compounds | |
| JPH0446175A (en) | Production of 5-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzoic acid derivative | |
| JPS5846057A (en) | Amidinocarboxamide and its preparation | |
| US4138571A (en) | Nitrophenyl imino propionates | |
| US6207843B1 (en) | Process for the preparation of N-(alkanoyl) aminoalkanoyloxy benzenesulfonates | |
| US3419613A (en) | Process for preparing troponeimines | |
| JPS60218365A (en) | Amidinecarboxamide and preparation thereof |