JPS60210008A - Reflector plate for circular polarized antenna - Google Patents

Reflector plate for circular polarized antenna

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JPS60210008A
JPS60210008A JP6510284A JP6510284A JPS60210008A JP S60210008 A JPS60210008 A JP S60210008A JP 6510284 A JP6510284 A JP 6510284A JP 6510284 A JP6510284 A JP 6510284A JP S60210008 A JPS60210008 A JP S60210008A
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JP
Japan
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phenylene oxide
inorganic filler
layer
styrene
polymer
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Pending
Application number
JP6510284A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Takemura
竹村 憲二
Mitsunobu Machida
町田 光延
Mikio Kobayashi
未喜男 小林
Hiroichi Yoshida
博一 吉田
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Publication of JPS60210008A publication Critical patent/JPS60210008A/en
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01QANTENNAS, i.e. RADIO AERIALS
    • H01Q15/00Devices for reflection, refraction, diffraction or polarisation of waves radiated from an antenna, e.g. quasi-optical devices
    • H01Q15/14Reflecting surfaces; Equivalent structures
    • H01Q15/141Apparatus or processes specially adapted for manufacturing reflecting surfaces
    • H01Q15/142Apparatus or processes specially adapted for manufacturing reflecting surfaces using insulating material for supporting the reflecting surface

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Abstract

PURPOSE:To attain both high reflection properties and high weather resistance for a reflector plate for circular polarized antenna, by laminating successively a thermoplastic resin layer having the weather resistance, a shape material consisting of a metallic mat, etc. and a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler with specific thickness, shape and content respectively. CONSTITUTION:This reflector plate consists of a thermoplastic resin layer 3, a layer I containing a metallic shape material and a phenylene oxide polymer layer IIcontaining an inorganic filler. The layer 3 having high weather resistance has its thickness between 5mum and 5mm., and a shape material 2 consisting of the metallic mat, cloth and net is set at <=2 meshes. The thickness of the phenylene oxide polymer layer 1 containing an inorganic filler is set in a range between 500mum and 15mm. with 10-80wt% content of the inorganic filler. Then the content is set at 5.0wt% in all for a condensation product containing phenylene oxide and that which is grafted by a vinyl compound containing styrene contained in the layer 1. Thus it is possible to attain high reflection properties and high weather resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 [I]発明の目的 本発明は電波反射層である金属性のマット、クロスおよ
びネットからなる群から選ばれた少なくとも一種の形状
物をを中間層とする積層物よりなる円偏波アンテナ用反
射板に関する。さらにくわしくは、少なくとも(A’)
耐候性の良好な熱可塑性樹脂層(B)金属性のマット、
クロスおよびネットからなる群から選ばれた少なくとも
一種の形状物(C)無機充填剤含有フェニレンオキサイ
ド系重合体層が順次積層してなる積層物であり、該熱可
塑性樹脂層の厚さは5ミクロンないし5mmであり、金
属性のマット、クロスおよびネットは、 2メツシユよ
りも細かく、かつ無機充填剤含有フェニレンオキサイド
系重合体層の厚さは500ミクロンないし15mmであ
り、この層の無機充填剤の含有量は10〜80重量%で
あることを特徴とする円偏波アンテナ用反射板に関する
ものであり、耐候性の良好な円偏波アンテナ用反射板を
提供することを目的とするものである。
Detailed Description of the Invention [I] Purpose of the Invention The present invention provides a radio wave reflecting layer consisting of a laminate having at least one shape selected from the group consisting of metallic mats, cloths and nets as an intermediate layer. The present invention relates to a reflector for a circularly polarized antenna. More specifically, at least (A')
Thermoplastic resin layer with good weather resistance (B) metallic mat,
(C) A laminate formed by sequentially laminating inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layers, the thermoplastic resin layer having a thickness of 5 microns. The thickness of the metallic mat, cloth, and net is finer than 2 meshes, and the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 500 microns to 15 mm. This invention relates to a reflector for a circularly polarized antenna, characterized in that the content is 10 to 80% by weight, and the object is to provide a reflector for a circularly polarized antenna with good weather resistance. .

[+1]発明の背景 静1F衛星による衛星放送はヨーロッパ、アメリカ、日
本などの世界各国において近い将来にその実用化か計画
されている。しかし、静止衛星の軌道が唯一に限られて
いるため、複数個の放送電波相互間に干渉を生ずるおそ
れがある。かかる放送電波の相互干渉を避けるためには
、衛星放送受信用アンテナの交差偏波識別を利用する必
要がある。このようにして、地上の放送電波を受信する
場合には、電波を水平または垂直の直線偏波にし、受信
用アンテナの偏波面をこの放送電波の偏波面に合わせて
交差偏波識別度を利用することはさほど困難ではないが
、放送衛星からの電波を受信する場合には、電波伝播経
路における電離層などによる擾乱や受信地点における電
波の入射角などに基づく偏波面のずれが生ずるため、上
述のような偏波面を合わさせることは困難である。
[+1] Background of the Invention Satellite broadcasting using the 1F satellite is being planned for practical use in Europe, America, Japan, and other countries around the world in the near future. However, since a geostationary satellite has only one orbit, there is a risk of interference between multiple broadcast radio waves. In order to avoid such mutual interference of broadcast waves, it is necessary to utilize cross-polarization identification of satellite broadcast receiving antennas. In this way, when receiving terrestrial broadcast waves, the radio waves are linearly polarized horizontally or vertically, and the polarization plane of the receiving antenna is matched to the polarization plane of the broadcast waves, using cross-polarization discrimination. However, when receiving radio waves from a broadcasting satellite, the polarization plane shifts due to disturbances caused by the ionosphere in the radio wave propagation path and the angle of incidence of the radio waves at the receiving point, so the above-mentioned method is not possible. It is difficult to match such planes of polarization.

複数個の放送衛星に対する周波数割当ては、衛星放送用
周波数帯の有効利用の点からみて偏波面識別度を考慮し
て行なわれるものとみられるが、このような周波数割当
ての衛星放送電波に対しては受信アンテナの偏波面調整
の良否がそのまま放送チャンネル間の干渉の大小となる
ので、放送衛星電波を直線偏波とした場合には大きい交
差偏波識別度を得ることは期待することができない。し
かしながら、放送衛星電波を円偏波とした場合には、前
述したような偏波面のずれにはかかわりなく、円偏波雄
図方向の別による識別が容易であるから、一般の聴視者
の受信用アンテナはその指向力面を調整して所望の放送
衛星を指向させるばかりでなく、偏波面の調整を必要と
しないために直線偏波とした場合に比較して受信用アン
テナの調整が極めて簡単となり、受信アンテナの設計ど
おりの偏波識別度を得ることができる。
Frequency allocation to multiple broadcasting satellites is considered to be done taking into consideration polarization plane discrimination from the point of view of effective use of satellite broadcasting frequency bands, but for satellite broadcasting radio waves with such frequency allocation, Since the quality of the polarization plane adjustment of the receiving antenna directly determines the level of interference between broadcast channels, it cannot be expected to obtain a high degree of cross-polarization discrimination when broadcast satellite radio waves are linearly polarized waves. However, when broadcasting satellite radio waves are circularly polarized waves, it is easy for ordinary listeners to identify them by the direction of the circularly polarized wave, regardless of the deviation of the polarization plane as described above. The receiving antenna not only adjusts its directivity plane to direct it to the desired broadcasting satellite, but also does not require adjustment of the polarization plane, so it is much easier to adjust the receiving antenna than when linearly polarized waves are used. This is simple, and it is possible to obtain polarization discrimination as designed for the receiving antenna.

これらのことから、将来の衛星放送システムにおいては
放送衛星電波に円偏波が使用される計画がたてられてい
る。これに対し、従来の円偏波アンテナとして二円錐ホ
ーンを用いたもの、あるいは、ダイポールを直角に二個
組合わせたもの、またはこれらのアンテナを一次放射器
としたパラボラアンテナなどがあるが、いずれも構造が
複雑であり、かつ大型となり、さらに製造経費もかかる
タメ、12キガヘルツ(GH,)帯のマイクロ波を使っ
た衛星放送電波を受信するための一般聴視者用受信用ア
ンテナには適していない。
For these reasons, plans are being made to use circularly polarized waves for broadcast satellite radio waves in future satellite broadcasting systems. On the other hand, there are conventional circularly polarized antennas that use a biconical horn, two dipoles combined at right angles, and parabolic antennas that use these antennas as the primary radiator. However, the structure is complex, large, and expensive to manufacture, making it suitable for general audience receiving antennas for receiving satellite broadcast radio waves using microwaves in the 12 gigahertz (GH) band. Not yet.

一方、構造が極めて簡単であり、小型軽量のマイクロ波
アンテナとして、パラボラ型反射器の中心部から短形導
波管を軸方向に延在させ、その先端部を湾曲させて開口
端面がパラボラの焦点位置においてパラボラ型反射器に
対向するようにし。
On the other hand, the structure is extremely simple, and as a small and lightweight microwave antenna, a rectangular waveguide is extended in the axial direction from the center of a parabolic reflector, and its tip is curved so that the opening end surface becomes a parabolic shape. Place it opposite the parabolic reflector at the focal point.

これを−次放射器としたいわゆるヒーハッ)・型のパラ
ボラアンテナがある。このアンテナは移動中継用のマイ
クロ波用アンテナなどに広く用いられているが、従来の
ヒーハット型パラボラアンテナはいずれも前述したごと
き矩型導波管を使用して直線偏波を送受信するようにな
っており、円偏波用には使用することはできない。
There is a so-called Hi-Ha) type parabolic antenna that uses this as a -order radiator. This antenna is widely used in microwave antennas for mobile relays, etc., but all conventional Heehat-type parabolic antennas use the aforementioned rectangular waveguide to transmit and receive linearly polarized waves. Therefore, it cannot be used for circularly polarized waves.

一般にパラボラアンテナとして金属板または金属ネット
が使われてきている。しかし、金属は腐食が発生するた
め、防食合金を用いるか、防食塗装をほどこす必要があ
る。防食合金を使用するならば、高価である。一方、防
食塗装についても、防食を完全にするためには塗装を数
回くり返す必要があり、やはり高価になるのみならず、
多年使用するにともない、塗装物が劣化するという問題
がある。さらに、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化
性樹脂に電波反射層として表面がメタライズされたガラ
ス繊維を積層された電波反射板を製造する試みも行なわ
れているが、製造方法が煩雑であるとともに、電波反射
層を一定の厚みで凹凸のない状態に保持することが非常
に困難であった。
Generally, metal plates or metal nets have been used as parabolic antennas. However, since metals corrode, it is necessary to use anti-corrosion alloys or apply anti-corrosion coatings. If anti-corrosion alloys are used, they are expensive. On the other hand, with anti-corrosion coatings, it is necessary to repeat the coating several times to achieve complete corrosion protection, which is not only expensive but also
There is a problem in that the painted material deteriorates after being used for many years. Furthermore, attempts have been made to manufacture radio wave reflecting plates in which glass fibers with metallized surfaces are laminated to thermosetting resins such as unsaturated polyester resins as radio wave reflecting layers, but the manufacturing method is complicated and It has been extremely difficult to maintain the radio wave reflective layer at a constant thickness and without unevenness.

[l111発明の構成 以りのことから、本発明者らは、製造工程が単純であり
、電波反射能を有し、かつその性能が長期間にわたり保
持可能な円偏波アンテナ用反射板を得ることについて種
々探索した結果、少なくとも (A)耐候性の良好な熱
可塑性樹脂層(B)[金属性のマット、クロスおよびネ
ットからなる群から選ばれた少なくとも一種の形状物」
(以下「金属性形状物」と云う) (C)無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層
が順次積層してなる積層物であり、該熱可塑性樹脂層の
厚さは5ミクロンないし 5mmであり、金属性形状物
は2メツシユよりも細かく、かつ無機充填剤含有フェニ
レンオキサイド系重合体層の厚さは500ミクロンない
し15mmであり、この層の無機充填剤の含有量は10
〜80重量%であり、フェニレンオキサイド系重合体は
フェニレンオキサイド含有縮合物、ゴム状物および/ま
たはフェニレンオキサイド含有縮合物に少なくともスチ
レンを含むビニル化合物をグラフトさせることによって
得られる重合体ならびに少なくともスチレンを含有する
重合体からなる群から選ばれた少なくとも一種の熱可塑
性樹脂であるが、このフェニレンオキサイド系重合体中
に占めるフェニレンオキサイド含有縮合物および少なく
ともスチレンを含むビニル化合物によってグラフトされ
たフェニレンオキサイド含有縮合物の含有量はそれらの
合計量として少なくとも5.0重量%であることを特徴
とする円偏波アンテナ用反射板が、 耐久性が良好であるばかりでなく、電波反射特性がすぐ
れていることを見出し、本発明に到達した。
[l111 From the structure of the invention, the present inventors have obtained a reflector for a circularly polarized antenna that has a simple manufacturing process, has radio wave reflecting ability, and can maintain its performance for a long period of time. As a result of various searches, we found that at least (A) a thermoplastic resin layer with good weather resistance (B) [at least one type of shape selected from the group consisting of metallic mats, cloths, and nets]
(Hereinafter referred to as "metallic shaped object") (C) A laminate formed by sequentially laminating inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layers, and the thickness of the thermoplastic resin layer is 5 microns to 5 mm. , the metallic shape is finer than 2 meshes, and the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 500 microns to 15 mm, and the inorganic filler content of this layer is 10 mm.
~80% by weight, and the phenylene oxide polymer is a polymer obtained by grafting a vinyl compound containing at least styrene to a phenylene oxide-containing condensate, a rubbery material, and/or a phenylene oxide-containing condensate, and a polymer containing at least styrene. At least one thermoplastic resin selected from the group consisting of polymers containing a phenylene oxide-containing condensate and a phenylene oxide-containing condensate grafted with a vinyl compound containing at least styrene in the phenylene oxide-based polymer. A reflector for a circularly polarized antenna, characterized in that the total content of these substances is at least 5.0% by weight, not only has good durability but also has excellent radio wave reflection characteristics. They discovered this and arrived at the present invention.

[TV]発明の効果 本発明の円偏波アンテナ用反射板はその製造工程を含め
て下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
[TV] Effects of the Invention The circularly polarized antenna reflector of the present invention exhibits the following effects (features) including its manufacturing process.

(1)耐腐食性がすぐれているため、長期にわたり電波
反射特性の変化がない。
(1) Since it has excellent corrosion resistance, there is no change in radio wave reflection characteristics over a long period of time.

(2)無機充填剤含有層の線膨張率が極めて小さいため
、ヒートサイクル (寒熱の繰り返し)を長期間受けた
としても、層間の剥離が発生しない。
(2) Since the coefficient of linear expansion of the inorganic filler-containing layer is extremely small, delamination between the layers will not occur even if the layer is subjected to heat cycles (repetitive cold and heat cycles) for a long period of time.

(3)円偏波アンテナ用反射板が軽量であり、かつ製造
工程が簡易である。
(3) The reflector for a circularly polarized antenna is lightweight and the manufacturing process is simple.

(4)金属性形状物が均一に成形加工することが可能で
あり、電波の反射のむらがない。
(4) It is possible to form a metallic object uniformly, and there is no uneven reflection of radio waves.

(5)無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体は
種々の複雑な形状に容易に賦形することができ、したが
って外観性および機能性が良好である。
(5) Phenylene oxide polymers containing inorganic fillers can be easily formed into various complicated shapes, and therefore have good appearance and functionality.

(6)円偏波アンテナ用反射板の機械的強度(とりわけ
、剛性)がすぐれている。
(6) The mechanical strength (especially rigidity) of the circularly polarized antenna reflector is excellent.

[V]発明の詳細な説明 (A)熱可塑性樹脂 本発明の熱可塑性樹脂層を製造するために用いられる熱
可塑性樹脂は広く工業的に生産され、多方面にわたって
利用されているものであり、それらの製造方法および種
々の物性についてはよく知られているものである。それ
らの分子量は種類によって異なるが、一般には1万ない
し100万である。この熱可塑性樹脂の代表的なものと
は、エチレン、プロピレン、弗化ビニリデン、塩化ビニ
ルおよびスチレンのごとき二重結合を有するモノマーの
単独重合体、これらを主成分(50重Ji!−%以上)
とする共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重
合体(AS樹脂)、メチルフタレートを主成分とする樹
脂(MMA樹脂)、ブタジェン共重合ゴム、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合ゴム(NBR)、スチレン−
ブタジェン共重合:lム(SBR) 、アクリルゴム、
エチレン−プロピレン共重合ゴム(EPR) 、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM )
および塩素化ポリエチレンのごときゴムにスチレン単独
またはスチレンと他のビニル化合物(たとえば、アクリ
ロニトリル、メチルメククリレート)とをグラフト共重
合させることによって得られるグラフト共重合樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフエニンオキサ
イド樹脂ならびにポリカーボネート樹脂があげられる。
[V] Detailed description of the invention (A) Thermoplastic resin The thermoplastic resin used to manufacture the thermoplastic resin layer of the present invention is widely produced industrially and used in many fields, Their manufacturing methods and various physical properties are well known. Their molecular weight varies depending on the type, but generally ranges from 10,000 to 1,000,000. Typical thermoplastic resins are homopolymers of monomers having double bonds, such as ethylene, propylene, vinylidene fluoride, vinyl chloride, and styrene, and these are the main components (more than 50 FJ!-%).
Copolymers of styrene and acrylonitrile (AS resin), resins whose main component is methyl phthalate (MMA resin), butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), styrene-
Butadiene copolymerization: lmu (SBR), acrylic rubber,
Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene ternary copolymer rubber (EPDM)
and graft copolymer resins, polyamide resins, polyester resins, polyphenyls obtained by graft copolymerizing styrene alone or styrene and other vinyl compounds (e.g., acrylonitrile, methyl meccrylate) to rubber such as chlorinated polyethylene. Examples include oxide resins and polycarbonate resins.

さらにこれらの熱可塑性樹脂に少なくとも一個の二重結
合を有する有機化合物(たとえば、不飽和カルボン酸、
その無水物)をグラフトなどによって変性された樹脂で
あっても、加工性がすぐれているものであれば好んで使
用することができる。さらに前記グラフト共重合樹脂の
ほかに、これらの熱可り性樹脂に前記のゴムを配合させ
ることによって得られる組成物(ゴムの配合割合は一般
には多くとも40重醗%)も使用することができる。こ
れらの熱可塑性樹脂のうち、ポリ弗化ビニリデンのごと
き弗素含有樹脂が、耐候性がすぐれているために望まし
い。さらに、塩化ビニルを主成分とする樹脂、エチレン
および/またはプロピレンを主成分とする樹脂であって
も、紫外線吸収剤を添加することによって耐候性を改善
することができるためにこれらの配合物も好んで使用す
ることができる。さらに、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂およびポリカーボネート樹脂も使用することがで
きる。これらの熱可塑性樹脂のうち、オレフィン系樹脂
(エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレ
ンおよび/またはプロピレンを主成分とする共重合体)
に二重結合を少なくとも1個する有機化合物(とりわけ
、不飽和カルボン酸およびその無水物が望ましい)をグ
ラフト重合することによって得られる変性樹脂を一部ま
たは全部使用すると、後記の金属性形状物との接着性が
すぐれているために好都合である。
Furthermore, these thermoplastic resins contain organic compounds having at least one double bond (for example, unsaturated carboxylic acids,
Even resins modified by grafting or the like with the anhydride can be preferably used as long as they have excellent processability. Furthermore, in addition to the above-mentioned graft copolymer resin, compositions obtained by blending the above-mentioned rubber with these thermoplastic resins (the blending ratio of rubber is generally at most 40% by weight) can also be used. can. Among these thermoplastic resins, fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride are preferred because of their excellent weather resistance. Furthermore, even with vinyl chloride-based resins, ethylene and/or propylene-based resins, the weather resistance of these formulations can be improved by adding UV absorbers. You can use it as you like. Furthermore, polyamide resins, polyester resins and polycarbonate resins can also be used. Among these thermoplastic resins, olefin resins (ethylene homopolymers, propylene homopolymers, copolymers mainly composed of ethylene and/or propylene)
When part or all of a modified resin obtained by graft polymerizing an organic compound having at least one double bond (in particular, an unsaturated carboxylic acid and its anhydride is desirable) is used, the metallic shape described below and This is advantageous because of its excellent adhesive properties.

([3)金属 さらに、本発明における金属性形状物の原料である金属
の代表例としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅お
よび亜鉛のごとき金属の単体ならびこれらの金属を主成
分とする合金(たとえば、ステンレス鋼、黄銅)があげ
られる。これらの金属は表面を処理しなくてもよく、あ
らかじめ化学処理、メッキ処理のごとき表面処理された
ものでもよい。さらに、塗装または印刷を施されたもの
も好んで使用することができる。
([3) Metals Furthermore, typical examples of metals that are raw materials for metallic shapes in the present invention include simple metals such as aluminum, iron, nickel, copper, and zinc, and alloys containing these metals as main components (e.g. , stainless steel, brass). These metals do not need to be surface-treated, and may be previously subjected to surface treatment such as chemical treatment or plating treatment. Furthermore, those that have been painted or printed can also be preferably used.

(C)フェニレンオキサイド系重合体 また、本発明における無機充填剤含有フェニレンオキサ
イド系重合体層を製造するために使われるフェニレンオ
キサイド系重合体はフェニレンオキサイド含有縮合物、
ゴム状物および/またはフェニレンオキサイド含有縮合
物に少なくともスチレンを含むビニル化合物をグラフト
させることによって得られる重合体ならびに少なくとも
スチレンを含有する重合体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の熱可塑性樹脂である。しかしながら、この
フェニレンオキサイド系重合体中に占めるフエニ(/ン
オキサイド含有縮合物および少なくともスチレンを含む
ビニル化合物によってグラフトされたフェニレンオキサ
イド含有縮合物の含有量はそれらの合計量として少なく
とも5.0重量%であり、7.0垂部%以上が好ましく
、特に10重量%以トが好適である。
(C) Phenylene oxide polymer The phenylene oxide polymer used to produce the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer in the present invention is a phenylene oxide-containing condensate,
At least one thermoplastic resin selected from the group consisting of a polymer obtained by grafting a vinyl compound containing at least styrene to a rubber-like material and/or a phenylene oxide-containing condensate, and a polymer containing at least styrene. . However, the total content of the phenylene oxide-containing condensate and the phenylene oxide-containing condensate grafted with a vinyl compound containing at least styrene in this phenylene oxide polymer is at least 5.0% by weight. It is preferably 7.0% by weight or more, particularly preferably 10% by weight or more.

(1)フェニレンオキサイド含有縮合物本発明において
用いられる該フェニレンオキサイド含有縮合物は下式[
(■)式]で示されるポリフェニレンエーテル(以下r
PPOJと云う)である。
(1) Phenylene oxide-containing condensate The phenylene oxide-containing condensate used in the present invention is expressed by the following formula [
(■) formula] polyphenylene ether (hereinafter r
PPOJ).

(1)式において、QlおよびQ2は同一でも異種でも
よく、炭素数が1〜4個のアルキル基、nは正の整数で
少なくとも5oであり、一般には100以上である。
In formula (1), Ql and Q2 may be the same or different, and are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is a positive integer of at least 5o, and is generally 100 or more.

該PPOの代表例としては、ポリ(2,6−シメチルフ
エニレンー1.4−エーテル)、ポリ(2,6−シエチ
ルフエニレンー1.4−エーテル)、ポリ(2−メチル
−6−エチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(
2−メチル−6−ブロピルフエニレンー1,4−エーテ
ル)、ポリ(2,fl−ジプロピルフェニレン−1,4
−エーテル)、ポリ(2−メチル−6−プチルフエニレ
ンー1.4−エーテル)およびポリ(2,6−シプチル
フエニレンー1.4−エーテル)があげられる。なかで
も、ポリ(2,8−ジメチルフェニレン−1,4−エー
チル)が好適である。
Representative examples of the PPO include poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly(2,6-ethylphenylene-1,4-ether), poly(2-methylphenylene-1,4-ether), and poly(2-methylphenylene-1,4-ether). 6-ethylphenylene-1,4-ether), poly(
2-methyl-6-bropylphenylene-1,4-ether), poly(2,fl-dipropylphenylene-1,4
-ether), poly(2-methyl-6-butylphenylene-1,4-ether) and poly(2,6-cyptylphenylene-1,4-ether). Among them, poly(2,8-dimethylphenylene-1,4-ethyl) is preferred.

(2)グラフト重合物(A) 該グラフト重合物(A)はブタジェン系ゴム、アクリル
酸エステル系ゴムおよびエチレン−プロピレン系ゴムお
よび塩素化ポリエチレン系ゴムからなる群からえらばれ
た少なくとも一種のゴムにスチレン単独またはスチレン
と7クリロニトリルおよびメチルメタクリレートからな
る群からえらばれた少なくとも一種のビニル化合物とを
グラフト共重合させることによって得られるものかあげ
られる。
(2) Graft polymer (A) The graft polymer (A) is made of at least one rubber selected from the group consisting of butadiene rubber, acrylic ester rubber, ethylene-propylene rubber, and chlorinated polyethylene rubber. Examples include those obtained by graft copolymerizing styrene alone or styrene and at least one vinyl compound selected from the group consisting of 7-crylonitrile and methyl methacrylate.

(a)ブタジェン系ゴム 該−ブタジェン系ゴムとはブタジェンを主成分(60重
量%以上)とするゴムであり、ブタジェン単独重合ゴム
、ブタジェンと少量のスチレンまたはアクリロニトリル
との共重合ゴム(SBR,NBR)テアル。ブタジェン
とスチレンとの共重合コムハブロック共重合ゴムでもよ
く、またランダム共重合ゴムでもよい。
(a) Butadiene rubber The butadiene rubber is a rubber whose main component is butadiene (60% by weight or more), including butadiene homopolymer rubber, copolymer rubber of butadiene and a small amount of styrene or acrylonitrile (SBR, NBR). ) Teal. It may be a copolymerized comb block copolymer rubber of butadiene and styrene, or it may be a random copolymer rubber.

(b)アクリル酸エステル系ゴム また、アクリル酸エステル系ゴムとは、アクリル酸エス
テル(たとえば、アクリル酸ブチル)と少量(一般には
、10重量%以下)の他の単量体(たとえば、アクリロ
ニトリル)とを過硫酸塩のごとき触媒の存在下で乳化重
合することによって得られるものであり、通常アクリル
ゴムと云われているものである。
(b) Acrylic ester rubber Also, acrylic ester rubber refers to an acrylic ester (for example, butyl acrylate) and a small amount (generally 10% by weight or less) of other monomers (for example, acrylonitrile). It is obtained by emulsion polymerization of and in the presence of a catalyst such as a persulfate, and is commonly referred to as acrylic rubber.

(C)エチレン−プロピレン系ゴム さらに、エチレン−プロピレン系ゴムとは、エチレンと
プロピレンとを共重合することによって得られるエチレ
ン−プロピレン共重合ゴムならびにエチレンとプロピレ
ンとを主成分とし、1.4−ペンタジェン、1.5−ヘ
キサジエンおよび3.3−ジメチル−1,5−へキサジ
エンのごとき二個の二重結合が末端に含有する直鎖もし
くは分岐鎖のジオレフィン、1.4−へキサジエンおよ
び6−メチル−1,5−へブタジェンのごとき二重結合
を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィン
またはビシクロ[2,2,1]−へブテン−2およびそ
の誘導体のごとき環状ジエン炭化水素のような単量体の
少量(一般には、10重量%以下)を共重合させること
によって得られる多元共重合ゴムである。これらの共重
合ゴムおよび多元共重合ゴムのエチレンモノマー単位と
プロピレンモノマー単位の重量比ガ30/ 70ないし
70/30のものが好ましい。これらエチレン−プロピ
レン系ゴムは遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物
などから得られる触媒系でエチレンとプロピレンまたは
エチレン、プロピレンおよび前記単量体とを共重合また
は多元共重合によって製造されるものである。
(C) Ethylene-propylene rubber Furthermore, ethylene-propylene rubber refers to ethylene-propylene copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene, and ethylene and propylene as main components, and 1.4- Straight or branched diolefins containing two double bonds at the ends, such as pentadiene, 1,5-hexadiene and 3,3-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene and 6 - Carbonization of linear or branched diolefins containing only one double bond at the end, such as methyl-1,5-hebutadiene, or cyclic dienes, such as bicyclo[2,2,1]-hebutene-2 and its derivatives. It is a multicomponent copolymer rubber obtained by copolymerizing a small amount (generally 10% by weight or less) of a monomer such as hydrogen. These copolymer rubbers and multicomponent copolymer rubbers preferably have a weight ratio of ethylene monomer units to propylene monomer units of 30/70 to 70/30. These ethylene-propylene rubbers are produced by copolymerization or multicomponent copolymerization of ethylene and propylene, or ethylene, propylene, and the above monomers using a catalyst system obtained from a transition metal compound and an organic aluminum compound.

(d)塩素化ポリエチレン系ゴム また、塩素化ポリエチレン系ゴムとは、後記のポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
或は有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化するこ
とによって得られるものである(水性懸濁液中で塩素化
することによって得られるものが望ましい)。一般には
、その塩素含有量が20〜50重量%の非結晶性または
結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量が
25〜45重量%の非結晶性の塩素化ポリエチレンが好
ましい。
(d) Chlorinated polyethylene rubber Also, chlorinated polyethylene rubber is obtained by chlorinating polyethylene powder or particles described below in an aqueous suspension, or
Alternatively, it can be obtained by chlorinating polyethylene dissolved in an organic solvent (preferably by chlorinating it in an aqueous suspension). Generally, amorphous or crystalline chlorinated polyethylene with a chlorine content of 20 to 50% by weight is used, and amorphous chlorinated polyethylene with a chlorine content of 25 to 45% by weight is particularly preferred.

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
を多くとも10重量%のα−オレフィン(一般には、炭
素数が多くとも6個)とを共重合することによって得ら
れるものである。その密度は一般には0.910〜0.
!3?Og/ccである。また、その分子量は5万〜7
0万である。
The polyethylene is obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with at most 10% by weight of α-olefin (generally having at most 6 carbon atoms). Its density is generally between 0.910 and 0.910.
! 3? Og/cc. In addition, its molecular weight is 50,000 to 7
It is 00,000.

本発明のスチレン系樹脂(B)を製造するにあたり、こ
れらのゴム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なる
が、それらのニー・ニー粘度が20〜140のものが望
ましく、とりわけ30〜120のものが好適である。ま
た、これらのゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多
方面にわたって利用されているものである。それらの製
造方法、特性および用途については広く知られているも
のである[たとえば、神原周著、“合成ゴム/\ンドブ
ツク゛(昭和42年、朝食書店発行)]。
In producing the styrenic resin (B) of the present invention, among these rubber-like substances, those having a knee-to-knee viscosity of 20 to 140 are preferable, and in particular 30 to 120. Preferably. Further, these rubber-like materials are widely produced industrially and are used in a wide variety of fields. Their manufacturing methods, properties, and uses are widely known [for example, Shu Kanbara, "Synthetic Rubber/Document Book" (1961, published by Shokusen Shoten)].

(e)グラフト重合物(A)の製造 本発明において用いられるグラフト重合物(A)は前記
のゴムにスチレン単独またはスチレンと他のビニル化合
物(アクリロニトリル、メチルメタクリレート)のうち
少なくとも一種とをグラフト重合させることによって製
造されるものである。
(e) Production of graft polymer (A) The graft polymer (A) used in the present invention is obtained by graft polymerizing styrene alone or styrene and at least one other vinyl compound (acrylonitrile, methyl methacrylate) to the above-mentioned rubber. It is manufactured by

グラフト重合の方法は塊状重合法、溶液重合法、乳化重
合法および水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重
合方法を結合させる方法(たとえば、塊状重合した後、
水性懸濁重合する方法)がある。一般に、100重量部
のグラフト重合物(A)を製造するために使用されるゴ
ム状物の使用量は3〜40重量部であり、5〜35重量
部が好ましく、特に5〜30重量部が好適である(比較
的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を多く含有する
グラフト重合物を製造し、このグラフト重合物に前記の
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの
単独重合樹脂または共重合樹脂を混合させてもよいが、
この場合のゴム状物の使用量は該混合物として計算する
)。また、ゴム状物にグラフト鎖として結合しているモ
ノマー(スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レート)の分子量は、通常1000〜30(1,000
であり、とりわけ2000〜200.000が望ましい
。概してゴム状物に完全に七ツマ−が結合することはま
れであり、グラフト物とゴム状物に結合しない千ツマ−
の単独重合体または共重合体とが存在する。これらの単
独重合体および共重合体は分離しないでそのまま使われ
る。
Graft polymerization methods include bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, aqueous suspension polymerization, and methods that combine these graft polymerization methods (for example, after bulk polymerization,
There is a method of aqueous suspension polymerization). Generally, the amount of the rubber material used to produce 100 parts by weight of the graft polymer (A) is 3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight, particularly 5 to 30 parts by weight. It is suitable (using a relatively large amount of rubber-like material to produce a graft polymer containing a large amount of rubber-like material, and adding the above-mentioned homopolymer resin or copolymer of styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate to the graft polymer). Although resins may be mixed,
In this case, the amount of rubber-like material used is calculated based on the mixture). Furthermore, the molecular weight of monomers (styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate) bonded to the rubber-like material as graft chains is usually 1000 to 30 (1,000
and particularly preferably 2000 to 200.000. In general, it is rare for seven polymers to bond completely to a rubber-like material, and there are cases where seven polymers do not bond to a graft material and a rubber-like material.
homopolymers or copolymers of These homopolymers and copolymers are used as they are without separation.

(f)グラフト重合物(A)の代表例 以上のように製造されたグラフト重合物(A)の代表例
としては、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジ
ェンのブロックもしくはランダム共重合ゴム(SBR)
にスチレン単独をグラフト共重合させることによって得
られるrrmm撃性スチレン柵脂(HIPS樹脂)、ブ
タジェン単独重合ゴム、SBRまたはアクリロニトリル
とブタジェン共重合ゴム(NBR)にスチレンとアクリ
ロニトリルをグラフト共重合することによって得られる
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹
脂(ABS樹脂)、ブタジェン単独重合系ゴムまたはS
BRにスチレンとメチルメタクリレートとをグラフト共
重合することによって得られるメチルメタクリレート−
ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(MBS樹脂)、
アクリル酸エステル系ゴムにアクリロニトリルとスチレ
ンとをグラフト共重合することによって得られるアクリ
ロニトリル−アクリル酎エステルースチレン三元共重合
樹脂(AAS樹脂)、エチレン−プロピレン5系ゴムに
アクリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合するこ
とによって得られるグラフト共重合樹脂(ABS樹脂)
、塩素化ポリエチレン系ゴム(CPE、)にスチレンと
アクリロニトリルとをグラフト共重合させることによっ
て得られるグラフト共重合樹脂(AC8樹脂)ならびに
CPEにスチレンをメチルメタクリレートをグラフト共
重合させることによって得られるグラフト共重合樹脂(
MCS樹脂)があげられる。
(f) Representative examples of graft polymers (A) Representative examples of graft polymers (A) produced as described above include butadiene homopolymer rubber, block or random copolymer rubber of styrene and butadiene (SBR)
By graft copolymerizing styrene and acrylonitrile to rrmm impact-resistant styrene resin (HIPS resin), butadiene homopolymer rubber, SBR, or acrylonitrile and butadiene copolymer rubber (NBR), obtained by graft copolymerizing styrene alone to The resulting acrylonitrile-butadiene-styrene ternary copolymer resin (ABS resin), butadiene homopolymer rubber or S
Methyl methacrylate obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate to BR
Butadiene-styrene terpolymer resin (MBS resin),
Acrylonitrile-acrylic ester-styrene ternary copolymer resin (AAS resin) obtained by graft copolymerizing acrylonitrile and styrene onto acrylic acid ester rubber, and acrylonitrile and styrene copolymerizing with ethylene-propylene 5-based rubber. Graft copolymer resin (ABS resin) obtained by polymerization
, a graft copolymer resin (AC8 resin) obtained by graft copolymerizing styrene and acrylonitrile onto chlorinated polyethylene rubber (CPE), and a graft copolymer resin obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate onto CPE. Polymer resin (
MCS resin).

(3)グラフト重合物(B) 該クラフト重合物(B)は前記のPPOにスチレン単独
またはスチレンと炭素数が1もしくは2個のアルキル基
を多くとも2個有するスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレートおよびブチルアクリレートからなる
群から選ばれた少なくとも一種のコモノマーをグラフト
重合することによって得ることができる。
(3) Graft polymer (B) The craft polymer (B) contains styrene alone or styrene and at most two alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms in the PPO, acrylonitrile, methyl methacrylate, and butyl. It can be obtained by graft polymerization of at least one comonomer selected from the group consisting of acrylates.

(4)スチレン含有重合物 さらに、本発明のスチレン含有重合物はスチレン単独重
合体、スチレンを少なくとも80重量%含有する他の二
重結合を有する有機化合物との共重合体である。前記二
重結合を有する有機化合物の代表例としては、エチレン
、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリロニトリルおよ
びメチルメタクリレートがあげられる。該スチレン含有
重合物の分子量は一般には50,000ないし300,
000である。
(4) Styrene-containing polymer Furthermore, the styrene-containing polymer of the present invention is a styrene homopolymer or a copolymer with another double bond-containing organic compound containing at least 80% by weight of styrene. Representative examples of the organic compound having double bonds include ethylene, vinyl acetate, maleic anhydride, acrylonitrile, and methyl methacrylate. The molecular weight of the styrene-containing polymer is generally 50,000 to 300,
It is 000.

これらのスチレン含有重合物の製造方法は広く知られて
おり、多方面にわたって利用されているものである。
Methods for producing these styrene-containing polymers are widely known and used in many fields.

(D)無機充填剤 また、該無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層を製造するために使用される無機充填剤は一般に合成
樹脂およびゴムの分野において広く使われているもので
ある。これらの無機充填剤としては、酸素および水と反
応しない無機化合物であり、混線時および成形時におい
て分解しないものが好んで用いられる。該無機充填剤と
しては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッケルのご
とき金属、これらの金属およびマグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ
素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その水和
物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化
合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大別され
る。該無機充填剤の代表例としては、前記の金属、酸化
アルミニウム(アルミナ)、その水利物、水酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム(マグネシア)、水酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛(亜鉛華)、鉛丹および鉛白のごとき
鉛の酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アスベスト、マ
イカ、タルク、ガラスm維、ガラス粉末、ガラスピーズ
、クレー、珪藻」二、シリカ、ワラストナイト、酸化鉄
、酸化アンチモン、酸化チタン(チタニア)、リトポン
、軽石粉、硫酸アルミニウム(石膏など)、硅酸ジルコ
ニウム、酸化ジルコニウム、炭酸バリウム、ドロマイト
、二硫化モリブデンおよび砂鉄があげられる。これらの
無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が1mm以下
(好適には0.5mm以下)のものが好ましい。また繊
維状のものでは、径が1〜500 ミクロン(好適には
1〜300 ミクロン)であり、長さが0.1〜f(+
am (好適には0.1〜5+o+n)のものが望まし
い。さらに、平板状のものは径が2111m以下(好適
にはlam以下のものが好ましい。) (E)各層の構成 (1)熱可塑性樹脂層 本発明の熱可塑性樹脂層は後記の金属層の腐食の発生を
防止する働きをするものである。このことから、厚さは
5ミクロンないし5mmであり、10ミクロンないし5
■が好ましく、特に10ミクロンないし 1mmが好適
である。この熱可塑性樹脂層の厚さが5ミクロン未満で
は、金属層の腐食が発生するのみならず、使用時におけ
る他の物品との接触・摩擦にともない、摩耗して金属層
が露I卜することなどが発生して問題がある。一方、5
mmを越えるならば、電波の反射率が低下するばかりで
なく、コストアップになり、積層物の重量が増大するた
めに好ましくない。
(D) Inorganic filler The inorganic filler used to produce the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is generally one widely used in the fields of synthetic resins and rubber. These inorganic fillers are preferably inorganic compounds that do not react with oxygen and water, and that do not decompose during crosstalk or molding. The inorganic fillers include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, oxides of these metals and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and their water. It is broadly classified into compounds such as hydrates (hydroxides), sulfates, carbonates, silicates, their double salts, and mixtures thereof. Typical examples of the inorganic fillers include the metals mentioned above, aluminum oxide (alumina), water products thereof, calcium hydroxide, magnesium oxide (magnesia), magnesium hydroxide, zinc oxide (zinc white), red lead, and white lead. Lead oxides such as magnesium carbonate, barium carbonate, basic magnesium carbonate, white carbon, asbestos, mica, talc, glass fiber, glass powder, glass peas, clay, diatoms, silica, wollastonite, oxidation Examples include iron, antimony oxide, titanium oxide (titania), lithopone, pumice powder, aluminum sulfate (gypsum, etc.), zirconium silicate, zirconium oxide, barium carbonate, dolomite, molybdenum disulfide and iron sand. Among these inorganic fillers, those in powder form preferably have a diameter of 1 mm or less (preferably 0.5 mm or less). In addition, fibrous materials have a diameter of 1 to 500 microns (preferably 1 to 300 microns) and a length of 0.1 to f(+
am (preferably 0.1 to 5+o+n) is desirable. Further, the diameter of the flat plate is 2111 m or less (preferably lam or less). (E) Structure of each layer (1) Thermoplastic resin layer The thermoplastic resin layer of the present invention has a diameter of 2111 m or less (preferably lam or less). It works to prevent the occurrence of. From this, the thickness is 5 microns to 5 mm, and the thickness is 10 microns to 5 mm.
(2) is preferred, particularly 10 microns to 1 mm. If the thickness of this thermoplastic resin layer is less than 5 microns, not only corrosion of the metal layer will occur, but also wear and exposure of the metal layer due to contact and friction with other articles during use. etc. occur and there is a problem. On the other hand, 5
If it exceeds mm, it is not preferable because not only the radio wave reflectance decreases but also the cost increases and the weight of the laminate increases.

(2)金属性形状物 また、本発明の金属性形状物は前記の金属繊維状物を平
織、綾織、畳織、疏織、撚綿織、トリプル織、クランプ
織などの方法によってマット状、クロス状またはネント
状に織布あるいは編組したものである。繊維状物として
は、その直径は通常0.0020〜1mmであり、0.
0050−0.5mmのものが望ましく、とりわけ0.
01〜0.3mmのものが好適である。なかでも、鋼線
を編んだものが縦および横方向に伸縮性を有するために
好ましい。繊維状物の直径が0.0020mm未満では
、マット状、クロス状およびネ・シト状への加工が困難
である。一方、直径が1mmを越えるものについては、
重量が増加するのみならず、コストアップになり、さら
に積層物を湾曲、屈曲なγを施すさいに問題となる。こ
の金属性形状物のメツシュの大きさは電波の反射性能を
決定するために重要である。メツシュの大きさは2メツ
シユより細かいものであり、 4メツシユよりも細かい
ものが好ましく、特に8メツシユより細かいものが好適
である。2メツシユよりもあらい金属性形状物を使用す
るならば、円偏波の反射率が著しく低下する。
(2) Metallic shaped article The metallic shaped article of the present invention can be made into a mat shape by a method such as plain weaving, twill weaving, tatami weaving, cotton weaving, twisted cotton weaving, triple weaving, clamp weaving, etc. It is woven or braided in the form of a cloth or cloth. The diameter of the fibrous material is usually 0.0020 to 1 mm, with a diameter of 0.0020 to 1 mm.
0.050-0.5 mm is preferred, especially 0.05 mm.
01 to 0.3 mm is suitable. Among these, those made of knitted steel wires are preferred because they have elasticity in the vertical and horizontal directions. If the diameter of the fibrous material is less than 0.0020 mm, it is difficult to process it into a mat, cloth or sheet shape. On the other hand, for those with a diameter exceeding 1 mm,
This not only increases the weight, but also increases the cost, and also causes problems when curved or curved γ is applied to the laminate. The size of the mesh of this metallic shape is important in determining the radio wave reflection performance. The size of the mesh is smaller than 2 meshes, preferably smaller than 4 meshes, and particularly preferably smaller than 8 meshes. If a metallic object with a rougher shape than 2 meshes is used, the reflectance of circularly polarized waves will be significantly reduced.

(3)無機充填剤含有 フェニレンオキサイド系重合体層 本発明の無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層中に占める無機充填剤の組成割合は10〜80重量%
であり(すなわち、フェニレンオキサイド系重合体の組
成割合は80〜20重量%)、10〜70重量%が好ま
しく、特に10〜60重量%が好適である。無機充填剤
含有フェニレンオキサイド系重合体層中に占める無機充
填剤の組成割合が10重量%未満では、無機充填剤含有
フェニレンオキサイド系重合体層の線膨張係数が金属層
のそれと差がありすぎ、ヒートサイクルによって金属層
と無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層との
間で剥離が発生する可能性があるばかりでなく、得られ
る積層物の剛性が不足するという問題がある。一方、8
0重量%を越えるならば、均−状の組成物を製造するこ
とが困難であり、かりに均一な組成物が得られたとして
も後記のシートの製造および射出成形などで積層物を製
造するさい、良好な製品(積層物)を得ることができな
い。
(3) Inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer The composition ratio of the inorganic filler in the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer of the present invention is 10 to 80% by weight.
(That is, the composition ratio of the phenylene oxide polymer is 80 to 20% by weight), preferably 10 to 70% by weight, and particularly preferably 10 to 60% by weight. If the composition ratio of the inorganic filler in the inorganic filler-containing phenylene oxide-based polymer layer is less than 10% by weight, the linear expansion coefficient of the inorganic filler-containing phenylene oxide-based polymer layer is too different from that of the metal layer; There is a problem that not only may peeling occur between the metal layer and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer due to heat cycling, but also that the resulting laminate lacks rigidity. On the other hand, 8
If it exceeds 0% by weight, it will be difficult to produce a homogeneous composition, and even if a uniform composition is obtained, it will be difficult to produce a laminate by sheet production or injection molding as described below. , it is not possible to obtain a good product (laminate).

この無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の
厚さは500ミクロンないし15munであり、1−1
0mmが望ましく、とりわけ1〜7mmが好適である。
The thickness of this inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 500 microns to 15 mun, and 1-1
0 mm is desirable, and 1 to 7 mm is especially suitable.

無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の厚さ
が500ミクロン未満では、剛性が不足し、外力によっ
て変形・破損するために望ましくない。一方、IFvm
を越えるならば、成形時の冷却に時間を要するとともに
、表面にひけが発生し易くなるのみならず、重量が増加
するために使用上において問題がある。
If the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is less than 500 microns, it is undesirable because it lacks rigidity and may be deformed or damaged by external force. On the other hand, IFvm
If it exceeds the above, it will take a long time to cool down during molding, and not only will sink marks be more likely to occur on the surface, but the weight will increase, causing problems in use.

前記熱可塑性樹脂層および無機充填剤含有フェニレンオ
キサイド系重合体層を製造するにあたり、それぞれの分
野において一般に使われている酸素、熱および紫外線に
対する安定剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、着色剤、電
気的特性改良剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤なら
びに粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明の熱可塑性樹
脂層および無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合
体層の組成物が有する特性をそこなわない範囲で添加し
てもよい。
In producing the thermoplastic resin layer and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer, stabilizers against oxygen, heat and ultraviolet rays, metal deterioration inhibitors, flame retardants, and colorants commonly used in the respective fields are used. Additives such as additives, electrical property improvers, antistatic agents, lubricants, processability improvers, and tack improvers are added to the compositions of the thermoplastic resin layer and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer of the present invention. It may be added within a range that does not impair the properties it has.

本発明の熱可塑性樹脂に上記添加剤を配合するさいおよ
び無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体(上記
添加剤を配合する場合も含めて)を製造するさい、それ
ぞれの業界において通常使われているヘンシェルミキサ
ーのごとき混合機を用いてトライブレンドしてもよく、
バンバリーミキサ−、ニーグー、ロールミルおよびスク
リュ一式押出椴のごとき混合機を使用して溶融混練する
ことによって得ることができる。このさい、あらかじめ
トライブレンドし、得られる組成物(混合物)溶融混練
することによって均−状の組成物を得ることができる。
When blending the above-mentioned additives into the thermoplastic resin of the present invention and when producing an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer (including cases where the above-mentioned additives are blended), the additives commonly used in the respective industries are used. Tri-blending may also be performed using a mixer such as a Henschel mixer.
It can be obtained by melt-kneading using a mixer such as a Banbury mixer, Nigoo, roll mill, or screw extrusion mill. At this time, a homogeneous composition can be obtained by triblending in advance and melt-kneading the resulting composition (mixture).

とりわけ、フェニレンオキサイド系重合体を粉末状にし
て使用するほうが、より均一に混合することができるた
めに好ましい。
In particular, it is preferable to use the phenylene oxide polymer in the form of powder because it can be mixed more uniformly.

この場合、一般には溶融混練した後、ペレット状物に成
形し、後記の成形に供する。
In this case, the mixture is generally melt-kneaded, then molded into pellets, and subjected to the molding described later.

本発明の無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
を製造するにあたり、全配合成分を同時に混合してもよ
く、また配合成分のうち一部をあらかじめ混合していわ
ゆるマスターバッチを製造し、得られるマスターバッチ
と残りの配合成分とを混合してもよい。
In producing the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer of the present invention, all the ingredients may be mixed at the same time, or some of the ingredients may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and the resulting master The batch and remaining formulation ingredients may be mixed.

以」−の配合物を製造するさいに溶融混練する場合、使
用される熱可塑性樹脂またはフェニレンオキサイド系重
合体の融点または軟化点以上で実施しなければならない
が、高い温度で実施すると、熱可塑性樹脂およびフェニ
レンオキサイド系重合体が劣化する。これらのことから
、一般にはそれぞれの熱可塑性樹脂またはフェニレンオ
キサイド系重合体の融点もしくは軟化点よりも20°C
高い温度(好適には、50℃よりも高い温度)であるが
、劣化を生じない温度範囲で実施される。
When melt-kneading is used to produce the following compounds, it must be carried out at a temperature higher than the melting point or softening point of the thermoplastic resin or phenylene oxide polymer used; however, if carried out at high temperatures, the thermoplastic Resin and phenylene oxide polymer deteriorate. For these reasons, it is generally 20°C higher than the melting point or softening point of the respective thermoplastic resin or phenylene oxide polymer.
It is carried out at high temperatures (preferably above 50° C.), but within a temperature range that does not cause deterioration.

(F)円偏波アンテナ用反射板 以下、本発明の円偏波アンテナ用反射板を第1図ないし
第3図によって説明する。第1図は円偏波アンテナ用反
射板を取付けたアンテナの部分斜視図である。第2図は
該円偏波アンテナ用反射板の断面図である。また、第3
図は該断面図の部分拡大図である。第1図においてAは
本発明の円偏波アンテナ用反射板であり、Bはコンバー
ターであり、Cはコンバーター支持棒であり、Dは反射
板支持棒である。また、Eは配線である。また、第2図
において、lは熱可塑性樹脂層および金属性形状物から
なる層(これらの間にプライマーが介在されていてもよ
い)であり、IIは無機充填剤含有フェニレンオキサイ
ド系重合体層である。さらに、第3図において、1は無
機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層であり、
2は金属性形状物である。また、3は耐候性のすぐれた
熱可塑性樹脂層である。さらに、2aおよび2bはプラ
イマ一層である。本発明の円偏波アンテナ用反射板の特
徴はこれらの図面から明らかなように少なくとも三層か
らなる構造を有していることである。
(F) Reflector for Circularly Polarized Antenna The reflector for circularly polarized antenna of the present invention will be explained below with reference to FIGS. 1 to 3. FIG. 1 is a partial perspective view of an antenna to which a reflector for a circularly polarized antenna is attached. FIG. 2 is a sectional view of the reflector for the circularly polarized antenna. Also, the third
The figure is a partially enlarged view of the sectional view. In FIG. 1, A is a reflector for a circularly polarized antenna of the present invention, B is a converter, C is a converter support rod, and D is a reflector support rod. Further, E is a wiring. Further, in FIG. 2, l is a layer consisting of a thermoplastic resin layer and a metallic shaped object (a primer may be interposed between them), and II is a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler. It is. Furthermore, in FIG. 3, 1 is a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler,
2 is a metal shaped object. Moreover, 3 is a thermoplastic resin layer with excellent weather resistance. Further, 2a and 2b are single layers of primer. As is clear from these drawings, the feature of the reflector for a circularly polarized antenna of the present invention is that it has a structure consisting of at least three layers.

また本発明の円偏波アンテナ用反射板は耐候性のすぐれ
た熱可塑性樹脂層と金属性形状物間および金属性形状物
と無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の間
に各層間の接着力を強固にするためにプライマーを使用
することもできる。さらに、本発明の円偏波アンテナ用
反射板を支持体に取り付けるために無機充填剤含有フェ
ニレンオキサイド系重合体層に取り付は可能なように取
り付はリブを付けてもよく、また反射板を補強するため
に補強リブを付けたりすることもできる。さらに、本発
明によって得られる円偏波アンテナ用支持体に穴あけ加
工を行ない、各種支持体取付部をボルト、ナツトなどを
使用して取り付けることも可能である。また、該円偏波
アンテナ用反射板の径は通常80cmないし120cm
である。
In addition, the reflector plate for a circularly polarized antenna of the present invention has adhesion between each layer between the thermoplastic resin layer with excellent weather resistance and the metallic shape, and between the metallic shape and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer. A primer can also be used to strengthen the strength. Furthermore, in order to attach the reflector for a circularly polarized antenna of the present invention to a support, ribs may be provided to the phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler to enable attachment. It is also possible to add reinforcing ribs to strengthen the structure. Furthermore, it is also possible to drill holes in the circularly polarized antenna support obtained by the present invention and attach various support attachment parts using bolts, nuts, etc. Additionally, the diameter of the reflector for the circularly polarized antenna is usually 80cm to 120cm.
It is.

(G)円偏波アンテナ用反射板の製造方法本発明の円偏
波アンテナ用反射板はあらかじめラミネートされた金属
性形状物を製造し、このラミネートされた金属性形状物
を用いて真空成形法、スタンピング成形法、射出成形法
などの成形法によって成形することによって製造するこ
とができる。これらの成形法による製造方法についてさ
らに具体的に説明する。
(G) Method for manufacturing a reflector for a circularly polarized antenna The reflector for a circularly polarized antenna of the present invention is produced by manufacturing a metal shape that is laminated in advance, and then using the laminated metal shape by a vacuum forming method. , a stamping molding method, an injection molding method, or the like. Manufacturing methods using these molding methods will be explained in more detail.

(1)ラミネートされた金属性形状物の製造方法本発明
において前記の金属性形状物に熱可塑性樹脂をラミネー
トさせる方法としては一般に実施されている方法を適用
することによって達成することができる。以下、その方
法について詳細に説明する。
(1) Method for manufacturing a laminated metallic object In the present invention, laminating a thermoplastic resin onto the metallic object can be achieved by applying a commonly practiced method. The method will be explained in detail below.

前記耐候性がすぐれた熱可塑性樹脂層と金属性形状物と
をラミネート(接着)させる方法は一般にはドライラミ
ネーション法により実施することが可能であるが、熱可
塑性樹脂のなかで高温で押出すことが可能であるフェニ
レンオキサイド系重合体については押出しラミネーショ
ン法によって熱可塑性樹脂層と金属性形状物とをラミネ
ート(接着)させることができる。押出ラミネーション
法を用いてラミネートされた金属性形状物を製造するに
はT−グイフィルム成形機を使って樹脂温度が240〜
370℃の温度範囲で前記の厚さになるように押出すと
同時に冷却加圧ロールを使用して金属性形状物と接着さ
せればよい。
The method of laminating (adhering) the thermoplastic resin layer with excellent weather resistance and the metallic shape can generally be carried out by dry lamination, but extrusion in a thermoplastic resin at high temperature is generally possible. For phenylene oxide polymers that can be used, the thermoplastic resin layer and the metallic shape can be laminated (adhered) by extrusion lamination. To manufacture laminated metal shapes using the extrusion lamination method, use a T-Gui film molding machine and set the resin temperature to 240~240℃.
It may be extruded to the above-mentioned thickness at a temperature of 370° C. and at the same time be bonded to a metal shape using a cooling pressure roll.

熱可塑性樹脂のうち、金属性形状物と接着性がすぐれた
ものを使用する場合では、以上のようにしてラミネート
された金属性形状物を製造することができる。しかしな
がら、金属性形状物と接着性が充分に満足を得るもので
はない熱可塑性樹脂を用いる場合では、あらかじめ使用
する熱可塑性樹脂の分野において通常使われているプラ
イマー(アンカーコート剤)を金属性形状物の片面にグ
ラビアコーティング法またはパースコーティング法によ
って塗布し、50〜100°Cで乾燥する6ついで、金
属性形状物のプライマーの面に熱可塑性樹脂のフィルム
ないしシートを50〜100°Cに加熱された圧着ロー
ルを用いて圧着させる。該プライマーとしては熱可塑性
樹脂層を形成するために使用される熱可塑性樹脂の種類
によって異なるが、各分野において一般に用いられてい
るものであり、水性型および溶剤系がある。また、種類
としてはビニル系、アクリル系、ポリアミド系、エポキ
シ系、ゴム系、ウレタン系およびチタン系がある。
When using a thermoplastic resin that has excellent adhesion to a metallic shape, a laminated metallic shape can be produced as described above. However, when using a thermoplastic resin whose adhesion to metallic objects is not fully satisfactory, a primer (anchor coating agent) commonly used in the field of thermoplastic resins is applied in advance to the metallic object. Apply to one side of the object by gravure coating method or perspective coating method and dry at 50 to 100°C.6 Then, heat a thermoplastic resin film or sheet to the primer side of the metal shape at 50 to 100°C. It is crimped using a crimped roll. The primer differs depending on the type of thermoplastic resin used to form the thermoplastic resin layer, but it is commonly used in various fields, and there are aqueous types and solvent types. The types include vinyl, acrylic, polyamide, epoxy, rubber, urethane, and titanium.

(2)真空成形法による製造 この方法によって製造するには前記のようにして得られ
た熱可塑性樹脂層がラミネートされた金属性形状物の片
面にプライマーを塗布した後、無機充填剤含有フェニレ
ンオキサイド系重合体をT−ダイ成形法によりシート状
に押出すさい、片面にラミネートさせることによって耐
候性のすぐれた熱可塑性樹脂層、金属性形状物および無
機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層が順次積
層された積層体が得られる。このようにして得られる積
層体(シート)を鉄製のワクあるいは爪状のもので固定
し、ハンドリングしやすいような治具に装置し、これを
上下に配列したセラミックスヒーターまたはシーズ線の
ヒーターで加熱できる装置に引込み、加熱する。シート
は加熱によって溶融を開始するが、そのさい、シートの
垂れは−度垂れてから加熱を続けると、シートを押さえ
ているワクの中で張る。この張る現象の見られるときが
一番シートの成形のタイミングとしては成形物にシワや
偏肉の発生しない良好な加熱状態である。このとき、シ
ートワクを引き出し、金型の上部に置き、金型側から一
気圧の減圧下で真空成形を行なうことによって目的とす
る成形物が得られる。ついで、風または水スプレーによ
って冷却を行ない離型し製品が得られる。
(2) Manufacturing by vacuum forming method To manufacture by this method, a primer is applied to one side of the metal shape laminated with the thermoplastic resin layer obtained as described above, and then a phenylene oxide containing an inorganic filler is applied. When the polymer is extruded into a sheet using the T-die molding method, by laminating it on one side, a thermoplastic resin layer with excellent weather resistance, a metallic shape, and a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler are sequentially formed. A laminated laminate is obtained. The laminate (sheet) obtained in this way is fixed with iron workpieces or claw-like objects, placed in a jig that is easy to handle, and heated with ceramic heaters or sheathed wire heaters arranged vertically. Pull it into a device that can heat it. When the sheet is heated, it begins to melt, but at that time, the sheet sag by a certain degree, and then, when heating is continued, it becomes taut in the wafer that is holding it down. When this stretching phenomenon is observed, the best timing for sheet molding is when the molded product is in a good heating state without wrinkles or uneven thickness. At this time, the desired molded product is obtained by pulling out the sheet work, placing it on the upper part of the mold, and performing vacuum forming from the mold side under a reduced pressure of one atmosphere. Then, the product is cooled by wind or water spray and released from the mold.

一方、圧空成形では、成形しやすくなったシートを金型
の上部に引き出し、シートの上方から圧空のためのチャ
ンバー(箱)をかぶせて、3〜5気圧の圧力で金型側に
シートを押しつけるとともに金型をつき上げることによ
って成形物を得ることができる。
On the other hand, in compressed air forming, the sheet that is easier to mold is pulled out to the top of the mold, a chamber (box) for compressed air is placed over the sheet, and the sheet is pressed against the mold side with a pressure of 3 to 5 atm. A molded product can be obtained by pushing up the mold together with the mold.

なお、いずれの成形法でも、シートの表面温度が150
〜250℃が好適温度である。
In addition, in any molding method, the surface temperature of the sheet is 150°C.
A preferred temperature is ~250°C.

(3)スタンピング成形法による製造 この方法によって本発明の円偏波アンテナ用反射板を製
造するには、前記の真空成形法による円偏波アンテナ用
反射板の製造の順で使った耐候性のすぐれた熱可塑性樹
脂層、金属性形状物および無機充填剤含有フェニレンオ
キサイド系重合体層がそれぞれ順次積層された積層体シ
ートを立型ブレス機に着装された絞り金型に導き込み、
 5〜50kg/ c m’ (好適には10〜20k
g/ c m’)の圧力下で加熱加圧させることによっ
て目的とする成形物が得られる。ついで風または水スプ
レーによって冷却を行ない離型させることによって製品
が得られる。成形にさいして加圧時間は通常15秒以上
であり、15〜40秒が一般的である。また、表面特性
を改良させるために二段の圧力条件で成形させることが
好ましい。この場合、第一段で10〜20kg/cm’
の加圧下で15〜40秒加圧した後、第二段で40〜5
0kg/ c m’の加圧下で5秒以上加圧させること
によって表面平滑性のすぐれた成形物が得られる。特に
、流動性の悪い無機充填剤含有フェニレンオキサイド系
重合体層を用いる場合は、この二段成形法が望ましい。
(3) Manufacturing by stamping molding method To manufacture the circularly polarized antenna reflector of the present invention by this method, the weather-resistant A laminate sheet in which a superior thermoplastic resin layer, a metallic shape, and an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer are sequentially laminated is introduced into a drawing die attached to a vertical pressing machine.
5-50kg/cm' (preferably 10-20k
The desired molded product is obtained by heating and pressing under a pressure of g/cm'). A product is then obtained by cooling with air or water spray and releasing from the mold. During molding, the pressurizing time is usually 15 seconds or more, typically 15 to 40 seconds. Further, in order to improve surface properties, it is preferable to perform molding under two-step pressure conditions. In this case, the first stage is 10 to 20 kg/cm'
After pressurizing for 15 to 40 seconds under a pressure of 40 to 5
A molded product with excellent surface smoothness can be obtained by applying pressure for 5 seconds or more under a pressure of 0 kg/cm'. This two-step molding method is particularly desirable when using an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer with poor fluidity.

なお、スタンピング成形法における成形温度は、無機充
填剤含有フェニレンオ、1−サイド系重合体層のフェニ
レンオキサイド系重合体としてプロピレンを主成分とす
るプロピレン系重合体を使用する場合では、シートの表
面温度が 125〜135℃が最適温度である。また、
エチレンを主成分とするエチレン系重合体を用いる場合
では、シートの表面温度が85〜110°Cが好適温度
である。
In addition, the molding temperature in the stamping molding method is the surface temperature of the sheet when a propylene polymer containing propylene as the main component is used as the phenylene oxide polymer containing an inorganic filler or the phenylene oxide polymer in the 1-side polymer layer. The optimum temperature is 125-135°C. Also,
When using an ethylene polymer containing ethylene as a main component, a suitable surface temperature of the sheet is 85 to 110°C.

(4)射出成形法による製造 射出成形法によって本発明の円偏波アンテナ用反射板を
製造するには、片面に耐候性のすぐれた熱可塑性樹脂層
があらかじめ積層し、もう一方の面にプライマーが塗布
された金属性形状物を円偏波アンテナ用反射板の成形時
にインサート射出成形を行なう。インサート射出成形を
実施するには、前記金属性形状物を射出成形機の金型の
雄型および雌型の間に挿入しく耐候性のすぐれた熱可塑
性樹脂層が雄型のほうになるように挿入する)、金型を
閉じる。その後、金型のゲート部より無機充填剤含有フ
ェニレンオキサイド系重合体を金型内に充填し、冷却し
た後、金型を開くことによって所望とする円偏波アンテ
ナ用反射板を得ることができる。インサート射出成形す
るには、樹脂温度は無機充填剤含有フェニレンオキサイ
ド系重合体のフェニレンオキサイド系重合体の融点より
高い温度であるが、フェニレンオキサイド系重合体の熱
分解温度よりも低い温度である。該フェニレンオキサイ
ド系重合体としてプロピレン系重合体を使用する場合で
は、インサート射出成形は 170〜290°Cの温度
範囲で実施することが望ましい。一方、フェニレンオキ
サイド系重合体としてエチレン系重合体を用いる場合で
は、インサート射出成形は120〜250°Cの温度範
囲で実施される。また、射出圧力は射出成形機のシリン
ダーのノズル部でゲージ圧が40kg/ c m’以上
であれば、無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合
体を金型の形にほぼ近い形状に賦形することができるば
かりでなく、外観的にも良好な製品を得ることができる
。射出圧力は一般□には40〜140 kg/ c m
’であり、とりわけ70〜120 kg/ c m’が
望ましい。
(4) Manufacture by injection molding method In order to manufacture the reflector plate for a circularly polarized antenna of the present invention by injection molding method, a thermoplastic resin layer with excellent weather resistance is laminated on one side in advance, and a primer layer is placed on the other side. Insert injection molding is performed on the metal shape coated with the coating when forming a reflector for a circularly polarized antenna. To perform insert injection molding, the metal shape is inserted between the male and female molds of an injection molding machine so that the thermoplastic resin layer with excellent weather resistance is on the male mold side. insert) and close the mold. Thereafter, the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer is filled into the mold through the gate of the mold, and after cooling, the mold is opened to obtain the desired reflector for a circularly polarized antenna. . For insert injection molding, the resin temperature is higher than the melting point of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer, but lower than the thermal decomposition temperature of the phenylene oxide polymer. When a propylene polymer is used as the phenylene oxide polymer, insert injection molding is preferably carried out at a temperature in the range of 170 to 290°C. On the other hand, when an ethylene polymer is used as the phenylene oxide polymer, insert injection molding is carried out at a temperature of 120 to 250°C. In addition, if the injection pressure is 40 kg/cm or more at the gauge pressure at the nozzle part of the cylinder of the injection molding machine, the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer can be shaped into a shape almost similar to that of the mold. Not only can this be done, but also a product with good appearance can be obtained. Injection pressure is generally 40 to 140 kg/cm
', particularly preferably 70 to 120 kg/cm'.

[VI]実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
[VI] Examples and Comparative Examples The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例において、電波反射率は短形
導波管を使用し、導波管の先端を短絡したときの電圧定
在波比よりマイクロ波の反射係数として測定した。また
、耐候性試験はサンシャインカーボンウェザ−メーター
を用い、ブラックパネル温度か83°Cおよびデユーサ
イクルが12分/(80分照射)の条件下で2,000
時間後の表面の外a(変退色、光沢変化、クレージング
、ふくれ、金属箔の剥離、亀裂などの有害変化)を評価
した。さらに、ヒートサイクルテストはサンプルを80
°Cに2時間さらした後、4時間かけて−4560に徐
々に冷却し、この温度に2時間さらし、ついで4時間か
けて徐々に80℃まで加熱し、このサイクルを100回
行なった後、サンプルの表面の外観を前記耐候性試験の
場合と同様に評価した。また、剥離強度は製造された円
偏波アンテナ用反射板より幅が15IIImの試験片を
切り取り、ASTM D−903に準拠し、剥離速度が
50mm/分の速度で金属性形状物を 180度で剥離
したときの強度で評価した。さらに、曲げ剛性はAST
M D−7f30にしたがって測定し、熱膨張係数はA
STM D−EII3Bにしたがって測定した。
In the Examples and Comparative Examples, the radio wave reflectance was measured as a microwave reflection coefficient based on the voltage standing wave ratio when a rectangular waveguide was used and the tip of the waveguide was short-circuited. Weather resistance tests were conducted using a Sunshine Carbon Weather Meter under the conditions of a black panel temperature of 83°C and a due cycle of 12 minutes/(80 minutes of irradiation).
After a period of time, the external appearance of the surface (adverse changes such as discoloration, fading, gloss change, crazing, blistering, peeling of metal foil, cracking, etc.) was evaluated. Furthermore, the heat cycle test tested the sample at 80%
°C for 2 hours, followed by gradual cooling to -4560 over 4 hours, exposure to this temperature for 2 hours, and then gradual heating to 80 °C over 4 hours, after 100 cycles of this cycle. The appearance of the surface of the sample was evaluated in the same manner as in the weather resistance test. Peel strength was measured by cutting a test piece with a width of 15IIIm from a manufactured reflector for a circularly polarized antenna, and peeling a metallic object at 180 degrees at a peeling speed of 50 mm/min in accordance with ASTM D-903. Evaluation was made based on the strength when peeled off. Furthermore, the bending stiffness is AST
Measured according to M D-7f30, the coefficient of thermal expansion is A
Measured according to STM D-EII3B.

なお、実施例および比較例において使用した熱可塑性樹
脂層の熱可塑性樹脂、フェニレンオキサイド系重合体、
無機充填剤および金属性形状物の種類、物性などを下記
に示す。
In addition, the thermoplastic resin of the thermoplastic resin layer used in the examples and comparative examples, the phenylene oxide polymer,
The types and physical properties of the inorganic fillers and metallic shapes are shown below.

[(A)熱可塑性樹脂] 熱可塑性樹脂として、メルトフローレート(ASTM 
D−1238にしたがい、温度が250°Cおよび荷重
が10kgの条件で測定)が8.1g710分であるポ
リフッ化ビニリデン(以下rPVdFJと云う)、ベン
ゾトリアゾール系の紫外線の吸収剤を0.4重量%およ
び0.5重量%のカーボンブラックを含有するプロピレ
ン単独重合体[メルトフローインデックス(JIS K
−8758にしたがい、温度が230℃および荷重が2
.18kgの条件で測定、以下r MFIJと云う)が
0.5g/10分、以下r2P(A) Jと云う]、ベ
ンゾトリアツール系の紫外線吸収剤を0.4重量%およ
び0.5重量%のカーボンブラックを含有する高害度ポ
リエチレンI密度0.958 g / c m’ 。
[(A) Thermoplastic resin] As a thermoplastic resin, melt flow rate (ASTM
D-1238, 0.4 weight of polyvinylidene fluoride (hereinafter referred to as rPVdFJ), a benzotriazole-based ultraviolet absorber, with a weight of 8.1 g (measured at a temperature of 250°C and a load of 10 kg) for 710 minutes. % and 0.5% by weight of carbon black [melt flow index (JIS K
-8758 at a temperature of 230°C and a load of 2
.. Measured under the condition of 18 kg, hereinafter referred to as rMFIJ) is 0.5 g/10 minutes, hereinafter referred to as r2P(A) J], benzotriazole-based ultraviolet absorber is 0.4% by weight and 0.5% by weight. High-hazard polyethylene I containing carbon black of density 0.958 g/cm'.

メルトインデックス(、IrS K−87ElOにした
がい、温度が 190°Cおよび荷重が2.18kgの
条件で測定、以下rM、1.J と云う)が0.8g/
10分、以下r HOPE(1)」 と云う]混合物と
して、ムーニー粘度(ML1+4)が108である塩素
化ポリエチレン(塩素含イ1星 3.15重量%、非晶
性、原料ポリエチレンの分子量約20万)20重量部お
よび80重量部のアクリロニトリル−スチレン共重合樹
脂(アクリロニトリル含有(−23重邦″%)ならびに
安定剤として2爪部部のジブチルチンマレート系安定剤
1三共有機合成社製、商品名 スタン(Stann)B
M ] をロール(表面温度180°C)を使って10
分間混線を行ない、得られた組成物(以下r AC9J
と云う)および20重量部のジオクチルフタレート(可
塑剤として)および5.0重量部のジブチルすずマレー
ト(脱塩化水素防止剤として)を100重量部の塩化ビ
ニル単独重合体(重合度 1100、以下rpvc」 
と云う)に配合させた混合物を使用した。
The melt index (measured according to IrS K-87ElO at a temperature of 190°C and a load of 2.18 kg, hereinafter referred to as rM, 1.J) is 0.8 g/
10 minutes, hereinafter referred to as r HOPE (1)] As a mixture, chlorinated polyethylene (chlorine content 1 star 3.15% by weight, amorphous, raw material polyethylene molecular weight approximately 20 10,000 parts by weight and 80 parts by weight of acrylonitrile-styrene copolymer resin (containing acrylonitrile (-23%) and a dibutyl tin malate stabilizer (manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.) with two claws as a stabilizer. , Product name Stann B
M ] using a roll (surface temperature 180°C) to
The resulting composition (r AC9J
100 parts by weight of vinyl chloride homopolymer (degree of polymerization 1100, hereinafter rpvc ”
A mixture of these ingredients was used.

[(B)フェニレンオキサイド系重合体コポリフェニレ
ンオキサイド系重合体を製造するために、下記のように
してスチレン樹脂、HIPS、ABS樹脂、ABS樹脂
、AAS樹脂、AES樹脂、AC8樹脂PPOおよび変
性PP0(グラフト物)を製造した。
[(B) Phenylene oxide polymer copoly In order to produce a phenylene oxide polymer, styrene resin, HIPS, ABS resin, ABS resin, AAS resin, AES resin, AC8 resin PPO and modified PP0 ( (grafted product) was produced.

[(1)スチレン系樹脂(PS) ] ススチレン樹脂として、スチレンを水中に懸濁させ、乳
化剤と触媒を加え、80°Cの温度にて重合させた。そ
の結果、メルト拳フロー〇インデックス(JIS K−
8870にしたがい、温度が180°Cおよび荷重が1
0kgの条件で測定)が13.0 g / 10分のス
チレン系樹脂(以下rPSJと云う)を製造して使った
[(1) Styrene Resin (PS)] As a styrene resin, styrene was suspended in water, an emulsifier and a catalyst were added, and the mixture was polymerized at a temperature of 80°C. As a result, the Melt Fist Flow Index (JIS K-
According to 8870, the temperature is 180°C and the load is 1
A styrene resin (hereinafter referred to as rPSJ) having a weight of 13.0 g/10 minutes (measured under the condition of 0 kg) was manufactured and used.

[(2)スチレン系樹脂(HIPS)]ススチレン樹脂
として、8.1重量部のスチレン−ブタジェンランダム
共重合ゴム[スチレン含有量25.3重量%、ムーニー
粘度(ML1+4)25、以下rSBRJ と云う1に
92重品部のスチレンをグラフト重合させ、メルト・フ
ロー・インデックスが13、Ogyto分の耐引撃性ポ
リスチレン(以下「HIPSJ と云う)を製造して用
いた。
[(2) Styrenic resin (HIPS)] As the styrene resin, 8.1 parts by weight of styrene-butadiene random copolymer rubber [styrene content 25.3% by weight, Mooney viscosity (ML1+4) 25, hereinafter referred to as rSBRJ] 1 and 92 parts of styrene were graft-polymerized to produce impact-resistant polystyrene (hereinafter referred to as "HIPSJ") having a melt flow index of 13 and an Ogyto part.

[(3)A B S樹脂J 20文のステンレス製オートクレーブにスチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム(ブタジェン含有量 80屯量%、ゴ
ムのゲル含有量 80%) 280.0g(固形分とし
て) 、 2.0gの過硫酸アンモニウム、80.0g
の不均化ロジン酸ナトリウム、21.0gのラウリルメ
ルカプタンおよび8.0文の水を仕込み、均一状に撹拌
した。これに単量体として2520 gのスチレンと1
200gのアクリロニトリルを加えて撹拌し、ついで、
撹拌しながら70℃に7温させた。
[(3) ABS Resin J 280.0 g (as solid content) of styrene-butadiene copolymer rubber (butadiene content: 80 tonne weight, rubber gel content: 80%) in a 20-liter stainless steel autoclave, 2. 0g ammonium persulfate, 80.0g
of disproportionated sodium rosinate, 21.0 g of lauryl mercaptan, and 8.0 g of water were charged and stirred uniformly. To this, 2520 g of styrene and 1
Add 200g of acrylonitrile and stir, then
The mixture was heated to 70°C for 7 days while stirring.

この温度において撹拌しながら10時間重合を行なった
。ついで5%の硫酸アルミニウムの水溶液を上記のよう
にして得られた重合体(グラフト物)を含有するラテッ
クス状物に加え、得られたグラフト物を凝固した。この
凝固物を約 1%の水酸化ナトリウムの水溶液約5.2
文を用いて洗浄し、さらに多ノー(約30Q、)の70
°Cの温水を使って洗浄した。このグラフト物を約80
℃において減圧下で一昼夜乾燥を行なった。その結果、
3’785gの白色粉末状のグラフト物が得られた。得
られたグラフト物のアイゾツト衝撃強度は7.5kg・
cm/cm−ノツチであり、引張強度は4f18kg/
 c m’であった。また、この重合物のビカット軟化
点は 101.5°Cであった。このグラフト物のゴム
状物の含有量は7.3重量%であった。以下、このグラ
フト物をrABsJ と云う。
Polymerization was carried out at this temperature for 10 hours with stirring. Then, a 5% aqueous solution of aluminum sulfate was added to the latex-like material containing the polymer (graft material) obtained as described above, and the obtained graft material was coagulated. This coagulated material was dissolved in an aqueous solution of about 1% sodium hydroxide.
Wash using a sentence, and also 70 of many no (about 30Q,)
Washed using warm water at °C. Approximately 80% of this graft
Drying was carried out under reduced pressure at ℃ overnight. the result,
3'785 g of a white powdery graft product was obtained. The Izotsu impact strength of the obtained graft was 7.5 kg.
cm/cm-notch, and the tensile strength is 4f18kg/
It was cm'. Moreover, the Vicat softening point of this polymer was 101.5°C. The content of rubbery substances in this graft was 7.3% by weight. Hereinafter, this grafted product will be referred to as rABsJ.

[(4)MBS樹脂1 ブタジェンが7665重量%、スチレンが23.5重量
%からなるブタジェン−スチレン共重合ゴム(ムーニー
粘度50) 1380 gを含有する水性分散液12、
Ouを20文のステンレス製オートクレーブに仕込んだ
。窒素気流下、温度をeo=cに保ちながらホルムアル
デヒドスルホキシル酸ナトリウムの二水和物480gを
約2.4文の水に溶解した水溶液と 1eo、ogのキ
ュメンハイドロパーオキサイドとを加え、1時間撹拌し
た。ついで、7880 gのメチルメタクリレートと3
2.0 gのキュメンハイドロパーオキサイドとの混合
液を添加し、重合を行なった。
[(4) MBS resin 1 Aqueous dispersion 12 containing 1380 g of butadiene-styrene copolymer rubber (Mooney viscosity 50) consisting of 7665% by weight of butadiene and 23.5% by weight of styrene;
Ou was placed in a 20-liter stainless steel autoclave. Under a nitrogen stream, while maintaining the temperature at eo=c, an aqueous solution prepared by dissolving 480 g of sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate in about 2.4 g of water and 1 eo, og of cumene hydroperoxide were added, and the mixture was heated for 1 hour. Stirred. Then, 7880 g of methyl methacrylate and 3
A mixed solution with 2.0 g of cumene hydroperoxide was added to carry out polymerization.

約7時間後に重合軟化率は91.8%に達した。この反
応系に6880 gのスチレンと32.0gのキュメン
ハイドロパーオキサイドとの混合液を添加し、重合を行
なった。約6鈴間後に重合軟化率が83.3%に達した
。この液に塩酸と塩化ナトリウム(食塩)との水溶液を
加えて凝固させた。ついで、この沈V物を濾過し、充分
に温水を使用して洗浄した後、約80 ’Cjの温度に
おいて3減圧下で一昼夜乾燥を行なった。その結果、白
色粉末状の重合物(グラフト物)が得られた。得られた
グラフト物のアイゾ・シト衝撃強度は7.6kg・cm
/cm−ノツチであり、弓1張強瓜は415kg/ c
 m’であった。このグラフト物のビカット軟化点は8
7.2°Cであった。得られたグラフト物(以下rMB
sJと云う)のゴム状物の含有量は9.6重量%であっ
た。
After about 7 hours, the polymerization softening rate reached 91.8%. A mixed solution of 6880 g of styrene and 32.0 g of cumene hydroperoxide was added to this reaction system to carry out polymerization. After about 6 hours, the polymerization softening rate reached 83.3%. An aqueous solution of hydrochloric acid and sodium chloride (salt) was added to this liquid to solidify it. The precipitate was then filtered, thoroughly washed with hot water, and then dried at a temperature of about 80' Cj under 3 reduced pressures for one day and night. As a result, a white powdery polymer (graft product) was obtained. The Izo-Sito impact strength of the obtained grafted material was 7.6 kg・cm
/cm-notsuchi, and one bow of strong melon weighs 415kg/c.
It was m'. The Vicat softening point of this graft is 8
The temperature was 7.2°C. The obtained graft product (hereinafter referred to as rMB
sJ) had a rubbery content of 9.6% by weight.

[(5)A A s樹脂j 20父のステンレス製オートクレーブに8.0uのZA
 V’J水、24.0 gのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、重合触媒として0.80gの過硫酸アン
モニウムならびに単量体として784gのアクリル酪ブ
チルエステルおよびlB、ogのグリシジルメタクリレ
ートを仕込み、77°Cにおいて撹拌しながら重合がほ
とんど完了するまで重合を行ない、アクリル酸エステル
系ゴムを製造したにのアクリル酸エステル系ゴムを含む
東金系に単量体として1680gのスチレンおよび72
0gのアクリロニトリルならびに重合触媒として18.
0gの過硫酸カリウムを添加し、83°Cにおいて撹拌
しながら10時間重合を行なった。その結果、未反応の
単量体をほとんど含有しない乳化重合体(グラフト物)
が得られた。
[(5) A A s resin j 20 8.0 u of ZA in my father's stainless steel autoclave
V'J water, 24.0 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.80 g of ammonium persulfate as a polymerization catalyst, and 784 g of acrylic butybutyl ester and lB, og of glycidyl methacrylate as monomers were charged and heated at 77 °C. Polymerization was carried out with stirring until the polymerization was almost completed to produce an acrylic ester rubber.1680 g of styrene and 72 g of styrene as monomers were added to the Togane system containing the acrylic ester rubber.
18.0 g of acrylonitrile and as a polymerization catalyst.
0 g of potassium persulfate was added and polymerization was carried out at 83° C. with stirring for 10 hours. As a result, an emulsion polymer (grafted product) containing almost no unreacted monomers is produced.
was gotten.

このグラフト物を含有する乳化液に硫耐アルミこつl、
の5%水溶液を撹拌しながら滴下し、重合体(グラフト
物)が沈澱した。つぎに、この含水重合体を遠心分離を
行なって脱水した後、この重合体を充分に水洗した後、
約50℃において減圧下で乾燥を行なった。このグラフ
i・物のアイゾツト衝撃強度は24.8kg a cm
/ cm−ノツチであり、引張強度は350kg/ c
 m’であった。また、軟化点は87.6℃であった。
Add a sulfur-resistant aluminum hanger to the emulsion containing this graft material.
A 5% aqueous solution of was added dropwise with stirring to precipitate the polymer (graft material). Next, after dehydrating this hydrous polymer by centrifugation, and washing this polymer thoroughly with water,
Drying was carried out under reduced pressure at approximately 50°C. The Izot impact strength of this graph I is 24.8 kg a cm
/cm-notch, tensile strength is 350kg/c
It was m'. Moreover, the softening point was 87.6°C.

このグラフト物(以下rAAS Jと云う)のゴム状物
の含有量は23.8垂部%であった。
The content of rubbery substances in this grafted product (hereinafter referred to as rAAS J) was 23.8%.

[(Ft)AES樹脂1 20父の前記のオートクレーブに単量体として5350
gのスチレン、ゴム状物としてムーニー粘度[ML、+
4(100℃)]が45のエチレン−プロピン−ジエン
三元共重合ゴム(非共軛ジエン成分 エチリデンノルボ
ルネン、沃素価 25) 1500gおよび1.0kg
のn−へブタンを仕込んだ。オートクレーブ中を窒素で
置換した後、50°Cにおいて2時間撹拌を行ない、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴムを完全にス
チレン溶解させた。この反応(重合)系に単量体として
さらに2150gのアクリロニトリルを加えた後、充分
に撹拌を行ない、均一・の溶液を作成した。この溶液に
5.0gのテルピノレンならびに触媒として5.0gの
ジ第三級−ブチルパーオキサイドおよび1.3gの第三
級−ブチルパーアセテートを加え、重合系を97℃に昇
温した。1kg / c m’の窒素加圧条件下でこの
温度に制御しながら7時間20分塊状重合を行なった。
[(Ft)AES resin 1 20 5350 as a monomer in the above autoclave
g of styrene, Mooney viscosity [ML, +
4 (100°C)] is 45 (non-covalent diene component ethylidene norbornene, iodine value 25) 1500 g and 1.0 kg
of n-hebutane was charged. After purging the inside of the autoclave with nitrogen, stirring was performed at 50°C for 2 hours to completely dissolve the ethylene-propylene-diene ternary copolymer rubber in styrene. After adding 2150 g of acrylonitrile as a monomer to this reaction (polymerization) system, the mixture was thoroughly stirred to prepare a homogeneous solution. To this solution, 5.0 g of terpinolene and 5.0 g of di-tertiary-butyl peroxide and 1.3 g of tertiary-butyl peracetate were added as catalysts, and the temperature of the polymerization system was raised to 97°C. Bulk polymerization was carried out for 7 hours and 20 minutes while controlling the temperature at this temperature under nitrogen pressurization conditions of 1 kg/cm'.

重合終了約30分前に15.0gのジ第二級−プチルパ
ーオキサイドおよび15.0gのテルピノレンを500
gのスチレンに溶解させ、この溶液を加えた。このよう
にして得られたシロップ(重合体を含有)を111の水
(懸濁剤として25gのアクリル酸−アクリル酸エステ
ル共重合体を含む)を入れた30!lのオートクレーブ
に移し、窒素置換した。この水性懸濁液を 130°C
において激しく撹拌しながら2時間懸濁重合を行なった
。ついで、150 ’Oに昇温して1時間ストリッピン
グを行なった。得られた重合体(グラフト−ブレンド物
)を充分水洗した後、100°Cにおいて乾燥を行なっ
た。その結果、8.28kgのグラフト−ブレンド物(
以下rAESJと云う)が得られた。このAESのゴム
状物の含有量は16.0重量%であった。このAESの
アイグツ1ljjR強度は37.l11kg・am/c
m−ノツチであり、引張強度は350kg/ c m’
であった。また、どカット軟化点は88.0℃であった
・ [(7)AC5樹脂1 20父のオートクレーブにムーニー粘度(MS1+41
00)が76の塩素化ポリエチレン[塩素含有量40。
Approximately 30 minutes before the end of polymerization, 15.0 g of di-sec-butyl peroxide and 15.0 g of terpinolene were added to 500 g of
g of styrene and this solution was added. The syrup thus obtained (containing the polymer) was mixed with 111 g of water (containing 25 g of acrylic acid-acrylic acid ester copolymer as a suspending agent) and 30 g. The autoclave was transferred to a 1-liter autoclave, and the atmosphere was replaced with nitrogen. This aqueous suspension was heated to 130°C.
Suspension polymerization was carried out for 2 hours with vigorous stirring. Then, the temperature was raised to 150'O and stripping was performed for 1 hour. The obtained polymer (graft-blend) was thoroughly washed with water and then dried at 100°C. As a result, 8.28 kg of graft-blend (
Hereinafter referred to as rAESJ) was obtained. The content of rubbery substances in this AES was 16.0% by weight. The AES 1ljjR strength is 37. l11kg・am/c
M-notch, tensile strength is 350kg/cm'
Met. In addition, the cut softening point was 88.0°C.
00) is 76 chlorinated polyethylene [chlorine content 40].

6重量%、原料ポリエチレンの分子量 約20万、以下
r ax−pE(a)」と云う] 1600g、ポリビ
ニルアルコール(けん化度85%) 32.0gおよび
8.0文の水(イオン交換水)を仕込んだ。ついで、室
温(約23°C)において激しく撹拌した。この分散1
mに常温において撹拌しなから単量体として4560g
のスチレンと1520 gのアクリロニトリル、滑剤と
して320gの流動パラフィン、重合開始剤として11
3、0gの第三級−ナチルパーアセテートおよび連鎖移
動剤としてIf(、Ogの第三級−ドデシルメルカプタ
ンを加えた。この反応系の懸濁液の」二部を窒素ガスで
置換した後、105℃に昇温した。この温1隻において
撹拌しながら4時間重合を行なった後、さらに 145
°Cの温度において2時間重合を行なった。ついで、こ
の反応系を室温まで放冷した後、得られた重合体(グラ
フト物)を濾過し、充分に水洗を行なった。得られたグ
ラフト物を50°Cにおいて−・昼夜派圧下で乾燥を行
なった。重合転化率(重合に使用した単量体に対して)
は85.4%であり、若干粗い粉末状であった。なお、
このグラフト物【以下rAGs Jと云う]のゴム状物
の含有量は20.3重量%であった。
6% by weight, the molecular weight of the raw material polyethylene is approximately 200,000, hereinafter referred to as "rax-pE(a)"] 1600g, polyvinyl alcohol (saponification degree 85%) 32.0g and 8.0 grams of water (ion-exchanged water) I prepared it. This was then vigorously stirred at room temperature (approximately 23°C). This variance 1
4560g of monomer without stirring at room temperature
of styrene and 1520 g of acrylonitrile, 320 g of liquid paraffin as a lubricant, and 11 as a polymerization initiator.
3.0 g of tertiary-natyl peracetate and If(,Og of tertiary-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent) were added. After replacing two parts of the reaction suspension with nitrogen gas, The temperature was raised to 105°C. After polymerization was carried out for 4 hours with stirring at this temperature, the temperature was further increased to 145°C.
Polymerization was carried out for 2 hours at a temperature of °C. After this reaction system was allowed to cool to room temperature, the obtained polymer (graft material) was filtered and thoroughly washed with water. The obtained graft material was dried at 50° C. under day and night pressure. Polymerization conversion rate (relative to monomer used in polymerization)
was 85.4%, and was in the form of a slightly coarse powder. In addition,
The content of rubbery substances in this graft product (hereinafter referred to as rAGs J) was 20.3% by weight.

[(8) PPO ] 2、6−キシレノールを酸化カップリング法によって重
縮合し、ポリ2,6−シメチルフエこレンーl,4−エ
ーテル[固有粘度(30°C、クロロホルム中で測足,
単位d文/g) 0.53 、以下rPPOJと云う]
を製造した。
[(8) PPO] 2,6-xylenol was polycondensed by an oxidative coupling method to obtain poly2,6-dimethylphecolene-l,4-ether [intrinsic viscosity (measured at 30°C in chloroform,
Unit: d sentences/g) 0.53, hereinafter referred to as rPPOJ]
was manufactured.

[(8)変性PPO’(グラフト物)1100重量部の
PPOに25重量部のスチレン単量体、10重量部の前
記(A)において製造したPSおよび2.1重量部のジ
−第三級−ブチルパーオキサイドをヘンシェルミキサー
を使って10分間混合した後、二軸押出機(径30mm
 、樹脂温度270°C)を用いてスチレングラフhp
poi合物[以下[変性PPO J と云う]を製造し
た。
[(8) Modified PPO' (grafted product) 1100 parts by weight of PPO, 25 parts by weight of styrene monomer, 10 parts by weight of PS produced in the above (A), and 2.1 parts by weight of di-tertiary - Butyl peroxide was mixed for 10 minutes using a Henschel mixer, then mixed using a twin screw extruder (diameter 30 mm).
, resin temperature 270°C) using a styrene graph HP
A poi compound [hereinafter referred to as modified PPO J] was produced.

[(C)無機充填剤] 無機充填剤として、平均粒径が3ミクロンであるタルク
(アスペクト比 約7)、平均粒径が3ミクロンである
マイカ(アスペクト比 約8)、グラスファイバー(単
繊維径 11ミクロン、力・ント長 3+nm 、以下
rGFJと云う)、および平均粒径が0.8ミクロンで
ある炭酸カルシウム(以下rcacQs J と云う)
を用いた。
[(C) Inorganic filler] As the inorganic filler, talc with an average particle size of 3 microns (aspect ratio of about 7), mica with an average particle size of 3 microns (aspect ratio of about 8), glass fiber (single fiber) Calcium carbonate (hereinafter referred to as rcacQs J ) with a diameter of 11 microns, a force length of 3+ nm, hereinafter referred to as rGFJ), and an average particle size of 0.8 microns.
was used.

[(D)金属性形状物] 金属性形状物として、それぞれの繊維径が約0.3mm
であるアルミニウム(以下rA4Jと云う)、銅、柴銅
および銀の40メツシユ平織ワイヤークロスを使用した
[(D) Metallic shaped object] As a metallic shaped object, each fiber diameter is about 0.3 mm.
A 40-mesh plain weave wire cloth made of aluminum (hereinafter referred to as rA4J), copper, shibado, and silver was used.

実施例 1〜12、比較例 1.2 前記熱可塑性樹脂を成形し、それぞれ厚さが20ミクロ
ンのフィルムを製造した。また、各金属性形状物の片面
にアクリル系プライマー(昭和高分子社製、商品名 ビ
ニロール92T)を厚さがそれぞれ20ミクロンになる
ように塗布し、他の面にウレタン系プライマー(東洋モ
ートン社製、商品名アトコート 335)を厚さがそれ
ぞれ20ミクロンになるように塗布して乾燥した(なお
、実施例7および10では、両面に前記ウレタン系プラ
イマーを塗布)。さらに、無機充填剤およびフェニレン
オキサイド系重合体成分(それぞれの無機充填剤オよび
フェニレンオキサイド系重合体の種類ならびに組成物中
の無機充填剤の含有率を第1表に示す。なお、比較例2
では、無機充填剤を配合せず)をそれぞれ5分間ヘンシ
ェルミキサーを用いてトライブレンドし、各混合物を樹
脂温度が250°Cの条件下でベント付押出機を使って
組成物を製造した(ただし、実施例11ではPPOとP
Sとを、また実施例12では、変性PPOとPSとをあ
らかじめ混合し、得られる混合物(組成物)と無機充填
剤とを同様にトライブレンドし、押出しながら混線)。
Examples 1 to 12, Comparative Example 1.2 The thermoplastic resin was molded to produce films each having a thickness of 20 microns. In addition, an acrylic primer (manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd., trade name Vinyroll 92T) was applied to one side of each metal shape to a thickness of 20 microns, and a urethane primer (Toyo Morton Co., Ltd.) was applied to the other side. (trade name: ATOCOTE 335) manufactured by ATOCOTE, Inc., was applied to a thickness of 20 microns on each surface and dried (in Examples 7 and 10, the urethane-based primer was applied on both sides). Furthermore, the inorganic filler and phenylene oxide polymer component (the types of each inorganic filler and phenylene oxide polymer and the content of the inorganic filler in the composition are shown in Table 1. Comparative Example 2
(without inorganic filler) were triblended using a Henschel mixer for 5 minutes each, and each mixture was manufactured using a vented extruder at a resin temperature of 250 °C ( , in Example 11, PPO and P
In Example 12, modified PPO and PS were mixed in advance, and the resulting mixture (composition) and inorganic filler were similarly triblended and mixed while extruding.

得られた各組成物(ペレット)をT−グイ成形機を用い
て厚さが2mmのシートを製造した。
A sheet having a thickness of 2 mm was produced from each of the obtained compositions (pellets) using a T-Guy molding machine.

このようにして製造された熱可塑性樹脂のフィルム(な
お、比較例1では使用せず)、プライマーが両面に塗布
された金属性形状物および無機充填剤を含有するフェニ
レンオキサイド系重合体のシートをドライラミネート法
によって接着させることによって積層物を製造した。得
られた積層物を 180°C(積層物の表面温度)の条
件下で椀状(外径 750mm 、高さ 80mm)の
形状をした雌型を使用して真空成形を行ない円偏波アン
テナ用反射板を製造した(実施例 l、2)。
The thermoplastic resin film produced in this manner (not used in Comparative Example 1), a metallic shape coated with a primer on both sides, and a phenylene oxide polymer sheet containing an inorganic filler were used. The laminate was manufactured by adhering by dry lamination method. The obtained laminate was vacuum-formed at 180°C (the surface temperature of the laminate) using a bowl-shaped female mold (outer diameter 750 mm, height 80 mm) to form a circularly polarized antenna. A reflector was manufactured (Example 1, 2).

実施例1および2と同様にして製造した積層物(それぞ
れの無機充填剤およびフェニレンオキサイド系重合体の
種類および組成物中の無機充填剤の含有率ならびに金属
性形状物の種類を第1表に示す)を表面温度が1 ? 
0 ’Cの条件下で一段目が20kg/ c rn’ 
a)加圧下テロ0秒および二段目が50kg/Cm’の
加圧下で20秒保持させることによって二段階でスタン
ピング成形を行ない(金型の形状は実施例1と同じ)、
円偏波アンテナ用反射板を製造した(実施例 3.4)
Laminates produced in the same manner as in Examples 1 and 2 (the types of inorganic fillers and phenylene oxide polymers, the content of inorganic fillers in the composition, and the types of metallic shapes are shown in Table 1). ) when the surface temperature is 1?
The first stage weighs 20 kg/c rn' under 0'C condition.
a) Stamping molding is performed in two stages by holding the second stage under a pressure of 50 kg/cm' for 20 seconds (the shape of the mold is the same as in Example 1),
A reflector for a circularly polarized antenna was manufactured (Example 3.4)
.

第1表に種類が示される各金属性形状物の片面に前記の
アクリル系プライマーを乾燥時の厚さが20ミクロンに
なるように塗布した後、第1表に種類が示される各熱可
塑性樹脂のフィルム(厚さ20ミクロン)をラミネート
した。得られたラミネート物の金属性形状物の他の面に
実施例1と同様にウレタン系プライマーを塗布した。得
られた各塗布されたラミネート物を射出成形機(型締力
1500 )ン)の金型の雄型面に熱可塑性樹脂のフィ
ルムが接触するように挿入した。型を閉じた後、射出圧
力が80kg/ c m’および樹脂温度が260°C
の条件で、第1表にフェニレンオキサイド系樹脂および
無機充填剤の種類ならびに組成物中の無機充填剤の含有
率が第1表に示されている組成物をインサート射出成形
を行ない、実施例1と同一の形状を有する円偏波アンテ
ナ用反射板を製造した(実施例 5〜12.比較例 l
、2)。
After applying the above acrylic primer to one side of each metal shape whose type is shown in Table 1 to a dry thickness of 20 microns, apply each thermoplastic resin whose type is shown in Table 1. film (20 microns thick) was laminated. A urethane primer was applied to the other surface of the obtained laminate in the same manner as in Example 1. Each coated laminate thus obtained was inserted into an injection molding machine (clamping force 1500 m) so that the thermoplastic resin film was in contact with the male mold surface of the mold. After closing the mold, the injection pressure is 80kg/cm' and the resin temperature is 260°C.
Example 1 was obtained by insert injection molding a composition whose types of phenylene oxide resin and inorganic filler and the content of the inorganic filler in the composition are shown in Table 1 under the following conditions. A reflector for a circularly polarized antenna having the same shape was manufactured (Examples 5 to 12. Comparative Example l
, 2).

以上のようにして得られたそれぞれの円偏波アンテナ用
反射板の無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層の弾性率および線膨張率ならびに無機充填剤含有フェ
ニレンオキサイド系重合体層より金属性形状物の剥離強
度の測定を行なった。それらの結果を第1表に示す。
The elastic modulus and linear expansion coefficient of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer of each reflector for a circularly polarized antenna obtained as described above and the metallic shape of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer The peel strength of the product was measured. The results are shown in Table 1.

以上のようにして得られた各円偏波アンテナ用反射板の
電波反射率を測定したところ、いずれも98%であった
。さらに、耐候性試験およびヒートサイクルテストを行
なったが、比較例1を除きすべて表面に変退色、光沢の
変化、クレージング、ふくれ、金属性形状物の剥離、亀
裂などの有害変化を認めることができなかった。ただし
、比較例1では、表面のアルミニウム性形状物が腐食し
た。
When the radio wave reflectance of each of the circularly polarized antenna reflectors obtained as described above was measured, it was 98%. Furthermore, weather resistance tests and heat cycle tests were conducted, but no harmful changes such as discoloration, fading, change in gloss, crazing, blistering, peeling of metallic shapes, and cracks were observed on the surfaces of all cases except for Comparative Example 1. There wasn't. However, in Comparative Example 1, the aluminum shape on the surface corroded.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明によって製造される代表的な円偏波アン
テナ用反射板を取り付けたアンテナの部分斜視図である
。また、第2図は該円偏波アンテナ用反射板の断面図で
ある。さらに、第3図は該断面図の部分拡大図である。 A・・・円偏波アンテナ用反射板、B・・・コンバータ
ー、C・・・コンバーター支持棒、D・・・反射板支持
棒、E・・・配線、 ■・・・熱可塑性樹脂層および金属性形状物からなる層
、 II・・・無機充填剤含有 フェニレンオキサイド系重合体、 ■・・・無機充填剤含有 フェニレンオキサイド系重合体層、 2・・・金属性形状物、 3・・・耐候性のすぐれた熱可塑性樹脂層、2a・・・
プライマ一層、2b・・・プライマ一層特許出願人 昭
和電工株式会社 代 理 人 弁理士 菊地精− 第3図
FIG. 1 is a partial perspective view of an antenna to which a typical reflector for a circularly polarized antenna manufactured according to the present invention is attached. Moreover, FIG. 2 is a sectional view of the reflector for the circularly polarized antenna. Furthermore, FIG. 3 is a partially enlarged view of the cross-sectional view. A...Reflector for circularly polarized antenna, B...Converter, C...Converter support rod, D...Reflector support rod, E...Wiring, ■...Thermoplastic resin layer and Layer consisting of a metallic shape, II... Inorganic filler-containing phenylene oxide polymer, ■ Inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer, 2... Metallic shape, 3... Thermoplastic resin layer with excellent weather resistance, 2a...
Primer 1st layer, 2b... Primer 1st layer patent applicant Showa Denko Co., Ltd. Agent Patent attorney Sei Kikuchi - Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 少なくとも (A)耐候性の良好な熱可塑性樹脂層(B
)金属性のマット、クロスおよびネットからなる群から
選ばれた少なくとも一種の形状物ならびに (C)無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層 が順次積層してなる積層物であり、該熱可塑性樹脂層の
厚さは5ミクロンないし5mmであり、金属性のマツ)
・、クロスおよびネットは、2メツシユよりも細かく、
かつ無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の
厚さは500ミクロンないし15mmであり、この層の
無機充填剤の含有量は10〜80重量%であり、フェニ
レンオキサイド系重合体はフェこレンオキサイド含有縮
合物、ゴム状物および/またはフェニレンオキサイド含
有縮合物に少なくともスチレンを含むビニル化合物をグ
ラフトさせることによって得られる重合体ならびに少な
くともスチレンを含有する重合体からなる群から1ばれ
た少なくとも一種の熱可塑性樹脂であるが、このフェこ
レンオキサイド系重合体中に占めるフェこレンオキサイ
ド含有縮合物および少なくともスチレンを含むビニル化
合物によってグラフトされたフェニレンオキサイド含有
縮合物の含有量はそれらの合計jlIjとして少なくと
も 5.0重量%であることを特徴とする円偏波アンテ
ナ用反射板。
[Claims] At least (A) a thermoplastic resin layer with good weather resistance (B)
) A laminate formed by sequentially laminating at least one shaped object selected from the group consisting of metallic mats, cloths and nets and (C) an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer, the thermoplastic resin The layer thickness is 5 microns to 5 mm and is made of metallic pine)
・Cross and net are finer than 2 meshes,
The thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 500 microns to 15 mm, the content of the inorganic filler in this layer is 10 to 80% by weight, and the phenylene oxide polymer is phecolene oxide. at least one type of heat selected from the group consisting of a polymer containing at least styrene and a polymer obtained by grafting a vinyl compound containing at least styrene to a condensate containing a rubber-like material and/or a phenylene oxide-containing condensate; Although it is a plastic resin, the content of the phenylene oxide-containing condensate and the phenylene oxide-containing condensate grafted with a vinyl compound containing at least styrene in this phecolene oxide-based polymer is at least as high as their total jlIj. A reflector for a circularly polarized antenna, characterized in that the content is 5.0% by weight.
JP6510284A 1984-04-03 1984-04-03 Reflector plate for circular polarized antenna Pending JPS60210008A (en)

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