JPS60208307A - Anticorrosive material - Google Patents
Anticorrosive materialInfo
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- JPS60208307A JPS60208307A JP6389484A JP6389484A JPS60208307A JP S60208307 A JPS60208307 A JP S60208307A JP 6389484 A JP6389484 A JP 6389484A JP 6389484 A JP6389484 A JP 6389484A JP S60208307 A JPS60208307 A JP S60208307A
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- photocurable
- resins
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- anticorrosive material
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、紫外縁、電子線等によって硬化する光硬化型
防錆材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photocurable antirust material that is cured by ultraviolet light, electron beams, or the like.
鋼材、その他の金属材料の発錆を防止し、品質、外観を
保持するための防錆材料として、一般に乾性油、アルキ
ッド樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂などが用いられている。しかし、こ
れらの材料は塗膜を乾燥させるために加熱によるエネル
ギーを大量に必要とするか、常m硬化の場合には非常に
長い乾燥時間を要し、さらに含有溶剤による作業環境の
汚染が発生するなど、経済性、作業性、安全性の而(1
)
で問題があった。Drying oils, alkyd resins, phenolic resins, vinyl chloride resins, acrylic resins, epoxy resins, etc. are generally used as rust-preventing materials to prevent rust from forming on steel and other metal materials and maintain their quality and appearance. There is. However, these materials either require a large amount of heating energy to dry the coating film, or require a very long drying time in the case of regular curing, and the solvents they contain can contaminate the working environment. Economic efficiency, workability, and safety (1)
) There was a problem.
そこで、近時、これらの問題点全解決する方法として、
紫外線や電子線を照射することによって短時間に硬化す
る無溶剤型の光硬化型防錆材料が検討されている。この
目的に使用する材料には、一般に光硬化速度が速いこと
、耐水性や耐食性に優れることが要求される。しかし、
従来の光硬化性樹脂のなかにはこの目的にかなうものが
少なく、とくに粘度調整等の目的で光硬化性希釈剤を配
合した系では上記のごとき性質をすべて満足することは
きわめて困難であった。Therefore, recently, as a method to solve all of these problems,
Solvent-free photocurable antirust materials that harden in a short time by irradiation with ultraviolet light or electron beams are being considered. Materials used for this purpose are generally required to have a fast photocuring speed and to have excellent water resistance and corrosion resistance. but,
There are few conventional photocurable resins that meet this purpose, and it has been extremely difficult to satisfy all of the above properties, especially in systems containing photocurable diluents for purposes such as viscosity adjustment.
そこで本発明者らは、従来技術のかかる欠点全改良すべ
く鋭意検討を進めた結果、公知の光硬化性成分のなかで
、従来、樹脂成型品用の被覆材料や印刷インキ用の光硬
化性成分として知られていた(%開昭56−23511
号、同57−164163号)トリシクロデカンジメチ
ロール系の材料が特異的に優れた性能金層していること
を見い出し、本発明全完成するに致った。Therefore, the present inventors conducted intensive studies to improve all the drawbacks of the prior art, and found that among the known photocurable components, photocurable components have been used as coating materials for resin molded products and for printing inks. It was known as a component (%Kasho 56-23511
(No. 57-164163) It was discovered that a tricyclodecane dimethylol-based material has a uniquely excellent performance gold layer, and the present invention was completed.
かくして本発明によれは、光硬化性成分として/QX
トリシクロデカンジメチロール類とα、β−不飽和カル
デン酸のジエステルを含有することを%徴とする光硬化
型防錆材料が提供される。Thus, the present invention provides a photocurable antirust material containing /QX tricyclodecane dimethylols and a diester of α,β-unsaturated caldicic acid as a photocurable component. .
上記のトリシクロデカンジメチロール類はジシクロペン
タジェンまたはその低級アルキル置換体のオキソ反応に
よって得られるものでちゃ、具体的Kij3,8−ビス
(ヒドロキシメチル)トリシクロ[:5,2,1.0”
6]デカン、4.9−ビス(ヒドロキシメチル)トリシ
クロ〔5,2,1,02°6〕デカンなどが例示される
。The above tricyclodecane dimethylols are those obtained by oxo reaction of dicyclopentadiene or its lower alkyl substituted product, specifically Kij3,8-bis(hydroxymethyl)tricyclo[:5,2,1.0 ”
6] decane, 4,9-bis(hydroxymethyl)tricyclo[5,2,1,02°6]decane, and the like.
一方、上記のα、β−不飽和カルボン酸の具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトンli!などが
挙げられるが、硬化速度の点でアクリル酸がもつとも賞
月される。On the other hand, specific examples of the above α,β-unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, croton li! Acrylic acid is also praised for its curing speed.
本発明で用いられるトリシクロデカンジメチロールジエ
ステルは常法に従って合成することができる。例えばト
リシクロデカンジメチロールの水酸基に対してα、β−
不飽和カルボン酸を1〜3倍モル量使用し、硫酸、p−
トルエンスルホン酸等のような酸触媒の存在下に80〜
120℃の反応温度で、必要に応じてハイドロキノン、
ノ・イドロキノンモノメチルエーテルなどのような重合
禁止剤を加えて反応することによって容易に得ることが
できる。The tricyclodecane dimethylol diester used in the present invention can be synthesized according to conventional methods. For example, α, β- for the hydroxyl group of tricyclodecanedimethylol
Using 1 to 3 times the molar amount of unsaturated carboxylic acid, sulfuric acid, p-
80~ in the presence of an acid catalyst such as toluenesulfonic acid etc.
At a reaction temperature of 120°C, hydroquinone, if necessary,
It can be easily obtained by reacting with the addition of a polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether.
本発明においては、かかるトリシクロデカンジメチロー
ルジエステルが防錆材料の光硬化性成分として用いられ
る。使用に際しては、かかるトリシクロデカンジメチロ
ールジエステルを単独で用いてもよく、また通常使用さ
れている他の光硬化性樹脂と併用することもできる。併
用しうる光硬化性樹脂の具体例としては、例えばエポキ
シ樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、シリコーン樹脂
、ポリブタジェン、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、
石油樹脂等を基材とするアクリレート変性物やメタクリ
レート変性物などが例示される。併用割合は適宜選択し
うるが、硬化性成分全体に対してトリシクロデカンツメ
チロールジエステルTh通常10重量%以上、好ましく
け15N量係以上とするのが適切である。In the present invention, such tricyclodecane dimethylol diester is used as a photocurable component of a rust preventive material. When used, such tricyclodecane dimethylol diester may be used alone or in combination with other commonly used photocurable resins. Specific examples of photocurable resins that can be used in combination include epoxy resins, polyurethane, polyesters, silicone resins, polybutadiene, alkyd resins, phenolic resins,
Examples include acrylate-modified products and methacrylate-modified products based on petroleum resins. Although the proportion of the combined use can be selected as appropriate, it is appropriate that the amount of tricyclodecanemethylol diester Th is usually 10% by weight or more, preferably 15% by weight or more, based on the entire curable component.
本発明で用いられるトリシクロデカンジメチロールジエ
ステルにそれ自身きわめて低粘度であるため他の光硬化
性希釈剤を必ずしも必要としないが、他の光硬化性樹脂
を併用して高粘度化したときなどでは必要に応じて一般
に用いられている光硬化性希釈剤全配合することもでき
、その具体例として、例えはメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、
トリシクロデカンモノメチロールアクリレート、1.4
−ブタンジオールジアクリレート、1.6−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ノペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、これらの化合物に対応するメタクリ
レート、N−ビニルピロリドンなど全例示することがで
きる。しかし、この場合でめりてもトリシクロデカンジ
メチロールジエステルの量を全硬化性成分画910重量
−以上、好ましくは15重量%以上とする仁とが適切で
ある。Since the tricyclodecane dimethylol diester used in the present invention has an extremely low viscosity, it does not necessarily require any other photocurable diluent, but when it is combined with other photocurable resins to increase the viscosity, etc. If necessary, all commonly used photocurable diluents can be blended, and specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
Tricyclodecane monomethylol acrylate, 1.4
-Butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, nopentaerythritol hexaacrylate, corresponding to these compounds All examples include methacrylate and N-vinylpyrrolidone. However, even in this case, it is appropriate that the amount of tricyclodecane dimethylol diester be at least 910% by weight of the total curable component, preferably at least 15% by weight.
t −)
本発明においては、紫外線等による光硬化を促進させる
ために一般に用いられている光重合開始剤が配合される
。かかる光重合開始剤の具体例としては、例えはベンゾ
フェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ペンゾインイソグロビルエー
テル、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ヒl−’
ロキシシクロへキシルフェニルケトン、ジアセチル、ア
セトフェノン、ジェトキシアセトフェノン、アントラキ
ノン等のカルボニル化合物やジフェニルジスルフィド等
のスルフィド化合物、ペンタクロロブタジェン等のハロ
ケ゛ン化物等が挙げられ、光硬化性成分100重量部に
対して通常0.1〜10重量部の割合で用いられる。t-) In the present invention, a commonly used photopolymerization initiator is blended to promote photocuring by ultraviolet rays or the like. Specific examples of such photopolymerization initiators include benzophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, penzoin isoglobyl ether, benzyl, benzyl dimethyl ketal, and hyl-'
Examples include carbonyl compounds such as roxycyclohexyl phenyl ketone, diacetyl, acetophenone, jetoxyacetophenone, and anthraquinone, sulfide compounds such as diphenyl disulfide, and halocyanides such as pentachlorobutadiene, based on 100 parts by weight of the photocurable component. It is usually used in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight.
また必要に応じて、光増感剤を配合するξともでき、そ
の具体例として、n−ブチルアミン、ジ−n−ブチルア
ミン、トリエチルアミン、2−ツメチルアミノエタノー
ル、N−メチルノエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等が例示され、さらに必要に応じて、その他の添加
物、例えは鉛(6)
丹、亜酸化鉛、ジシタクロメート等の防錆剤や、光硬化
性有機リン酸エステル等の各種金属に対する密着性付与
剤、顔料、充填剤、可塑剤、熱1合開始剤等を加えても
よい。If necessary, a photosensitizer can also be added. Specific examples include n-butylamine, di-n-butylamine, triethylamine, 2-methylaminoethanol, N-methylnoethanolamine, and triethanol. Examples include amines, and if necessary, other additives, such as lead (6), rust preventives such as red, lead zinc oxide, and dicytachromate, and various metals such as photocurable organic phosphate esters. Adhesion agents, pigments, fillers, plasticizers, thermal initiators, etc. may be added.
本発明に係る光硬化型防錆材料は、鉄、炭素鋼、ステン
レス鋼などの鋼材を保護するために使用される。鋼材の
形状けと〈K制限Uなく、板、線、棒、管、その他種々
の成形材に適用用能である。The photocurable antirust material according to the present invention is used to protect steel materials such as iron, carbon steel, and stainless steel. It can be applied to plates, wires, rods, pipes, and various other molded materials without any restrictions on the shape of steel materials.
また鋼材は予め他の塗料で下塗りしたものである必要F
iなく、未処理の鋼材に直接塗布することができる。In addition, the steel material must be undercoated with another paint beforehand.
It can be applied directly to untreated steel.
光硬化のだめの光発生源としては、高圧水釧灯やメタル
ハライドランプなどの紫外+18!発生装置が通常用い
られるが、電子線、X1Ii!、γ線などの発生機も用
いることができる。また、塗装方法としては、スグレー
、シャワー、ディッピング、ロール、しごき等の塗装方
法がいずれも使用可能である。As a light source for light curing, ultraviolet light +18 such as high-pressure water lamps and metal halide lamps can be used! Although generators are commonly used, electron beams, X1Ii! , gamma ray generators, etc. can also be used. Further, as the coating method, any of the coating methods such as gray, shower, dipping, roll, and ironing can be used.
かくして本発明によれは、短い硬化時間で耐水性と耐食
性に優れた塗膜を得ることができる。また乾燥工程の省
略による経済性、作業性の改善のほか無溶剤であること
による安全性の向上を図ることもできる。Thus, according to the present invention, a coating film with excellent water resistance and corrosion resistance can be obtained in a short curing time. In addition to improving economy and workability by omitting the drying step, it is also possible to improve safety by being solvent-free.
次に実施例を挙けて本発明を更に具体的に6蛯明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお実施例中の部は重量部を表わす。Note that parts in the examples represent parts by weight.
実施例1
トリシクロデカンジメチロールジアクリレート50部、
二官能性オリゴエステルアクリレ−)・(アロエックス
M−62002,000〜3,000cpa / 25
℃、東亜合成化学(相)製)50部 ベンゾイル蟻酸メ
チル(バイキュア55、ストウファ−・シャパン(株)
製)3部をよく混合して光硬化性防錆材料を脚製し、こ
れをトルエンで脱脂洗浄した冷間圧延鋼板に塗付し、8
0 W / cmの強度を有する2kW高圧水銀ランプ
H2O00L/6(来夏紙材(株)製)にて照射距離1
0mで6 m/ minのコンベアスピードで照射し硬
化させた。Example 1 50 parts of tricyclodecane dimethylol diacrylate,
Bifunctional oligoester acrylate)・(Aloex M-620002,000~3,000cpa/25
°C, manufactured by Toagosei Kagaku (So)) 50 parts Methyl benzoyl formate (Bicure 55, Stouffer Chapin Co., Ltd.)
A photocurable rust-preventive material was prepared by thoroughly mixing 3 parts of the same product (manufactured by Mikuni, Ltd.), and this was applied to a cold-rolled steel plate that had been degreased and cleaned with toluene.
The irradiation distance was 1 using a 2kW high-pressure mercury lamp H2O00L/6 (manufactured by Arika Paper Co., Ltd.) with an intensity of 0 W/cm.
It was irradiated and cured at a conveyor speed of 6 m/min at 0 m.
また比較のため上記トリシクロデカンジメチロールジア
クリレートに代えて各種二官能性希釈剤を用いて同様に
硬化させた。Plに、硬化速度および硬化物の特性値を
まとめた。For comparison, the same curing was performed using various difunctional diluents instead of the tricyclodecane dimethylol diacrylate. The curing speed and characteristic values of the cured product are summarized in Pl.
(9)
夛1の結果より、本発明の防錆材料は、他の二官能性希
釈剤音用いたものに比較して、硬化が速く、耐水性、耐
塩水噴霧性にも優れていることがわかる。(9) From the results of Part 1, the rust preventive material of the present invention cures faster and has excellent water resistance and salt spray resistance compared to those using other bifunctional diluents. I understand.
実施例2
トリシクロデカンジメチロールジアクリレート及び二官
能性ウレタンアクリレート(アロエックスM−1200
,20〜30万cps 750℃、東亜合成化学(株)
製)全表2に示す割合で混合し、この混合物100部に
1−(4−イソゾロビルフェニル)−2−ヒドロキシ−
2−メチルプロパン−1−オン(ダロキュア1116、
メルク社製)3部を配合し防錆材料を調製した。次いで
実施例1と同様にして試験を行い、耐水性、耐塩水噴霧
性を評価した。結果を弄2に示す。Example 2 Tricyclodecane dimethylol diacrylate and difunctional urethane acrylate (Aloex M-1200
, 200,000 to 300,000 cps 750℃, Toagosei Chemical Co., Ltd.
1-(4-isozolobylphenyl)-2-hydroxy-
2-methylpropan-1-one (Darocur 1116,
A rust-preventing material was prepared by blending 3 parts of the following products (manufactured by Merck & Co., Ltd.). Next, a test was conducted in the same manner as in Example 1 to evaluate water resistance and salt spray resistance. The results are shown in Figure 2.
(11)
(I2)
衣2の結果が示すように、トリシクロデカンジメチロー
ルジアクリレートを加えた光硬化型防錆材料ね、耐水性
、副食性に優れていることがわかる。(11) (I2) As shown in the results for Cloth 2, it can be seen that the photocurable antirust material containing tricyclodecane dimethylol diacrylate has excellent water resistance and side food properties.
特許出願人 日本ゼオン株式会社 (13)Patent applicant: Zeon Corporation (13)
Claims (1)
p、、 類、!:α、β−不飽和カルボン酸のジエステ
ルを含有することを%徴とする光硬化型防錆材料。1 Tricyclodecane dime fo- as a photocurable component
p,, kind,! : A photocurable antirust material containing a diester of α,β-unsaturated carboxylic acid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6389484A JPS60208307A (en) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | Anticorrosive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6389484A JPS60208307A (en) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | Anticorrosive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60208307A true JPS60208307A (en) | 1985-10-19 |
Family
ID=13242460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6389484A Pending JPS60208307A (en) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | Anticorrosive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60208307A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0240260A2 (en) * | 1986-03-28 | 1987-10-07 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Optical resin materials |
JPS62277473A (en) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | Coating agent for optical glass fiber |
-
1984
- 1984-03-31 JP JP6389484A patent/JPS60208307A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0240260A2 (en) * | 1986-03-28 | 1987-10-07 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Optical resin materials |
JPS62277473A (en) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | Coating agent for optical glass fiber |
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