JPS60202102A - Production of polymer particle - Google Patents
Production of polymer particleInfo
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- JPS60202102A JPS60202102A JP59058973A JP5897384A JPS60202102A JP S60202102 A JPS60202102 A JP S60202102A JP 59058973 A JP59058973 A JP 59058973A JP 5897384 A JP5897384 A JP 5897384A JP S60202102 A JPS60202102 A JP S60202102A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、水溶性単量体の重合体又は共重合体を、水性
媒体中での懸濁重合により粒子状で製造する方法に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for producing a polymer or copolymer of water-soluble monomers in particulate form by suspension polymerization in an aqueous medium.
（従来技術）
従来、水溶性単量体を水性媒体中で重合させる場合、該
単量体が水溶性であるため、水性媒体中に、良好に分散
させるのが難しく９重合中に餅状化してしまうという欠
点があった。このような欠点を解決する方法として１％
開昭４７−１１１４０号公報、特開昭４９−１１１９９
″２号公報、特開昭５０−８９４９２号公報等には９分
散剤として。(Prior art) Conventionally, when a water-soluble monomer is polymerized in an aqueous medium, since the monomer is water-soluble, it is difficult to disperse it well in the aqueous medium. There was a drawback that 1% as a way to solve these drawbacks.
Publication No. 47-11140, JP-A No. 49-11199
No. 2, JP-A-50-89492, etc. as a dispersant.
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を使用し。Uses water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol.
重合開始剤の選択、不活性有機溶剤の使用及び重合途中
での塩の添加等の手段によって、餅状化を防止して、懸
濁重合させる方法が記載される。しかし、上記のような
水溶性高分子を分散剤として使用した場合、廃水のＢＯ
Ｄが増大するという欠点があシ、又、付加的な手段が必
要なため１重合操作がよシ複雑になっているという欠点
がある。A method for suspension polymerization is described in which cake-like formation is prevented by selecting a polymerization initiator, using an inert organic solvent, and adding a salt during the polymerization. However, when water-soluble polymers such as those mentioned above are used as dispersants, the BO
The disadvantage is that D increases, and the single polymerization operation becomes more complicated due to the need for additional means.
一方、水性媒体中での懸濁重合法における分散剤として
は、廃水のＢＯＤに問題のない難溶性無機塩も知られて
いるが、これを使用した場合も。On the other hand, as a dispersant in suspension polymerization in an aqueous medium, sparingly soluble inorganic salts that do not cause problems with the BOD of wastewater are also known, and these may also be used.
従来知られている方法によって懸濁重合すると。When suspension polymerization is performed by conventionally known methods.
重合途中で餅状化するという問題がある。There is a problem that it becomes cake-like during polymerization.
（発明の目的）
本発明は、このような問題点を解決するものであり１本
発明者は、水溶性単一量体、特に、このうち特定のアミ
ン系単量体を使用する場合は、簡単な方法で難溶性無機
塩を使用しても２重合途中で餅状化せずに懸濁重合させ
ることができることを見い出した。(Objective of the Invention) The present invention solves these problems, and the present inventor has proposed that when using water-soluble monomers, especially specific amine monomers, It has been found that even if a poorly soluble inorganic salt is used in a simple manner, suspension polymerization can be carried out without forming into a cake-like form during the double polymerization.
そこで９本発明は９分散剤として難溶性無機塩を使用し
た場合に、水性媒体中での懸濁重合法によって９粒子状
重合体を製造する方法に関する。Therefore, the present invention relates to a method for producing particulate polymers by suspension polymerization in an aqueous medium when a sparingly soluble inorganic salt is used as a dispersant.
（発明の構成）
本発明は、水溶性単量体又は水溶性単量体と水に難溶性
の単量体を水溶性無機塩及び難溶性無機塩を含有する水
性媒体中で懸濁重合させることを特徴とする重合体粒子
の製造法に関する。(Structure of the Invention) The present invention involves suspension polymerization of a water-soluble monomer or a water-soluble monomer and a poorly water-soluble monomer in an aqueous medium containing a water-soluble inorganic salt and a poorly soluble inorganic salt. The present invention relates to a method for producing polymer particles characterized by the following.
本発明は、水溶性単量体のうち特に９モルホリノアルキ
ルアクリレート及び／又はモルホリノアルキルメタクリ
レートを使用するときに、効果が顕著でおる。The present invention is particularly effective when using 9-morpholinoalkyl acrylate and/or morpholinoalkyl methacrylate among water-soluble monomers.
モルホリノアルキルアクリレートとしては９モルホリノ
メチルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、
モルホリノブチルアクリレート等があり１モルホリノア
ルキルメタクリレートとしては１モルホリノメチルアク
リレート、モ°ルホリノエチルアクリレート、モルホリ
ノブチルアクリレート等がある。これ以外に水溶性単量
体としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン
。Examples of morpholinoalkyl acrylate include 9 morpholinomethyl acrylate, morpholinoethyl acrylate,
Examples of morpholinoalkyl methacrylates include morpholinomethyl acrylate, morpholinoethyl acrylate, and morpholinobutyl acrylate. Other water-soluble monomers include 2-vinylpyridine and 3-vinylpyridine.
４−ビニルピリジン、２−イングロペニルピリジ７．３
−インプロペニルピリジン、２−ビニルキノリン、２−
ビニルチアゾール、ビニルカルバゾール、ビニルコハク
酸イミド、ビニルフタル酸イミド、ビニルピロリドン、
ジメチルアミンエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ピペラジン
エチルアクリレート、ピペラジンエチルメタクリレート
、ブチルアミノエチルメタクリレート等のアミン系単量
体、２−ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキ
シメチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒド
ロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタ
クリレート等の水酸基含有単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、ケイヒ酸、マレイン酸等のカルボ
キシル基含有単量体、メトキシエチルアクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、エトキシエチルメタクリレート、メトキシ−ポリ
（エチレングリコール）アクリレート、メトキシ−ポリ
（エチレングリコール）メタクリレート、メトキシ−ポ
リ（プロピレングリコール）アクリレート、メトキシ−
ポリ（プロピレングリコール）メタクリレート等のエー
テル基含有単量体等がある。4-vinylpyridine, 2-ingropenylpyridine 7.3
-impropenylpyridine, 2-vinylquinoline, 2-
Vinylthiazole, vinylcarbazole, vinylsuccinimide, vinylphthalimide, vinylpyrrolidone,
Amine monomers such as dimethylamine ethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, piperazine ethyl acrylate, piperazine ethyl methacrylate, butylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxymethyl acrylate, 2-hydroxymethyl methacrylate, Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, and 2-hydroxybutyl methacrylate, and carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, cinnamic acid, and maleic acid. Monomer, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl acrylate, ethoxyethyl methacrylate, methoxy-poly(ethylene glycol) acrylate, methoxy-poly(ethylene glycol) methacrylate, methoxy-poly(propylene glycol) acrylate, methoxy-
Examples include ether group-containing monomers such as poly(propylene glycol) methacrylate.
また９本発明において、水溶性単量体は、水に難溶性の
単量体と組み合わせて使用することができ９重合分散系
をよ多安定化するためには９組み合わせて使用するのが
好ましい。このために、難水溶性単量体を単量体中４０
〜９７重量％使用するのが好ましく、特に好ましくは６
０〜９７重量％である。水に難溶性の単量体としては例
えば。Furthermore, in the present invention, water-soluble monomers can be used in combination with monomers that are poorly soluble in water, and in order to further stabilize the polymerized dispersion system, it is preferable to use them in combination. . For this purpose, 40% of the poorly water-soluble monomer is added to the monomer.
It is preferable to use ~97% by weight, particularly preferably 6% by weight.
It is 0 to 97% by weight. Examples of monomers that are poorly soluble in water include:
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン。Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene.
クロロスチレン等のスチレン系誘導体、アクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレート等の炭素数１〜１２までのアルキルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等の炭素
数ｌ〜１２ ′までのアルキルメタクリレート、酢酸ビ
ニル、塩 。Styrenic derivatives such as chlorostyrene, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, alkyl acrylates having 1 to 12 carbon atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, Alkyl methacrylates having carbon atoms of 1 to 12', such as butyl methacrylate, vinyl acetate, salts.
化ビニル、ジビニルベンゼン等を挙げることかできる。Examples include vinyl chloride, divinylbenzene, and the like.
′ □ζ
′ 、
本発明に用いる重合開始剤としては過酸化ベン ５４ジ
イル、過酸化ラウロイル、ターシャリブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエート、過酸化アセチル、ターシャ
リブチルパーベンゾエートのよう 、な有機過酸化物、
アゾビスイソブチルニトリル、 。′ ζ ′ The polymerization initiators used in the present invention include organic compounds such as ben-54diyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, acetyl peroxide, and tert-butyl perbenzoate. peroxide,
Azobisisobutylnitrile, .
アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物など一
般にラジカル重合に用いられる重合開始剤が使用できる
。重合開始剤は単独又は２種以上併用することができる
。Polymerization initiators commonly used in radical polymerization can be used, such as azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile. The polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
重合開始剤の使用量は全単量体仕込量に対し。The amount of polymerization initiator used is based on the amount of total monomer charged.
０．０５〜１０重量％使用されるのが好ましい。Preferably, 0.05-10% by weight is used.
本発明に使用される水性媒体は得られる重合体粒子に対
して８０〜５００重量％、好ましくは１００〜２００重
量％で使用される。８０重量％以下では分散系を安定に
保つことが難しく、また５００重量−以上では生産性の
点で好ましくない。The aqueous medium used in the present invention is used in an amount of 80 to 500% by weight, preferably 100 to 200% by weight, based on the resulting polymer particles. If it is less than 80% by weight, it is difficult to maintain a stable dispersion system, and if it is more than 500% by weight, it is unfavorable from the viewpoint of productivity.
難溶性無機塩としては、一般によく知られたものが使用
できる。例えば、燐酸カルシウム、ヒドロキシアパタイ
ト、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネシウム等がある
。Generally well-known salts can be used as the poorly soluble inorganic salt. Examples include calcium phosphate, hydroxyapatite, magnesium phosphate, magnesium pyrophosphate, and the like.
難溶性無機塩は水性媒体に対して０．０１〜１５重量−
の範囲で使用されるのが好ましい。難溶性無機塩が少な
すぎると分散が安定せず、また、多すぎると分散剤とし
ての効果が出すぎるため、生成される粒子は微細なもの
となり、後処理工程（濾過、乾燥）でロスするのが大き
く、収率よく重合体粒子を得ることが困難となる。The slightly soluble inorganic salt is 0.01 to 15% by weight of the aqueous medium.
It is preferable to use within the range of . If the amount of poorly soluble inorganic salt is too small, the dispersion will not be stable, and if it is too large, the effect as a dispersing agent will be too high, resulting in fine particles that will be lost in post-processing steps (filtration, drying). is large, making it difficult to obtain polymer particles with good yield.
活性剤を存在させることが必須条件であシ、陰イオン界
面活性剤が存在しないと分散剤として機能しない。The presence of an active agent is an essential condition; if an anionic surfactant is not present, it will not function as a dispersant.
陰イオン界面活性剤としては、一般に知られたものが使
用できる。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル
スルホン酸ナトリウム等がある。As the anionic surfactant, commonly known ones can be used. Examples include sodium alkylbenzenesulfonate, sodium α-olefinsulfonate, sodium alkylsulfonate, and the like.
陰イオン界面活性剤は水性媒体に対してｏ、ｏ ｏ ｏ
ｉ〜０．０２重量−の範囲で使用される。この範囲外
の使用では分散剤として機能しにくい。Anionic surfactants are o, o o o for aqueous media.
It is used in the range of i to 0.02 weight. If it is used outside this range, it will hardly function as a dispersant.
本発明における水溶性無機塩とは温度８０℃（重合反応
温度近辺）の温水での溶解度が０．１重量−以上、好ま
しくは１重量％以上のものである。The water-soluble inorganic salt in the present invention has a solubility in hot water of 80° C. (near the polymerization reaction temperature) of 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more.
０．１重量−未満では本発明の効果が劣る。If it is less than 0.1 weight, the effect of the present invention will be poor.
水溶性無機塩は水に溶解したときｐＨ４，５〜９．５を
示すものが好ましく、特にｐＨ６，５〜７．５の中性塩
に近いものがよい。ｐＨ４，，５〜９．５の範囲外では
分散剤を溶解又は加水分解する等１分散剤への影響が大
きくなる傾向がある。The water-soluble inorganic salt preferably exhibits a pH of 4.5 to 9.5 when dissolved in water, particularly a neutral salt having a pH of 6.5 to 7.5. If the pH is outside the range of 4.5 to 9.5, there is a tendency for the influence on the dispersant to be large, such as by dissolving or hydrolyzing the dispersant.
水溶性無機塩の具体例を示せばっぎのものが挙げられる
。例えば一般式
％式％
（２１
（３）
（４）
（５）
（６１
（
（但し、ｍ、ｎは１〜１ｏまでの整数である。ｉは１〜
２までの整数である。Ｍは金属で、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、アルミニウム、亜ｉ、 鉄、 銅、
鉛、ニッケル、マグネシウ、ム、マンガン、リチウム、
チタン、コバルト、スズ等を示す）
（１）〜（７）で示される塩化塩、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、硝酸塩９重硫酸塩２重炭酸塩等が挙げられる。Specific examples of water-soluble inorganic salts are listed below. For example, the general formula % formula % (21 (3) (4) (5) (61 ((However, m and n are integers from 1 to 1o. i is from 1 to
It is an integer up to 2. M is a metal, sodium, potassium, calcium, aluminum, iron, iron, copper,
Lead, nickel, magnesium, mu, manganese, lithium,
Titanium, cobalt, tin, etc.) (1) to (7), such as chlorides, sulfates, carbonates, phosphates, nitrates, 9 bisulfates, bicarbonates, and the like.
これらは単独又は２種以上混合して用いることもできる
。These can be used alone or in combination of two or more.
水溶性無機塩は、水性媒体に対して、０．１〜１５重量
％水性媒体中に存在させるのが好ましく。The water-soluble inorganic salt is preferably present in the aqueous medium in an amount of 0.1 to 15% by weight based on the aqueous medium.
特に０．５〜５重量−存在させるのが好ましい。水溶性
無機塩が少なすぎると分散が安定せず、餅状化しやすく
なる。多く使用してもよいが、多すぎると水溶性無機塩
の機能の向上がな゛く、無駄が多くなる。In particular, it is preferably present in an amount of 0.5 to 5% by weight. If the amount of water-soluble inorganic salt is too small, the dispersion will not be stable and the mixture will become cake-like. Although a large amount may be used, if it is too large, the function of the water-soluble inorganic salt will not be improved and a lot of waste will result.
水溶性無機塩は、単量体の分散９重合の前に予め水性媒
体中に存在させるのが、特に好ましい。It is particularly preferred that the water-soluble inorganic salt be present in the aqueous medium in advance before the monomer dispersion 9 polymerization.
水溶性単量体が単量体中３重量−以上２％に５重量％以
上になると水溶性無機塩が存在しないと重合中に餅状化
しやすくなる。When the amount of water-soluble monomer in the monomer is 3-2% by weight or more and 5% by weight or more, it tends to become cake-like during polymerization in the absence of a water-soluble inorganic salt.
（実施例） つぎに本発明の実施例を示す。(Example) Next, examples of the present invention will be shown.
実施例１
３Ｉ！の回転攪拌機付オートクレーブに、イオン交換水
１５００９．食塩６ｏｇ、＋７ン酸三カルシウム３７．
５９． ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１チ
水溶液９９．スチレン７００９．モルホリノエチルメタ
クリレート３００９．ｔ−ブチルパーオキシ２−エチル
ヘキサノエート（日本油脂、商品名パーブチルｏ）ａｏ
ｇ、過安息香酸ブチル（日本油脂、商品名パーブチルＺ
）１０９゜ｔ−ドデシルメルカプタン１０９を仕込み、
攪拌しながら１時間後に８５℃になるように昇温する。Example 1 3I! In an autoclave equipped with a rotary stirrer, add ion-exchanged water 15009. 6 og of salt, +7 tricalcium phosphate 37.
59. 100% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate99. Styrene 7009. Morpholinoethyl methacrylate 3009. t-Butyl peroxy 2-ethylhexanoate (NOF, trade name perbutyl o) ao
g, butyl perbenzoate (NOF, trade name Perbutyl Z)
) 109° t-dodecyl mercaptan 109 was added,
While stirring, the temperature is raised to 85°C after 1 hour.
以後８５℃に保ちつつ重合を進める。２時間後。Thereafter, polymerization is continued while maintaining the temperature at 85°C. 2 hours later.
３０分で９５℃に昇温し、１時間保温する。さらに６０
〜９０分で１２０℃に昇温し、２時間保温したのち、常
温まで冷却する。Ｆ別、乾燥し分級したところ、平均粒
子径０．３５ｍｍの重合体樹脂粒子を得た。Raise the temperature to 95°C in 30 minutes and keep it warm for 1 hour. Another 60
The temperature was raised to 120°C in ~90 minutes, kept warm for 2 hours, and then cooled to room temperature. When dried and classified by F, polymer resin particles with an average particle diameter of 0.35 mm were obtained.
実施例２
３１の回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１ｓ
ｏｏｇに、ポリビニルアルコール（日本合成化学■、商
品名ゴーセノールＫＨ−２０）１．５９を溶解する。つ
ぎに食塩６０ｇ、スチレン７００９、モルホリノエチル
メタクリレートａｏｏｇ。Example 2 1 s of ion-exchanged water was placed in a 31° autoclave with a rotary stirrer.
1.59 g of polyvinyl alcohol (Nippon Gohsei Kagaku ■, trade name Gohsenol KH-20) is dissolved in oog. Next, 60g of salt, styrene 7009, and morpholinoethyl methacrylate aoog.
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本
油脂製、パーブチル０）３０９．過安息香酸ブチル（日
本油脂製、バーブチルＺ）１０９゜ｔ−ドデシルメルカ
プタン１０９を仕込む。以後の合成工程は実施例１と同
様に行った。分級の結果、平均粒径０．２５ｍｍの重合
体樹脂粒子を得た。t-Butyl peroxy 2-ethylhexanoate (Nippon Oil Co., Ltd., Perbutyl 0) 309. Butyl perbenzoate (Barbutyl Z, manufactured by NOF Corporation) 109 °t-dodecyl mercaptan 109 was charged. The subsequent synthesis steps were performed in the same manner as in Example 1. As a result of classification, polymer resin particles with an average particle size of 0.25 mm were obtained.
実施例３
実施例１で使用した食塩を硫酸ナトリウムに変更した以
外は実施例１と同じ。平均粒径も実施例１と同じであっ
た。Example 3 Same as Example 1 except that the salt used in Example 1 was changed to sodium sulfate. The average particle size was also the same as in Example 1.
実施例４
実施例１で使用した食塩を硝酸ナトリウムに変更した以
外は実施例１と同じ。平均粒径も実施例１と同じであっ
た。Example 4 Same as Example 1 except that the salt used in Example 1 was changed to sodium nitrate. The average particle size was also the same as in Example 1.
実施例５
実施例１で使用したモルホリノエチルメタクリレート３
００ｇから６００ｇに増し、スチレン７００ｇから４０
０ｇに減少させた以外は実施例１と同様に行った。分級
後の平均粒径は０．５０ｍｍであった。Example 5 Morpholinoethyl methacrylate 3 used in Example 1
Increased from 00g to 600g, styrene from 700g to 40g
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount was reduced to 0 g. The average particle size after classification was 0.50 mm.
比較例１
実施例１の中で使用した水溶性無機塩を除いて合成した
ところ、実施例１〜５全てが、８５℃保温後１０分〜６
０分以内で油滴相互に合一シ、一体化する現象、いわゆ
る餅化が起こシ９重合体樹脂粒子は得られなかった。Comparative Example 1 When the water-soluble inorganic salt used in Example 1 was removed, all Examples 1 to 5 were synthesized for 10 minutes to 6 days after incubation at 85°C.
Within 0 minutes, a phenomenon in which oil droplets coalesced and became one body, so-called mochi formation, occurred, and no polymer resin particles were obtained.
（発明の効果）
本発明において、水性媒体中に難溶性無機塩と共に水溶
性無機塩を存在させることにょ９．水溶性単量体を２重
合中に餅状化させることなく、懸濁重合によって重合さ
せることができる。(Effects of the Invention) In the present invention, by allowing a water-soluble inorganic salt to exist together with a sparingly soluble inorganic salt in an aqueous medium, 9. The water-soluble monomer can be polymerized by suspension polymerization without forming into a cake shape during double polymerization.
Claims (1)
体を水溶性無機塩及び難溶性無機塩を含有する水性媒体
中で懸濁重合させることを特徴とする重合体粒子の製造
法。 ２ 水溶性単量体がモルホリノアルキルアクリレート及
び／又はモルホリノアルキルメタクリレートである特許
請求の範囲第１項記載の重合体粒子の製造法。 Ｉ匝 ３、水溶性無機塩を水済媒体に対して０．１〜１５重量
％存在させる特許請求の範囲第１項記載の重合体粒子の
製造法。[Scope of Claims] 1. Suspension polymerization of a water-soluble monomer or a water-soluble monomer and a poorly water-soluble monomer in an aqueous medium containing a water-soluble inorganic salt and a poorly soluble inorganic salt. A method for producing polymer particles characterized by: 2. The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the water-soluble monomer is morpholinoalkyl acrylate and/or morpholinoalkyl methacrylate. The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the water-soluble inorganic salt is present in an amount of 0.1 to 15% by weight based on the aqueous medium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59058973A JPS60202102A (en) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | Production of polymer particle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59058973A JPS60202102A (en) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | Production of polymer particle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202102A true JPS60202102A (en) | 1985-10-12 |
Family
ID=13099788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59058973A Pending JPS60202102A (en) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | Production of polymer particle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202102A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04233909A (en) * | 1990-12-28 | 1992-08-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | Production of resin particle containing neodymium |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5871901A (en) * | 1981-10-26 | 1983-04-28 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of vinyl polymer beads |
-
1984
- 1984-03-27 JP JP59058973A patent/JPS60202102A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5871901A (en) * | 1981-10-26 | 1983-04-28 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of vinyl polymer beads |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04233909A (en) * | 1990-12-28 | 1992-08-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | Production of resin particle containing neodymium |
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