JPS60191252A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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JPS60191252A
JPS60191252A JP2673384A JP2673384A JPS60191252A JP S60191252 A JPS60191252 A JP S60191252A JP 2673384 A JP2673384 A JP 2673384A JP 2673384 A JP2673384 A JP 2673384A JP S60191252 A JPS60191252 A JP S60191252A
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JP
Japan
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group
coupler
silver halide
compound
dye
Prior art date
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Pending
Application number
JP2673384A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Nozawa
靖 野澤
Keiji Obayashi
慶司 御林
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2673384A priority Critical patent/JPS60191252A/en
Publication of JPS60191252A publication Critical patent/JPS60191252A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the graininess of an image by incorporating a compd. which releases a fogging agent or development accelerator and a compd. which reacts with the oxidant of a color developing agent but does not form a dye in the stage of development in combination into a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:At least one layer of a silver halide emulsion layer is provided on a substrate and a coupler (e.g.; the formula I , the formula II) which forms a dye by reacting with the oxidant of a color developing agent is incorporated into the silver halide emulsion layer. A compd. (e.g., the formula III, the formula IV) which releases a fogging agent or developing accelerator or the precursor thereof in accordance with the amt. of the developed silver and a compd. (e.g.; 2,5-di-n-octyl hydroquinone, isoamyl ester of gallic acid) which reacts with the oxidant of the color developing agent but does not form a dye in the stage of development are further incorporated in combination into the silver halide emulsion, by which the intended silver halide photosensitive material is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料、特に粒状性の改良
されたハロゲン化銀感光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of the Invention) The present invention relates to a silver halide photographic material, and particularly to a silver halide photographic material with improved graininess.

(従来技術) ハロゲン化銀写真感光材料(以下、「ハロゲン化銀感材
」という。) において粒状性を改良することは重要なテーマの一つで
あり、現在までに多くの検討がなされてきた。
(Prior art) Improving graininess in silver halide photographic materials (hereinafter referred to as "silver halide sensitive materials") is an important theme, and many studies have been made to date. .

そのうちの一つに特開昭55−62454記載の高速反
応性カプラーがあり、この場合は、発色現像主薬の酸化
生成物との反応が速いために、発色現像主薬の酸化生成
物による現像抑制が小さくなると共に高露光域では現像
銀量が増大して、塗布されたカプラーのすべてが反応し
、粒状が目立ったなくなるいわゆる粒状消失がすばや(
起こり、高濃度部の粒状性が著しく改良される。しかし
ながら高速反応性カプラーは、発色現像主薬の酸化生成
物との反応が速いため、結果的に高密度の色素雲を形成
し、このため、低濃度部の粒状性が極めて悪化するとい
う大きな欠点を有している。
One of these is a fast-reactive coupler described in JP-A-55-62454, in which the reaction with the oxidation product of the color developing agent is fast, so that development is inhibited by the oxidation product of the color developing agent. As it becomes smaller, the amount of developed silver increases in the high exposure area, and all of the coated coupler reacts, causing the so-called grain disappearance to become less noticeable (
The graininess of the high concentration area is significantly improved. However, fast-reacting couplers have the major drawback of rapidly reacting with the oxidation products of the color developing agent, resulting in the formation of a dense dye cloud, resulting in extremely poor graininess in low-density areas. have.

この欠点を克服するために、米国特許第3227554
号に記載されている、いわゆるDIRカプラー、又は米
国特許第3632435号に示されているDIR化合物
を併用し色素雲を細かくして、粒状性を改善する方法が
ある。しかしながらこの方法を用いると現像時に放出さ
れる抑制剤のため、高速反応性カプラーの利点である高
濃度の粒状改良効果をそこなう大きな欠点がある。
To overcome this drawback, US Pat. No. 3,227,554
There is a method of improving graininess by using a so-called DIR coupler described in No. 1, or a DIR compound shown in US Pat. No. 3,632,435 in combination to make the dye cloud finer. However, this method has a major disadvantage in that the inhibitor released during development impairs the grain-improving effect of high concentration, which is an advantage of fast-reacting couplers.

また、英国特許第2,083,640号には、移動の色
素を生じるようなカプラーが開示されている。これは、
生成した色素像をボカすことにより粒状性を改良するも
のである。しかしながらこの発明は本質的に鮮鋭度を惰
性にして粒状性を改良していることになり、粒状性が良
化した程度に応じて鮮鋭度が悪化するという欠点を有す
る。
British Patent No. 2,083,640 also discloses couplers which produce mobile dyes. this is,
It improves graininess by blurring the generated dye image. However, this invention essentially improves the graininess by making the sharpness inert, and has the drawback that the sharpness deteriorates in proportion to the degree to which the graininess improves.

最近、カブラセ剤もしくは現像促進剤またはそれらの前
駆体(以下rFA剤」という。)またはFA化合物の残
基を現像時に現像銀量に対応して放出する化合物(以下
、rFAFA化合物いう。)が開示されている。例えば
特開昭57−150845には、アシルヒドラジン類を
放出するカプラーが記載されており、1つのハロゲン化
銀粒子の現像に伴って放出されたFA剤の作用により周
囲の複数のハロゲン化銀粒子の現像が開始され、現像個
所がふえる結果、増感および硬調化の主効果と同時に粒
状性の改良効果も得ら/れる。しカー、しなカラ、告の
粒状性改良の効果は主として中高濃度に限られ、視覚的
に重要な低濃度域の粒状改良が望まれる。
Recently, fogging agents or development accelerators or their precursors (hereinafter referred to as rFA agents), or compounds that release residues of FA compounds during development in response to the amount of developed silver (hereinafter referred to as rFAFA compounds) have been disclosed. has been done. For example, JP-A-57-150845 describes a coupler that releases acylhydrazines, and the effect of the FA agent released upon development of one silver halide grain causes multiple surrounding silver halide grains to be released. As a result, the main effects of sensitization and contrast enhancement as well as the effect of improving graininess are obtained/at the same time. The graininess improvement effect of Shikar, Shinakara, and Shinka is mainly limited to medium and high concentrations, and graininess improvement in the visually important low concentration range is desired.

(発明の目的) 本発明の目的は第一に、全画像濃度域にわたり粒状性の
改良されたハロゲン化銀感材を提供することであり、第
二にラチチュードの広く、かぶりの少くかつ中高画像濃
度域の粒状性を低下させることなく、低濃度域の粒状性
を改良した高感度ハロゲン化銀感材を提供することであ
り、第三に高銀量化、鮮鋭度低下、感度低下を伴うこと
なく粒状性を改良した高感度ハロゲン化銀感材を提供す
ることである。
(Objective of the Invention) The object of the present invention is, firstly, to provide a silver halide sensitive material with improved graininess over the entire image density range, and secondly, to provide a silver halide sensitive material with a wide latitude, little fog, and medium-to-high image density. The object of the present invention is to provide a high-sensitivity silver halide photosensitive material with improved graininess in the low density region without reducing the graininess in the density region, and thirdly, to provide a high-sensitivity silver halide photosensitive material that is accompanied by a high silver content, a decrease in sharpness, and a decrease in sensitivity. An object of the present invention is to provide a high-sensitivity silver halide photosensitive material with improved graininess without any problems.

(発明の構成) 本発明の諸口的は、支持体に少なくともひとつのハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ、発色現像主薬の酸化体と反
応して色素を生成する少くともひとつのカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料において、現像時に現像
銀量に対応してカブラセ剤もしくは現像促進剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物と、発色現像主薬の酸化
体と反応するが色素を生成しない化合物とを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によっつで達
成された。
(Structure of the Invention) A feature of the present invention is that the support has at least one silver halide emulsion layer and contains at least one coupler that reacts with an oxidized product of a color developing agent to form a dye. In a silver halide photographic light-sensitive material, a compound that releases a fogging agent or a development accelerator or a precursor thereof in response to the amount of developed silver during development, and a compound that reacts with an oxidized form of a color developing agent but does not produce a dye. This was achieved by a silver halide photographic material characterized by containing the following.

本発明に使用して有効な、現像時に現像銀量に対応して
カブラセ剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体(
FA剤)を放出する化合物(FR化合物)については後
に詳述する。また、発色現像主薬の酸化体と反応するが
色素を形成しない化合物(以下、rND化合物」という
。)についても後に詳しく述べる。本発明のハロゲン化
銀感材においては、FR化合物とND化合物とは、少く
とも一つの感光性ハロゲン化銀を含む通常は多層構成の
写真感光層内で、同一のあるいは異った層に含有される
。FR化合物から、銀現像に対応して放出されるFA剤
が、ハロゲン化銀粒子にカブラセ作用(造核作用)など
を及ばず限りはFA化合物は任意の屑に添加できる。N
D化合物も、銀現像に伴い発生する発色現像主薬の酸化
体と反応して色素形成を抑制しうる限りは、写真感光層
の任意の層に添加できる。好ましくは、FR化合物とN
D化合物はともに色素形成カプラーを含有する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加される。
A fogging agent or a development accelerator or their precursor (
The compound (FR compound) that releases the FA agent) will be described in detail later. Further, a compound that reacts with an oxidized form of a color developing agent but does not form a dye (hereinafter referred to as an "rND compound") will be described in detail later. In the silver halide sensitive material of the present invention, the FR compound and the ND compound are contained in the same or different layers within a photographic light-sensitive layer, which usually has a multilayer structure and contains at least one light-sensitive silver halide. be done. The FA compound can be added to any scrap as long as the FA agent released from the FR compound in response to silver development does not have a fogging effect (nucleating effect) on the silver halide grains. N
Compound D can also be added to any layer of the photographic light-sensitive layer as long as it can react with the oxidized product of the color developing agent generated during silver development and suppress dye formation. Preferably, the FR compound and N
Both D compounds are added to a light-sensitive silver halide emulsion layer containing dye-forming couplers.

ハロゲン化銀カラー感材の色素画像の粒状性を、同一画
像濃度で比較すると、色素雲の数の多い程粒状性が良い
ことは当業者で知られており、このためには現像開始点
の数を増加させることが重要である。しかるに、近年特
に撮影用感材で要求の高い高感度化を実現するた゛めに
は大サイズのハロゲン化銀粒子が必要であり、この大サ
イズ粒子で現像開始点の数を増加させるため、単純な高
銀量化では、コストアップのみならず、鮮鋭度の悪化を
伴う。前述のFR化合物をハロゲン化銀感材に含有せし
めることにより、特に大サイズのハロゲン化銀粒子を含
む乳剤の現像開始点の増加が可能となり、高感度化と中
高濃度域の粒状性改良が達成できた。中高濃度域の粒状
改良は、FA材放出が現像銀量につされ単調増加するた
め、現像開始点が顕著に増加するためと考えられる。し
かしながら、FR化合物を含有した感材では、階調が硬
刺するために、撮影ラチチュードの低下が起ったり、ま
たかぶりの増加やこれに基づ(足感度の低下などの弊害
が起る。
It is known to those skilled in the art that when comparing the graininess of dye images of silver halide color sensitive materials at the same image density, the greater the number of dye clouds, the better the graininess. It is important to increase the number. However, in order to achieve the high sensitivity that has been in high demand in photosensitive materials in recent years, large-sized silver halide grains are required, and in order to increase the number of development starting points with these large-sized grains, a simple method High silver content not only increases cost but also deteriorates sharpness. By incorporating the above-mentioned FR compound into a silver halide sensitive material, it is possible to increase the number of development starting points for emulsions containing especially large-sized silver halide grains, thereby achieving higher sensitivity and improved graininess in the medium and high density regions. did it. The improvement in graininess in the middle and high density regions is thought to be due to the fact that the FA material release increases monotonically with the amount of developed silver, so that the development starting point increases markedly. However, in the case of a sensitive material containing an FR compound, the gradation becomes harsh, resulting in a decrease in photographing latitude, an increase in fogging, and a decrease in foot sensitivity due to this.

本発明においてFR化合物にさらにND化合物を併用し
て達成できる作用効果については、一応次のように推定
しうる。FR化合物を併用したハロゲン化銀乳剤は、銀
現像に伴って画像状に放出されるFA剤の作用により、
現像開始点が増加するが、発生する発色現像主薬の酸化
体(以下、「T+」と示す。)は色素形成カプラーとカ
ップリングせず、ND化合物によって失活される結果、
数のふえた各色素雲の生長が適当に抑制され色素像の粒
状改良が達成される。粒状改良は低画像濃度域で特に顕
著であり中高濃度域においても認められる。さらに色素
像の階調も、適度に平坦となりラチチュードの拡大がは
かられる一方、ND化合物によるいわゆる足キリ効果に
よって色像のかぶりが低下し、FR化合物の本来有する
増感効果が充分に発揮されると考えられる。本発明にお
いては、ND化合物がT+の除去を行うために現像は促
進され、現像銀量が増加するために、ND化合物によっ
て色素像への変換が部分的に無効化されても最高画像濃
度を維持することが可能であると考えられる。従って、
本発明では、カプラーの発色反応と充分に競争しうるN
D化合物の選択が重要であり、またND化合物の活性に
も依存するが感光性ハロゲン化銀の使用量に対して、比
較的多い量を使用した時に本発明の効果が得られる。
The effects that can be achieved by using an ND compound in combination with an FR compound in the present invention can be estimated as follows. A silver halide emulsion containing an FR compound has the following effects:
Although the development starting point increases, the generated oxidized color developing agent (hereinafter referred to as "T+") does not couple with the dye-forming coupler and is deactivated by the ND compound.
The growth of each dye cloud, which has increased in number, is appropriately suppressed, and the graininess of the dye image is improved. The graininess improvement is particularly noticeable in the low image density range, and is also observed in the medium and high density ranges. Furthermore, the gradation of the dye image becomes suitably flat and the latitude is expanded, while the so-called toe-cutting effect of the ND compound reduces the color image fogging, and the inherent sensitizing effect of the FR compound is fully exerted. It is thought that In the present invention, development is accelerated because the ND compound removes T+, and the amount of developed silver increases, so even if the conversion to a dye image is partially nullified by the ND compound, the maximum image density can be maintained. It is considered possible to maintain this. Therefore,
In the present invention, N
Although the selection of the D compound is important and also depends on the activity of the ND compound, the effects of the present invention can be obtained when a relatively large amount is used compared to the amount of photosensitive silver halide used.

本発明に使用できるF’ R感光性には、以下の型のも
のが包含される。
F'R photosensitivity that can be used in the present invention includes the following types.

(i)芳香族第1級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、FA剤を放出するカプラー (11)芳香族第1級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ップリングして、有色または無呈色の拡散性色素を形成
し、該拡散性色素がFA剤として作用するようなカプラ
ー (fit )現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を受
け、生成した酸化生成物が、後続する分解反応によって
FA剤を離脱するようなレドックス化合物。
(i) A coupler that couples with the oxidation product of an aromatic primary amine developing agent to release an FA agent. (11) A coupler that couples with the oxidation product of an aromatic primary amine developing agent to release a colored or A colorless diffusible dye is formed, and the diffusible dye undergoes a redox reaction with the oxidation product of the coupler (fit) developing agent, which acts as an FA agent, and the resulting oxidation product undergoes subsequent decomposition. A redox compound that releases the FA agent by reaction.

本発明の化合物(i)(ii)および(iii )はそ
れぞれ以下の一般式(1)(2] (3]で表わされる
Compounds (i), (ii) and (iii) of the present invention are each represented by the following general formulas (1), (2) and (3).

(13COUP−1−(T IME−1)n −FA(
2] (FOG−COUP−2)−BALL(3)RE
D−B 一般式〔1〕の式中GOUP−1は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しうるカ
プラー残基を表わし、(TIME−1)n−FAはカッ
プリング反応で放出される基であり、TIME−1はタ
イミング基であり、FAはハロゲン化銀をカブラセる能
力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有する
残基もしくはその前駆体を表わす。
(13COUP-1-(TIME-1)n-FA(
2] (FOG-COUP-2)-BALL(3)RE
D-B In the general formula [1], GOUP-1 represents a coupler residue that can cause a coupling reaction with the oxidation product of an aromatic primary amine developing agent, and (TIME-1)n-FA is It is a group released in the coupling reaction, TIME-1 is a timing group, and FA represents a residue containing a group having the ability to fog silver halide or a group having the ability to promote development, or a precursor thereof. .

C0UP−1で表わされるカプラー残基としては当分野
で公知のカプラー残基であり、シアン、マゼンタ、イエ
ローまたは無呈色のカプラーのいずれであってもよい。
The coupler residue represented by C0UP-1 is a coupler residue known in the art, and may be a cyan, magenta, yellow or colorless coupler.

シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等)、
マロンジアニリドカブラー等がある。また芳香族第一級
現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視吸
収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては開
鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエス
テル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリノ
ン、チアゾリノン等)がある。ただしC0UP−1と芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じる
カップリング生成物の色相は上記に限定されるものでは
なく、シアン、マゼンタ、イエロー以外の色相であって
もよい。
Cyan coupler residues include phenol couplers, naphthol couplers, and the like. Examples of magenta coupler residues include 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, pyrazolotriazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, and open-chain acylacetonitrile couplers. Yellow coupler residues include acylacetanilide couplers (e.g. benzoylacetanilide couplers, pivaloylacetanilide couplers, etc.),
Examples include malondianilide coupler. In addition, so-called colorless coupler residues whose coupling products with oxidized products of aromatic primary developers do not have significant visible absorption include open-chain or cyclic active methylene compounds (e.g. indanone,
cyclopentanone, cyclohexanone, malonic acid diester, acetophenone, imidazolinone, oxacillinone, thiazolinone, etc.). However, the hue of the coupling product produced by the reaction between C0UP-1 and the oxidized product of the aromatic primary amine developer is not limited to the above, and may be a hue other than cyan, magenta, or yellow. .

さらにC0UP−1で表わされるカプラー残基としては
以下の一般式(1)〜(X)で表わされる化合物を挙げ
ることができる。
Further, examples of the coupler residue represented by C0UP-1 include compounds represented by the following general formulas (1) to (X).

一般式(1) 式中R1はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を、R2
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアリーロキシ基を、R3は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アシル基、アリーロキシ基、スルホニ
ル基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基ま
たはハロゲン原子を表わす。
General formula (1) In the formula, R1 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an alkylamino group, or an anilino group, and R2
is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group; Represents a sulfonamide group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group or halogen atom.

一般式(II) 一般式(1) 式中R4はアルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルキル基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基を、R5はアルキル基またはアリール基を
、Aは5員のアゾール環(例えばイミダゾール環、トリ
アゾール環、テトラゾール環)を形成するに必要な非金
属原子群を表わす。ただし一般式(1)ではその互変異
性体も含む。
General formula (II) General formula (1) In the formula, R4 represents an alkoxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an alkyl group, a carbonamide group, or a sulfonamide group, R5 represents an alkyl group or an aryl group, and A represents a 5-membered represents a group of nonmetallic atoms necessary to form an azole ring (for example, an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring). However, the general formula (1) also includes its tautomer.

一般式(IV ) 一般式(V) Ql(OH 来 ※ 式中R,,R7及びR8は同じであっても異っていても
よく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ウレイド基、カルボジアミド基ま
たはスルホンアミド基を、Roはカルバモイル基または
アルコキシカルボニル基を、RIOは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ
基を表わす。
General formula (IV) General formula (V) Ql(OH) *In the formula, R, , R7 and R8 may be the same or different, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, Ro represents a carbamoyl group or an alkoxycarbonyl group; RIO represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group;

一般式(Vl) す 一般式〔■〕 13 式中、R1□及びR13は水素原子、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基またはア
シル基萎、R14は水素原子、アルキル基、′アリール
基またはへテロ環基を表わす。
General formula (Vl) General formula [■] 13 In the formula, R1□ and R13 are a hydrogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfo group, or an acyl group, and R14 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group. or a heterocyclic group.

n+ I5/ / \ R※ 6 式中R15はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、スルホニル基、スルファモイル基
またはアンモニラミル基を、R16は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、またはへテロ環基を、Xは酸素原子または
= N −R1,7を表わす、R17はアルキル基、ア
リール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。
n+ I5/ / \ R * 6 In the formula, R15 is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an anilino group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group or an ammoniamyl group, R16 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, or a heterocyclic group, and X represents an oxygen atom or =N-R1,7 , R17 represents an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group, an alkoxy group or a sulfonyl group.

Dは 1 とともに5〜7員の炭撫環(例えC−C− 11 16x ばインダノン環、シクロペンタノン環、シクロペンタノ
ン環)またはへテロ環(例えば、ピペリドン環、ピロリ
ドン環、ヒドロカルボスチリル環)を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。
D together with 1 represents a 5- to 7-membered carbonate ring (e.g., C-C- 11 16x is an indanone ring, cyclopentanone ring, cyclopentanone ring) or a heterocycle (e.g., piperidone ring, pyrrolidone ring, hydrocarbostyryl ring). Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a ring).

一般式(X) ※ R18’−R19 式中R18及びR19は同じであっても異っていてもよ
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、フォルミル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルファモイル基、は−N とともに5〜7員
のへテロ環(例えtf)\ タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール環)を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。
General formula (X) * R18'-R19 In the formula, R18 and R19 may be the same or different, and include an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a cyano group, a formyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, The sulfamoyl group represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 7-membered heterocycle (eg, tf, thalimide ring, triazole ring, tetrazole ring) together with -N.

一般式(1)〜(X)において※はXの結合する位置を
表わす。
In general formulas (1) to (X), * represents the bonding position of X.

TIME−1で表わされるタイミング基としては米国特
許4248962号、特開昭57−56837号等に記
載のようにカップリング反応によりcoupより離脱し
て後分子内置換反応によりFAを離脱するもの、英国特
許2072363A号、特開昭57−154234号、
同57〜188035号、等のように共役系を介した電
子移動によりFAを#l[aすルモノ、特開昭57−1
11 。
The timing group represented by TIME-1 is one that detaches from the coup by a coupling reaction and then leaves FA by an intramolecular substitution reaction, as described in US Pat. Patent No. 2072363A, Japanese Patent Application Publication No. 57-154234,
Nos. 57-188035, etc., FA is #l [a Rumono, JP-A-57-1] by electron transfer via a conjugated system.
11.

536号のように芳香族第一級アミン現@!薬の酸化体
とのカップリング反応によりFAを離脱し得るカップリ
ング成分であるもの等を挙げることができる。
Aromatic primary amine present @ like No. 536! Examples include coupling components that can release FA through a coupling reaction with an oxidized form of a drug.

nはOlまたは1を表わす。n represents Ol or 1.

FAはnが0の時はカップリング反応により1cQUP
−1から離脱されうる基であり、nが1の時は’l”I
ME−1から放出される基であつ、て、ハロゲン化銀粒
子に対して実質的にかぶらせ作用を有する基または現像
促進作用を有する基である。
FA is 1cQUP by coupling reaction when n is 0
-1 is a group that can be separated from 'l''I when n is 1.
It is a group released from ME-1 and has a substantial fogging effect on silver halide grains or a group having a development accelerating effect.

FAとしては、たとえば(L)m−Xで表わされる基が
ある。ここにLは2価の連結基を表わし、Xは還元性の
基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、mは0
又は1である。FAが(L)m−Xで表わされる基であ
る場合、TIME−1と結合する位置は(L)m−Xの
任意のところでよい。
Examples of FA include a group represented by (L)m-X. Here, L represents a divalent linking group, X is a reducing group or a group capable of forming silver sulfide during development, and m is 0.
Or 1. When FA is a group represented by (L)m-X, the bonding position with TIME-1 may be any position in (L)m-X.

LでもXでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものならこれらがカップリング炭素に結合してい°
ζもよい。またカップリング炭素とLまたはXの間にい
わゆる2当量離説基として知られているものが介在して
いてもよい。これらの基としてはアルコキシ基(例えば
メトキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基
)、アルキルチオ基(例えばエチルチオ基)、アリール
チオ基(例えばフェニルチオ基)、ヘテロ鑞オキシ基(
例えばテトラゾリルオキシ)、ヘテロ環チオ基(例えば
ピリジルチオ)へテロ環基(例えばヒダントイニル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、ペイシトリアゾリル基
など)がある。その他、英国特許公開2,011,39
1に記載のものをFAとして用いることができる。
If either L or X can be separated by a coupling reaction, they are bonded to the coupling carbon.
ζ is also good. Moreover, what is known as a so-called 2-equivalent dissociative group may be present between the coupling carbon and L or X. These groups include alkoxy groups (e.g. methoxy groups), aryloxy groups (e.g. phenoxy groups), alkylthio groups (e.g. ethylthio groups), arylthio groups (e.g. phenylthio groups), heterooxy groups (e.g.
(e.g., tetrazolyloxy), heterocyclic thio groups (e.g., pyridylthio), heterocyclic groups (e.g., hydantoynyl groups,
(pyrazolyl group, triazolyl group, pacitriazolyl group, etc.). Others, British Patent Publication 2,011,39
1 can be used as the FA.

FA中のしで表わされる2価の連結基としては通常用い
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−1−S−1−3O−1−3O2−1−N=
N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド
、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれ
たものにより構成される。
The divalent linking group represented by in FA includes commonly used alkylene, alkenylene, phenylene, naphthylene, -〇-1-S-1-3O-1-3O2-1-N=
It is composed of a ring selected from N-, carbonylamide, thioamide, sulfonamide, ureido, thioureido, heterocycle, and the like.

Xで表わされる基としては還元性の化合物(ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン、
■−フェニルー3−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
4級塩カルバジン酸等)または現像時に硫化銀を形成し
うる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメー
ト、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオ
ンの如く、−C−N−の部分構造を11 持つもの等)からなるものを挙げることができる。
The group represented by X includes reducing compounds (hydrazine, hydrazide, hydrazone, hydroquinone, catechol, p-aminophenol, p-phenylenediamine,
- Quaternary salts represented by phenyl-3-pyrazolidinone, enamine, aldehyde, polyamine, acetylene, aminoborane, tetrazolium salt, ethylene bispyridinium salt, carbazic acid, etc.) or compounds that can form silver sulfide during development (thiourea, thioamide, etc.) , dithiocarbamate, rhodanine, thiohydantoin, thiazolidinethione, etc., which have 11 -C-N- partial structures, etc.).

Xで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており後述の吸着性の基を兼ねること
ができる。
Among the groups represented by X, some of those capable of forming silver sulfide during development have adsorption properties to silver halide grains and can also serve as adsorptive groups as described below.

以下にLの例を示す。An example of L is shown below.

−CH2−1−CH2CH2−1−(JCH2−1−O
CH2CH2−1−8CH2− 以下にXの例を示す。
-CH2-1-CH2CH2-1-(JCH2-1-O
CH2CH2-1-8CH2- Examples of X are shown below.

−NHNHCH(Jl−NHNHCOCH3、−NHN
H8(J2CHa、−NHNI(C(JCI!13FA
で表わされる基の中にはハロゲン化銀に対して吸着可能
な基を有する場合は特に好ましい。
-NHNHCH(Jl-NHNHCOCH3, -NHN
H8(J2CHa, -NHNI(C(JCI!13FA
It is particularly preferable that the group represented by has a group capable of adsorbing silver halide.

これらの吸着基はFAの中のLあるいはXのいずれかに
連結していてもよい、ハロゲン化銀に対して吸着可能な
基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環(
ピロール、イミダゾー−ル、ピラゾール、トリアゾール
、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデ
ン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペ
ンタアザインデン等)、環内に少なくとも1個の窒素原
子と他のへテロ原子(酸素原子、イオウ原子、セレン原
子等)をもつヘテロ環(オキサゾール、チアゾール、チ
アゾリン、デアシリジン、チアジアゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾオキ号ゾール等)、メルカプト基をもっ
ヘテロ環(2−メルカプトベンゾデアゾール、2−メル
カプトピリミジン、2−メルカプトベンゾデアゾール、
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等)、4級
塩(3級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチアゾー
ル、ベンツイミダゾール、ペイジオキサゾール等の4級
塩)、チオフェノール類、アルキルチオール類 S 1 (システィン等)、N−C−の部分構造を持つ化合物(
例えば、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド
、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン
、チオバルビッール酸等)等からなるものを挙げること
ができる。
These adsorbing groups may be linked to either L or X in FA. Groups that can adsorb to silver halide include nitrogen heterocycles (
(pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzimidazole, benzopyrazole, benzotriazole, uracil, tetraazaindene, imidazotetrazole, pyrazolotriazole, pentaazaindene, etc.), with at least one nitrogen atom in the ring Heterocycles with other heteroatoms (oxygen, sulfur, selenium, etc.) (oxazole, thiazole, thiazoline, deacylidine, thiadiazole, benzothiazole, benzoxazole, etc.), heterocycles with a mercapto group (2-mercapto benzodeazole, 2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptobenzodeazole,
1-phenyl-5-mercaptotetrazole, etc.), quaternary salts (tertiary amines, pyridine, quinoline, benzothiazole, benzimidazole, paidioxazole, etc. quaternary salts), thiophenols, alkylthiols S 1 (cysteine, etc.) ), a compound with a partial structure of N-C- (
For example, those consisting of thiourea, dithiocarbamate, thioamide, rhodanine, thiazolidinethione, thiohydantoin, thiobarbital acid, etc. can be mentioned.

これら吸着基をLまたはXに連結する基としては通常用
ちいられるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナ
フチレン、−〇−1−S−1−3O−1−SO□−1−
N−N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンア
ミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選
ばれたものにより構成される。
Groups that connect these adsorption groups to L or
It is composed of a ring selected from N-N-, carbonylamide, thioamide, sulfonamide, ureido, thioureido, heterocycle, and the like.

これら吸着基の例を以下に示す。Examples of these adsorption groups are shown below.

N CH3 以下にFAで示される基の具体例を示す。N CH3 Specific examples of the group represented by FA are shown below.

0H2CH2CHU CH2C−、CH Ha C)(2CH2CにN−NH− CH3 (゛) NN CHzCllzNH(1:H3 0H / NHCNHCHa 1 CH2c=ci−i 1 以下に本発明の化合物のうち一般式(1)で表わされる
化合物の具体例を示すが、これに限定するものではない
〇 (1−1) (1−2) (1−3) (1 (1−5) (1−6) (1−7) (1−9”) : ■− (1− X−−) (1−19) (I−21) C)(3 (I−2°)、H3 (1−22) (1−32) OH (1−33) OH (1−35) (1−37) (I−39’) (1−38) (I−40) H2 (+−41) (1−43) α (144) (l 11 (1−45) α (I−46) S−C:N 一般式〔2〕の式中C0UP−2は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしうる
基を、BALLはC0UI’−2のカップリング位に結
合し、GOUP−2と芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体との反応によりc。
0H2CH2CHU CH2C-, CH Ha C) (2CH2C to N-NH- CH3 (゛) NN CHzCllzNH (1:H3 0H / NHCNHCHa 1 CH2c=ci-i 1 Below, among the compounds of the present invention, those represented by general formula (1) Specific examples of compounds that can be used are shown below, but are not limited to these. (1-1) (1-2) (1-3) (1 (1-5) (1-6) (1-7) ( 1-9") : ■- (1- X--) (1-19) (I-21) C) (3 (I-2°), H3 (1-22) (1-32) OH (1 -33) OH (1-35) (1-37) (I-39') (1-38) (I-40) H2 (+-41) (1-43) α (144) (l 11 (1 -45) α (I-46) S-C:N In the general formula [2], C0UP-2 is a group capable of causing a coupling reaction with the oxidation product of an aromatic primary amine developing agent, and BALL is c by binding to the coupling position of C0UI'-2 and reacting GOUP-2 with an oxidized product of an aromatic primary amine developer.

UP−2から離脱し得る基であり、カプラーに非拡散性
を与えるような大きさおよび形状をもついわゆるバラス
ト基を表わす。
It represents a so-called ballast group which is capable of leaving UP-2 and has a size and shape that imparts non-diffusivity to the coupler.

一般式〔2〕のFOGも一般式(1)17)FAと同じ
である。
FOG of general formula [2] is also the same as general formula (1) 17) FA.

C0UP−2で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるがすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
The coupler residue represented by C0UP-2 can be any coupler residue known or already used in the art.

シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー(例えばペイジイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等)、
マロンジアニリドカブラー等がある。また芳香族第一級
現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視吸
収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては開
鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエス
テル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリノ
ン、チアゾリノン等)がある。ただしC0UP−2と芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じる
カップリング生成物の色相は上記に限定されるものでは
なくいずれの色相であってもよい。
Cyan coupler residues include phenol couplers, naphthol couplers, and the like. Examples of magenta coupler residues include 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, pyrazolotriazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, and open-chain acylacetonitrile couplers. Yellow coupler residues include acylacetanilide couplers (e.g. pageylacetanilide coupler, pivaloylacetanilide coupler, etc.),
Examples include malondianilide coupler. In addition, so-called colorless coupler residues whose coupling products with oxidized products of aromatic primary developers do not have significant visible absorption include open-chain or cyclic active methylene compounds (e.g. indanone,
cyclopentanone, cyclohexanone, malonic acid diester, acetophenone, imidazolinone, oxacillinone, thiazolinone, etc.). However, the hue of the coupling product produced by the reaction between C0UP-2 and the oxidized product of the aromatic primary amine developer is not limited to the above, and may be any hue.

BALLで表わされるいわゆるバラスト基はカプラーに
非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の
離乳基を連結したポリマー状のものであってもよく、ま
た非拡散性を与えるアルキル基および/またはアリール
基を有するものであってもよい。後者の場合アルキル基
および/またはアリール基の総炭素数は8〜32個程度
のものが好ましい。BALLはC0UP−2のカップリ
ング位に結合するための連結基を有している0代表的な
連結基はオキシ(−0−) 、チオ(−3−)、アゾ(
−N−N−) 、カルボニルオキシ(−0CO−) 、
スルホニルオキシ (−030□−)及びヘテロ環を構成するイミノ区 (−N−)である。好ましいBALLとしては総炭素数
8〜32のアルキル基および/またはアリール基を有す
るアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリールアゾ
、アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリール
スルホニルオキシまたはへテロ環(ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、イン
ドール、インダシフル、ベンツイミダゾール、ベンゾト
リアゾール、フタルイミド、スクシンイミド、2.4−
イミダゾリジンジオン、2,4−オキサゾリジンジオン
、2.4−チアゾリジンジオン、トリアシリジン−3,
5−ジオン等)を挙げることができる。
The so-called ballast group represented by BALL has a size and shape that imparts non-diffusivity to the coupler, and may be in the form of a polymer in which a plurality of weaning groups are linked. /or may have an aryl group. In the latter case, the total number of carbon atoms in the alkyl group and/or aryl group is preferably about 8 to 32. BALL has a linking group for bonding to the coupling position of C0UP-2. Typical linking groups include oxy(-0-), thio(-3-), azo(
-N-N-), carbonyloxy (-0CO-),
These are sulfonyloxy (-030□-) and an imino group (-N-) constituting a heterocycle. Preferred BALLs include alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, arylazo, acyloxy, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy or Terocycle (pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, tetrazole, indole, indasiflu, benzimidazole, benzotriazole, phthalimide, succinimide, 2.4-
imidazolidinedione, 2,4-oxazolidinedione, 2,4-thiazolidinedione, triacylidine-3,
5-dione, etc.).

FOGは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
より生成した適度な拡散性を有するカップリング生成物
の部分構造となって現像液中でかぶらせ作用をしめず基
を表わす。これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒドラ
ジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキ
ノン、アミノフェノール、フェニレンジアミン、アセチ
レン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チオ
アミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカルボニル
化合物等硫化銀を形成し得る化合物や、テトラゾリウム
塩に代表される4級塩化合物の部分構造を有する基であ
り、C0UP−2に連結するのに必要な2価の基を含む
FOG represents a group which is a partial structure of a coupling product having appropriate diffusivity produced by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer and does not exhibit a fogging effect in a developer. Specifically, these groups include reducing compounds such as hydrazine, hydrazide, hydrazone, enamine, polyamine, hydroquinone, aminophenol, phenylenediamine, acetylene, and aldehyde, as well as thiourea, thioamide, thiocarbamate, dithiocarbamate, rhodanine, and thiocarbamate. It is a group that has a partial structure of a compound capable of forming silver sulfide such as a thiocarbonyl compound represented by hydantoin, or a quaternary salt compound represented by a tetrazolium salt, and has the divalent structure necessary to connect to C0UP-2. Contains groups.

ここで言う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料によって異なるが、例えばカラーネガフィルムの場
合著しいシャープネスの低下や異なる感色性を有する層
への著しい影響(例えば硬調化等)を引き起こさない程
度の拡散性を意味する。
The appropriate diffusivity here varies depending on the purpose of use or the photosensitive material, but for example, in the case of color negative film, it is a level that does not cause a significant decrease in sharpness or a significant effect on layers with different color sensitivities (for example, increased contrast). means the diffusivity of

C0UP−2および/またはFOGはカップラーのカッ
プリング生成物のハロゲン化銀乳剤層またはゼラチン層
中での拡散性を調節するために、適度な大きさと形状の
通常用いられる置換基(例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホニル基、ヒドロキシ基等)やハロゲ
ン化銀に対して吸着性を持つ基(例えばトリアゾール、
テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダゾール、ベ
ンゾトリアゾール等のアゾール類、チアゾール、チアジ
アゾール、ペイジチアゾール、ベンゾオキサゾール等の
環内に窒素原子以外に他のへテロ原子を含むヘテロ環類
、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベ
ンゾオキサゾール、2−メルカプト−1,3,4−チア
ジアゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾー
ル等のメルカプト基を有するヘテロ環類、テトラゾリウ
ム塩等の4級塩類やチオ尿素、チオアミド、ローダニン
等のチオカルボニル化合物類の構造を持つ基)を置換す
ることができる。
C0UP-2 and/or FOG contain commonly used substituents of appropriate size and shape (e.g. alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms, carbonamide groups, sulfonamide groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, carboxy groups, sulfo groups, sulfonyl groups, hydroxy groups, etc.) and groups that have adsorption properties for silver halides (e.g. triazole,
Azoles such as tetrazole, benzimidazole, indazole, and benzotriazole; heterocycles containing a heteroatom other than the nitrogen atom in the ring such as thiazole, thiadiazole, pagethiazole, and benzoxazole; 2-mercaptobenzothiazole; -Heterocycles having a mercapto group such as mercaptobenzoxazole, 2-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, quaternary salts such as tetrazolium salts, thiourea, thioamide, rhodanine, etc. (a group having the structure of a thiocarbonyl compound) can be substituted.

本発明において好ましいC0UP−2の例はC0UP−
1と同様に一般式(1)〜(X)で示される。
A preferable example of C0UP-2 in the present invention is C0UP-
1, it is represented by general formulas (1) to (X).

一般式〔2〕における一般式(1)〜〔X〕−来はBA
LLの結合する位置を表わす。FOGは一般式(1) 
〜(X)(7)R,〜R19、ASB。
General formula (1) to [X] in general formula [2] is BA
Represents the bonding position of LL. FOG is the general formula (1)
~(X)(7)R, ~R19, ASB.

Dのいずれかの位置に置換される。C0UPとFOGの
分子量の総和は500以下が好ましく、さらに好ましく
は400以下である。
Substituted in any position of D. The total molecular weight of C0UP and FOG is preferably 500 or less, more preferably 400 or less.

本発明において好ましいBALLの例はアルコキシ基、
アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般式(XI)〜
〔X■〕で示されるものがある。
Preferred examples of BALL in the present invention are alkoxy groups,
Alkylthio group, acyloxy group and other general formulas (XI) ~
There are items indicated by [X■].

一般式(XI) 一般式〔X■〕 1 S 式中R、R及びR22は同じであって 20.21 も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基、スル
フィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシスルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基またはニト
ロ基を表わす。
General formula (XI) General formula [X■] 1S In the formula, R, R and R22 are the same and 20.21 may also be different, and a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, alkylthio group,
carbonamide group, sulfonamide group, acyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group,
Represents an alkoxysulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, carboxy group, sulfo group, cyano group or nitro group.

R、R及びR25は同じであっても異な23 24 っていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基
、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基またはアリ
ーロキシ基を表わす。
R, R and R25 may be the same or different 23 24 hydrogen atom, halogen atom, alkyl group,
It represents an aryl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an acyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxy group.

一般式(XI) 一般式(XIV) 1 OS 式中F及びGは5〜7員環のへテロ環(例えばトリアゾ
ール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジ
アゾール環)を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、R26及びR27は同じであっても異なっていてもよ
く水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基を表わす。
General formula (XI) General formula (XIV) 1 OS In the formula, F and G are non-containing compounds necessary to form a 5- to 7-membered heterocycle (e.g., triazole ring, tetrazole ring, thiadiazole ring, oxadiazole ring). Represents a metal atom group, R26 and R27 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an alkylthio group, an arylthio group, a carbonamide group or a sulfonamide group .

一般式(XV) 一般式(XVI) 1 一般式(X■〕 に 4 11 式中Hは一〇−N−とともに5〜7員のへテロ環(例え
ば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環、ピリド
ン環)を形成するに必要な非金属原子群を、lは I N とともにアゾール環(例 / \ えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール)を形成するに必要な非金属原子群/ \ ンダゾール、ベンズイミダゾールまたはベンゾトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表わす、R2
8及びR29は同じであっても異っていてもよく水素原
子、ハロゲン原子、アルキルル基、了り−ル基、アルコ
キシ基、了り一ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フィニル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルボン
アミド基またはスルホンアミド基を表わし、R30及び
R3□は同じであっても異っていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基
、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、シアノ基、了り一ロキシ基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基またはウレイド基を表わし、R82
及びR34は同じであっても異っていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル
基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基またはウレイド基を表わす、一
般式(XI)〜〔X■〕においてそれぞれの置換基の炭
素原子数の総和は8〜32であり、好ましくは12〜2
4である。
General formula (XV) General formula (XVI) 1 General formula (X■) 4 11 In the formula, H is 10-N- and a 5- to 7-membered heterocycle (e.g., hydantoin ring, oxazolidinedione ring, pyridone ring ), l is the nonmetallic atomic group necessary to form an azole ring (e.g. pyrazole, imidazole, triazole, tetrazole) together with I N / \ndazole, benzimidazole or R2 represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a benzotriazole ring
8 and R29 may be the same or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylamino group, a dialkyl group. represents an amino group, anilino group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, acyloxy group, carbonamide group or sulfonamide group, R30 and R3□ may be the same or different, and hydrogen atom,
Represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a cyano group, a monoloxy group, a carbonamide group, a sulfonamide group, or a ureido group, R82
and R34 may be the same or different, and are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group. , carbonamide group, sulfonamide group, sulfamoyl group or ureido group, the total number of carbon atoms of each substituent in general formulas (XI) to [X■] is 8 to 32, preferably 12 to 2.
It is 4.

一般式〔2〕において好ましいR00例は以下の一般式
(XVI)及び(XIX)で糸される部分構造を持つ基
である。
Preferred examples of R00 in general formula [2] are groups having partial structures represented by the following general formulas (XVI) and (XIX).

一般式〔X■〕 R:S6H 式中、R35はアシル基(フォルミル基、アセチル基、
トリフルオロアセチオ基等)、スルホニル基(メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基等)またはアルコキシ
カルボニル基(メトキシカルボニル基)を表わし、Rは
水素原子、アル6 コキシカルボニル基またはアシル基を表わし、R37は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
子を表わす、一般式〔X■〕であられされる基はR35
,R36,R37またはフェニル環のいずれかの位置で
2価の基(例えばアルキレン、アルケニレン、アリーレ
ン、−〇−1−8−、カルボニル、スルホニル、イミノ
基)によりC0UP−2に連結するかGOUP−2のア
リール環に直接 −N−N−R,5が連結しても1 R3,H よい。
General formula [X■] R: S6H In the formula, R35 is an acyl group (formyl group, acetyl group,
R37 represents a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group, or an acyl group; represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and the group represented by the general formula [X■] is R35
, R36, R37 or any position of the phenyl ring by a divalent group (e.g. alkylene, alkenylene, arylene, -〇-1-8-, carbonyl, sulfonyl, imino group) or GOUP- -N-N-R,5 may be directly connected to the aryl ring of 1 R3,H.

一般式(XDO R38 1l −X−C−N− 1 式中−C−はチオカルボニル基を、R38は水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシル基を表わし、Xは
アルキレン、アルケニレン、アリ38 一しン、−〇−1−8−または 1 を表わす。
General formula (XDO R38 1l -X-C-N- 1 In the formula, -C- is a thiocarbonyl group, R38 is a hydrogen atom,
It represents an alkyl group, an aryl group or an acyl group, and X represents alkylene, alkenylene, aryl, -0-1-8- or 1 .

N− この基は一般式〔X■〕の基間様2価の基により、ある
いは直接CDUP−2に連結される。
N- This group is linked to CDUP-2 via a group-like divalent group of the general formula [X■] or directly to CDUP-2.

以下に一般式〔2〕の化合物例を示す。Examples of compounds of general formula [2] are shown below.

< n −1,) (ll−4) (II−3,) OOH (It−4,) (II−5,) (n −6,) ■ 0OH (II−7,) (n −9,) H3 (n−10,) (n−IZ) さH3 (11−13,) O2 (11−14,) V U ! 本発明の化合物の一般式〔3〕におけるREDは、次の
一般式CXXII〜〔XX■〕 で示される。
< n -1,) (ll-4) (II-3,) OOH (It-4,) (II-5,) (n -6,) ■ 0OH (II-7,) (n -9,) H3 (n-10,) (n-IZ) SaH3 (11-13,) O2 (11-14,) V U! RED in the general formula [3] of the compound of the present invention is represented by the following general formulas CXXII to [XX■].

一般式[XX]:] 一般式[XXID 一般式[XXIII] 一般式[XXIV] 一般式[XXV] 一般式[XXVI) 一般式(XX I) 〜(XXVI)においTR5□。General formula [XX]: ] General formula [XXID General formula [XXIII] General formula [XXIV] General formula [XXV] General formula [XXVI) General formula (XX I) to (XXVI) Odor TR5□.

R及びR53は同じであっても異っていても2 よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基またはへテロ環基
を表わし、R54はアルキル基、アリール基、アシル基
、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル
基を表わし、R51とR52とは結合してベンゼン環ま
たは5〜7員のへテロ環を形成していてもよい。
R and R53 may be the same or different and each may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. , sulfamoyl group, carboxyl group, sulfo group, sulfonyl group, acyl group, cyano group,
It represents a carbonamide group, a sulfonamide group, or a heterocyclic group, R54 represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, or a sulfamoyl group, and R51 and R52 are combined to form a benzene ring or a 5- to It may form a 7-membered heterocycle.

zl及びZ2は同じであっても異っていてもよくそれぞ
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Bは離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わし、YはY−3O2NH2(またはそのアニ
オン)として離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示す
基を表わす。
zl and Z2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a group that can be hydrolyzed and released under alkaline conditions, and B represents a group that exhibits a fogging effect in the developer after being released. , Y represents a group which exhibits a fogging effect in the developer after being separated as Y-3O2NH2 (or its anion).

ZlまたはZ2の代表的な例として水S原′f、アシル
基(例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジクロロア
セチル基、トタフルオロアセチル基、ベンゾイル基、p
−ニトロベイジイル基等)、スルホニル基(例tばメタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基等)、カルバモイル基(例えばエチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等)、オキサ
リル基(例えばピルボイル基、メトキサリル基、フェニ
ルオキサモイル基等)の他、次の一般式(XX■)、(
XXVI)及び(XXIχ〕の基を挙げることができる
Typical examples of Zl or Z2 include water S'f, acyl group (e.g. acetyl group, chloroacetyl group, dichloroacetyl group, totafluoroacetyl group, benzoyl group, p
-Nitrobeidiyl group, etc.), sulfonyl group (e.g., methanesulfonyl group, benzenesulfonyl group, etc.), alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, etc.), carbamoyl group (e.g., ethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, etc.) etc.), oxalyl groups (e.g. pyruvoyl group, methoxalyl group, phenyloxamoyl group, etc.), as well as the following general formulas (XX■), (
Mention may be made of the groups XXVI) and (XXIχ].

一般式(XX■〕 −CI −CI −R55 1 R57’66 一般式(XX1[) −C−C−R,。General formula (XX■) -CI -CI -R55 1 R57'66 General formula (XX1[) -C-C-R,.

1 57R56 式中R56はアシル基、スルホニル基、シアノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、またはアンモ
ニラミル基を表わし、R56及びRs7は同じであって
も異っていてもよくそれぞれ水素原子、アルキル基また
はRで挙げた基を表わす、R55とR57は結合して5
〜7員環を形成してもよい。
1 57R56 In the formula, R56 represents an acyl group, a sulfonyl group, a cyano group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a nitro group, a carboxy group, a sulfo group, or an ammoniamyl group, and R56 and Rs7 may be the same or different. R55 and R57 may each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a group listed for R, and R55 and R57 are combined to form 5
~ You may form a 7-membered ring.

一般式(XXDo 1 Q N−C)I− \ / ゛・2、 式中、R58は水素原子、アルキル基またはアリ0 0 111 −ル基を、■は−C−または−S−を、Qは5〜I 6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。General formula (XXDo 1 Q N-C) I- \ / ゛・2, In the formula, R58 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an ali 111 - group, ■ is -C- or -S-, Q is 5-I Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 6-membered ring.

一般式(XX■〕、[XX■〕及び(XXIX:)で示
される基の具体例を以下に示す。
Specific examples of the groups represented by the general formulas (XX■), [XX■] and (XXIX:) are shown below.

−CH2CH2COOC2H5−CH2CH2CNXは
好ましくは次の一般式〔XXX〕で示される基である。
-CH2CH2COOC2H5-CH2CH2CNX is preferably a group represented by the following general formula [XXX].

一般式〔XXX〕 (−TIME−2+1 Lx+Lz−)k A式中TI
ME−2はXが放出されたFLtC−IJ、Aを放出す
るいわゆるタイミング基を表わし、mはOまたはlの整
数を表わす。タイミング基の例としては米国特許弘、2
弘ざ、り62号、特開昭57−31.ざ37号等に記載
のように分子内求核置換反応全利用したもの、英国特許
λ、o7λ、34.3 A号、特開昭37−/j≠23
弘号、同j7−irro3z号、四ll−91721号
等に記載のように分子内の共役系を介した電子移動を利
用したもの等を挙げることができる。TIME−2には
多段階の反応を含むものも含まれる。
General formula [XXX] (-TIME-2+1 Lx+Lz-)k TI in formula A
ME-2 represents a so-called timing group that releases FLtC-IJ, A in which X is released, and m represents an integer of O or l. Examples of timing groups include U.S. Pat.
Hiroza, Ri No. 62, JP-A-57-31. Utilizing all intramolecular nucleophilic substitution reactions as described in Za No. 37, etc., British Patent λ, o7λ, 34.3 A, JP-A 1987-/j≠23
Examples include those that utilize electron transfer via an intramolecular conjugated system, as described in HIRO No., J7-IRRO 3Z, 4LL-91721, and the like. TIME-2 also includes those involving multi-step reactions.

LlはlがOのときには一般式[XXD〜〔XX■〕の
化合物のアルカリ性条件下での現像薬の酸化体との酸化
還元反応によシBが離脱するための離脱し得る基を表わ
し、lがlのときは離脱したBのTIME−λよシ離脱
し得る基を表わす。これらの基の例としては、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アゾリル基等を挙げることができる。以下に
Llの具体例を挙げる。*は+T I ME−、i! 
+1への結合位置を示す。
When l is O, Ll represents a group capable of leaving from which B is removed by a redox reaction of the compound of the general formula [XXD to [XX■] with an oxidized form of a developer under alkaline conditions; When 1 is 1, it represents a group that can be dissociated from TIME-λ of B that is dissociated. Examples of these groups include aryloxy groups, heterocyclic oxy groups, arylthio groups, heterocyclic thio groups, and azolyl groups. Specific examples of Ll are given below. * is +TI ME-, i!
The bond position to +1 is shown.

L2はコ価の連結基であってkはOまたはlの整数を表
わす。L2の例としてはアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン、1価のへテロ環基、−0−1−S−、イミノ
、−COO−2−CONH=、−−NHCONH−1−
NHCOO=、 −8O2NH−1−〇〇−2−8O2
−1=SO−1−NH8O2NH−等やこれらの複合し
たものを挙げることができる。
L2 is a covalent linking group, and k represents an integer of O or l. Examples of L2 include alkylene, alkenylene, arylene, monovalent heterocyclic group, -0-1-S-, imino, -COO-2-CONH=, -NHCONH-1-
NHCOO=, -8O2NH-1-〇〇-2-8O2
-1=SO-1-NH8O2NH-, etc. and composites thereof can be mentioned.

Aは、BがB−またはB−Hの形で現像液中に存在する
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であり、具体的には還元性の基(例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、ポ
リアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコール、p
−アミノフェノール、0−アミンフェノール、アルデヒ
ド、アセチレンの部分構造を持つ基)あるいは現像時ハ
ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形成し得る
基(例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバメート、
ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ローダニン等
の部分構造を持つ基)や四級塩類(例えばテトラゾ11
ウム塩等)を挙げることができる。
A is a group that substantially exhibits a fogging effect on the silver halide emulsion when B is present in the developer in the form of B- or B-H, and is specifically a reducing group (e.g. hydrazine, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, polyamine, enamine, hydroquinone, catechol, p
-aminophenol, 0-aminephenol, aldehyde, acetylene partial structure) or a group capable of forming a developable silver sulfide nucleus by acting on silver halide during development (e.g. thiourea, thioamide, thiocarbamate,
dithiocarbamate, thiohydantoin, rhodanine, etc.) and quaternary salts (e.g., tetrazo-11
salts, etc.).

Aで示される基のうち特に有用な基は次の一般式[XX
XDで示される基である。
Particularly useful groups among the groups represented by A are those represented by the following general formula [XX
It is a group represented by XD.

一般式[XXXJ’) 式中、R59は水素原子またはアルコキシカルボニル基
e、Rso uアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、チオ
アシル基、チオカルバモイル基またはへテロ環基全表わ
す。一般式[XXX1]のベンゼン環は一般式〔XXX
Dにおけるり、のベンゼン環と重複していてもよい。
General formula [XXXJ') In the formula, R59 represents a hydrogen atom or an alkoxycarbonyl group e, an acyl group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a thioacyl group, a thiocarbamoyl group, or a heterocyclic group. . The benzene ring of the general formula [XXX1] is the benzene ring of the general formula [XXX
The benzene ring in D may overlap with the benzene ring.

Bの具体例を以下に示す。A specific example of B is shown below.

CH3 Yは前記したものを示すが、具体的にはへ〆ついて具体
的に記述したものと同じものをあられす。
CH3Y represents the same as described above, but specifically, it is the same as that described in detail below.

以下に本発明の化合物例を承す。Examples of compounds of the present invention are given below.

11−11゜ [1−14゜ ■−15 1 [1−16゜ ■−17゜ 1 B−i s。11-11° [1-14° ■-15 1 [1-16° ■-17° 1 B-i.s.

111−19゜ ■−20 これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合物をもと
に、特開昭57−150845、特開昭57−1386
36、米国特許3,214.377号、同3,253,
924号、特願昭57−161515、特願昭58−1
46097、特願昭58−214808などに記載され
ている方法によって合成することができる。
111-19゜■-20 These compounds of the present invention are based on generally known compounds and are disclosed in JP-A-57-150845 and JP-A-57-1386.
36, U.S. Patent No. 3,214.377, U.S. Patent No. 3,253,
No. 924, Japanese Patent Application No. 57-161515, Japanese Patent Application No. 58-1
46097, Japanese Patent Application No. 58-214808, etc.

本発明によって、色素像を形成する場合には常法が適用
できる。カラー現像液は、一般に1発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成り1発色現像主薬としては公知
の一級芳香族アミン現像剤。
Conventional methods can be applied to form a dye image according to the present invention. The color developer is generally an alkaline aqueous solution containing a single color developing agent, and the single color developing agent is a well-known primary aromatic amine developer.

例えばフェニレンジアミン類(例えばl−アミノ−N、
N−ジエチルアニリン、3−メチル−g −アミノ−N
、N−ジエチルアニリン、弘−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−μmア
ミノ−N−エテル−N −β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−弘−アミノ−N−エテル−N−β−メ
タンスルホアミドエチルアニリン、4L−アミノ−3−
メチル−N−エテル−N−β−メトキシエテルアニリン
など)を用いることができる。
For example, phenylenediamines (e.g. l-amino-N,
N-diethylaniline, 3-methyl-g-amino-N
, N-diethylaniline, Hiro-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-μm amino-N-ethylaniline, Amino-3-
methyl-N-ether-N-β-methoxyetheraniline, etc.) can be used.

この他、L、F、A、Mason著’Thotogra
phicProcessing Chemistry 
” (The Focal Press刊、t?66年
)2コロ〜λλり頁、米国特許第コ、lり3,0l]号
1回第2,5り2,36グ号、特開昭4tt−+l/−
233号などに記載のものを用いてもよい。
In addition, L, F, A, Mason's Thotogra
phicProcessing Chemistry
(Published by The Focal Press, t? 1966) Pages 2 to λλ, U.S. Patent No. /-
Those described in No. 233 may also be used.

本発明に使用しうる、現像主薬の酸化体と反応して色素
を形成しない化合物(ND化合物)としては、A)発色
現像主薬の酸化体(T )に少くとも1つの電子を供与
しうるような電子供与体(ED)、B)T とカップリ
ング反応を行い無呈色の化合物を形成する無呈色カプラ
ーなどがある。
Compounds that do not react with the oxidized form of a developing agent to form a dye (ND compounds) that can be used in the present invention include A) compounds capable of donating at least one electron to the oxidized form of a color developing agent (T) There are colorless couplers that perform a coupling reaction with an electron donor (ED) and B)T to form a colorless compound.

好ましいEl)化合物は下記一般式で示される部分構造
を有するものである。
Preferred El) compounds have a partial structure represented by the following general formula.

Z 1−0− (C=C+rlZ 2 (XXX[I 
’)ここでnは1〜μ、好ましくはlあるいは−の整数
、ZlとZ2はそれぞれ独立して、−0)1゜−NH2
,−NH几□、 −N)L2几a 、−NH8O21’
L4を表わす。kL1tiアルキル基、R2および几3
はアルキル基、また几2とR3で共同して窒素を含む複
素環を形成する原子群を表わし、R4はアルキル基、ア
リール基である。ここにnがlの場合、−C=C−はベ
ンゼン環若しくはナフタレン環の部分構造を表わしても
よい。几1 * R2g ” 3 sR4によって示さ
れるアルキル基は置換されていてもよく、その11%基
としては例えばハロゲン原子、アルコキシ基が挙げられ
る。アルキル基としては直鎖ないしは分岐のものを含み
好ましくは炭素数lないし5個である。またit 4が
表わすアリール基は置換基を有するものも含み、例えば
フェニル、アルコキシ置換フェニル、アルキル置換フェ
ニルなどが挙げられる。几2と几3とが共同して形成す
る窒素を含んだ複素環としては1モルホリノ、ピペリジ
ノ、♂ペラジノ基などが挙げられる。
Z 1-0- (C=C+rlZ 2 (XXX[I
') where n is an integer of 1 to μ, preferably l or -, Zl and Z2 are each independently, -0) 1°-NH2
, -NH几□, -N)L2几a , -NH8O21'
Represents L4. kL1ti alkyl group, R2 and 几3
represents an alkyl group, or an atomic group which together with R2 and R3 forms a nitrogen-containing heterocycle, and R4 is an alkyl group or an aryl group. When n is l, -C=C- may represent a partial structure of a benzene ring or a naphthalene ring. The alkyl group represented by 几1*R2g''3sR4 may be substituted, and examples of the 11% group include a halogen atom and an alkoxy group.The alkyl group preferably includes a linear or branched one. The number of carbon atoms is 1 to 5.Also, the aryl group represented by it 4 includes those having a substituent, such as phenyl, alkoxy-substituted phenyl, alkyl-substituted phenyl, etc. Examples of the nitrogen-containing heterocycle to be formed include 1morpholino, piperidino, and male perazino groups.

一般式[XXX1l]で表わされるEl)の中で好せし
いものは、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合
物、0−アミノフェノール系化合物%p −アミノフェ
ノール系化合物が好ましい。
Preferred among El) represented by the general formula [XXX1l] are hydroquinone compounds, catechol compounds, and 0-aminophenol compounds.

本発明にEIJ化合物として使甲しうるハイドロキノン
系化合物は、感光層に組込んで低拡散性であることが望
ましい。特に減色法カラー感材のように、可視スはクト
ル領域の異った分光領域に感じる二つ以上の感光性ユニ
ットを有するような感材では、異った分光ユニットへ拡
散するようなハイドロキノン系化合物は望ましくない。
The hydroquinone compound that can be used as the EIJ compound in the present invention is preferably incorporated into the photosensitive layer and has low diffusivity. In particular, in photosensitive materials such as subtractive color photosensitive materials, which have two or more photosensitive units in which the visible light is felt in different spectral regions, hydroquinone-based materials that diffuse into different spectral units may be used. Compounds are undesirable.

このようなハイドロキノン系化合物は1通常カラー感材
あるいは拡散転写カラー感材において、混色防止剤ある
いは色かぶり防止剤として広く使用されている。
Such hydroquinone compounds are widely used as color mixture inhibitors or color fog inhibitors in ordinary color sensitive materials or diffusion transfer color sensitive materials.

米国時Iv−Fx*72tra6sy、同、2 、73
2 。
US time Iv-Fx*72tra6sy, same, 2, 73
2.

300、同3.J、≠3.コタ弘に記載の直鎖アルキル
ジ置換のハイドロキノン類、米国特許2,732.30
0.同3.λ弘3,2り弘、同3,7oo、≠j′31
%開昭j2−弘tiり、同!≠−コタ637記載の分岐
アルキルジ置換のハイドロキノン類は低電位であり、T
+のスカベンジャーとして活性が高いために好ましいハ
イドロキノン類である。
300, same 3. J,≠3. Linear alkyl di-substituted hydroquinones as described in Kota Hiroshi, U.S. Pat. No. 2,732.30
0. Same 3. λhiro 3, 2rihiro, 3,7oo, ≠j′31
% Kaisho j2-Hiroti, same! The branched alkyl di-substituted hydroquinones described in ≠-Kota 637 have a low potential and T
Hydroquinones are preferred because they have high activity as + scavengers.

米国特許x 、’yxr 、try、同3 、 ?tO
U.S. Patent x, 'yxr, try, same 3, ? tO
.

r70記載のモノ直鎖アルキルハイドロキノン類や、米
国特許3,700.1113や特開昭弘ター10t3.
2り、同to−irta3tr記載ノモノ分岐アルキル
ハイドロキノン類、特開昭56−1023弘弘、米国特
許弘、3弘!、6/l、同弘。
Monolinear alkylhydroquinones described in r70, US Pat.
2, Mono-branched alkyl hydroquinones described in the same to-irta3tr, JP-A-56-1023 Hirohiro, US Patent Hirohiro, 3 Hiro! , 6/l, Dohiro.

277、りj3に記載のハイドロキノン類も本発明のE
Dとして使用しうる。
The hydroquinones described in 277, Rij3 are also included in E of the present invention.
It can be used as D.

本発明に使用しうる好ましいジアルキルハイドロキノン
類の例を挙げると。
Examples of preferable dialkylhydroquinones that can be used in the present invention are as follows.

1) 、2.j−ジ−n−オクチルハイドロキノン2)
 x、、t−ジ−n−ドデシルハイドロキノン3) +
2.4−シーn−オクチルハイドロキノン4) 2.s
−シーt−−<ンタデシルハイドロキノン 5) 2.!−ジー5ec−ドデシルハイドロキノン 6) 、2.j−ジ−t−ドデシルハイドロキノン7)
 j、j−ジー5ec−オクチルハイドロキノン 8) j、j−ジ−t−オクチルハイドロキノン9) 
2.j−ジ−t−オクチルハイドロキノン本発明に使用
するのに特に好ましいEDは次の一般式〔豆■〕と(X
XXIV )で表わされる。
1), 2. j-di-n-octylhydroquinone 2)
x,, t-di-n-dodecylhydroquinone 3) +
2.4-cy n-octylhydroquinone 4) 2. s
-Sheet--<ntadecylhydroquinone 5) 2. ! -G5ec-dodecylhydroquinone6), 2. j-di-t-dodecylhydroquinone 7)
j,j-di-5ec-octylhydroquinone 8) j,j-di-t-octylhydroquinone 9)
2. j-di-t-octylhydroquinone Particularly preferred EDs for use in the present invention have the following general formula [Bean ■] and (X
XXIV).

H (式中Rは炭素数l〜/rの直鎖または枝鎖アルキル基
)で示される没食子酸のアルキルエステルを用いること
を特徴とするものであって、その−例を示すと次のごと
きものがあげられる。
It is characterized by using an alkyl ester of gallic acid represented by H (wherein R is a linear or branched alkyl group having a carbon number of 1 to /r), examples of which are as follows. Things can be given.

Ax 没食子酸メチルエステル A2 没食子酸エチルエステル A3 没食子酸n−プロピルエステル A4 没食子酸イソプロピルエステル A5 没食子酸n−ブチルエステル 八へ 没食子酸インアミルエステル A7 没食子酸d−アミルエステル As 没食子an−ヘキシルエステル A9 没食子an−ヘプチルエステル Alo 没食子酸n−オクチルエステルAll 没食子
Un−ノニルエステル A−x2 没食子fllln−デシルエステルAla 
没食子酸n−へンデシルエステルA14 没食子酸n−
ドデシルエステルA1s 没食子酸n−テトラデシルエ
ステルA16 没食子酸n−ヘキサデシルエステルA1
7 没食子酸n−オクタデシルエステル一般式(XXX
IV ) ここで几 、Rは各々水素原子、置換、未置換の脂肪族
基、置換、未置換の芳香族基筒たに置換、未置換のへテ
ロ環を表わす。又R1とI:L2とで環を形成してもよ
い。R1とRは同時に水素原子をとることはない。
Ax Gallic acid methyl ester A2 Gallic acid ethyl ester A3 Gallic acid n-propyl ester A4 Gallic acid isopropyl ester A5 Gallic acid n-butyl ester 8 Gallic acid inamyl ester A7 Gallic acid d-amyl ester As Gallic acid an-hexyl ester A9 Gallic acid an-heptyl ester Alo Gallic acid n-octyl ester All Gallic acid Un-nonyl ester A-x2 Gallic acid fllln-decyl ester Ala
Gallic acid n-hendecyl ester A14 Gallic acid n-
Dodecyl ester A1s Gallic acid n-tetradecyl ester A16 Gallic acid n-hexadecyl ester A1
7 Gallic acid n-octadecyl ester general formula (XXX
IV) Here, R and R each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group, a substituted or unsubstituted aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocycle. Further, R1 and I:L2 may form a ring. R1 and R do not have hydrogen atoms at the same time.

一般式(XXX[V )において、kLl、凡 の脂肪
族基としては、直鎖あるいは分岐を有するアルキル基、
直鎖あるいは分岐を有するアルケニル基、シクロアルキ
ル基、及び直鎖あるいは分岐を有するアルキニル基があ
る。
In the general formula (XXX[V), kLl, ordinary aliphatic groups include linear or branched alkyl groups,
There are alkenyl groups with straight or branched chains, cycloalkyl groups, and alkynyl groups with straight chains or branches.

直鎖あるいは分岐を有するアルキル基の炭素数は1〜3
0.好ましくは/〜−〇であり1例えばメチル、エチル
、フロビル、n−7チル、5ec−ブチル、t−−1/
チル、n−ヘキシル%λ−エチルヘキフル%n−オクチ
ル、t−オクチル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、
n−オクタデシル。
The number of carbon atoms in the straight chain or branched alkyl group is 1 to 3
0. Preferably /~-〇, such as methyl, ethyl, furovir, n-7 thyl, 5ec-butyl, t--1/
tyl, n-hexyl% λ-ethylhexyl% n-octyl, t-octyl, n-dodecyl, n-hexadecyl,
n-octadecyl.

インステアリルあるいはエイコシルなどがあげられる。Examples include instearyl or eicosyl.

直鎖あるいは分岐を有するアルケニル基としては、炭素
数2〜30%好ましくは3〜−20のものであり1例え
ばアリル、ブーテニル、プレニル、オクテニル、ドデセ
ニルあるいはオレイルなどがあけられる。
The linear or branched alkenyl group has 2 to 30% carbon atoms, preferably 3 to -20 carbon atoms, such as allyl, butenyl, prenyl, octenyl, dodecenyl or oleyl.

シクロアルキル基としては、3〜12員、好ましくは5
〜7員のもの1例えばシクロプロピル。
The cycloalkyl group is 3 to 12 members, preferably 5
~7-membered ones, such as cyclopropyl.

シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルある
いはシクロドデシルなどがあげられる。
Examples include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclododecyl.

直鎖あるいは分岐を有するアルキニル基としては、炭素
数3〜30.好ましくは3〜22のもの。
The straight chain or branched alkynyl group has 3 to 30 carbon atoms. Preferably 3 to 22.

例えばプロパルギルおるいはブチニルなどがある。Examples include propargyl and butynyl.

R” 、 fL”の芳香族基としては、フェニル及びナ
フチルがあげられる。
Aromatic groups for R'' and fL'' include phenyl and naphthyl.

kLl 、 i(,2のへテロ環としてはチアゾリル、
オキサシリル、イミダゾリル、フリル、チェニル。
The heterocycle of kLl, i(,2 is thiazolyl,
Oxacylyl, imidazolyl, furyl, chenyl.

テトラヒドロフリル、ピペリジル、チアジアゾリル、オ
キサジアゾリル、ベンツ°チアゾリル、ベンゾオキサシ
リル、ベンズイミダゾリルなどがあげられる。
Examples include tetrahydrofuryl, piperidyl, thiadiazolyl, oxadiazolyl, benzothiazolyl, benzoxacylyl, and benzimidazolyl.

R1とル2とで環を形成するものとしては、員数3〜/
2.好ましくは5〜/コのもの1例えばエチレン、テト
ラメチレン、ペンタメチレン、ヘキナメチレンあるいは
ドデカメチレンなどがあげられる。
As a ring formed by R1 and R2, the number of members is 3 to /
2. Preferred examples include ethylene, tetramethylene, pentamethylene, hequinamethylene, and dodecamethylene.

さらにこれら各基は適当な1を換基を有していてもよく
、そのm’s基としては1例えば、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル、ア
ルコキシカルボニル、ハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルキルアミ7基、アリールアミノ基、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル、アリールカルバモイル
、アシル基、スルホニル基、アシロキシ基およびアシル
アミノ基などがあげられる。
Furthermore, each of these groups may have a suitable substituent, and examples of the m's group include an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl, an alkoxycarbonyl, a halogen atom, a carboxy group, Examples include sulfo group, cyano group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkylamino group, arylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl, arylcarbamoyl, acyl group, sulfonyl group, acyloxy group, and acylamino group.

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、これに限定さ
れるものではない。
Specific examples of the compounds of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

化合物例 Ct)N)Ic 1□H25(n) −j H B−弘 H −s H B −1 B−7 −4 C0NHCCH2) 3QC□8H37(n)B−タ −10 −1i B−tコ 0H B−/J H B−/ 弘 H −1s B−/7 B−/r OH B−iり OH H−2。Compound example Ct)N)Ic 1□H25(n) −j H B-Hiroshi H -s H B-1 B-7 -4 C0NHCCH2) 3QC□8H37(n) B-ta -10 -1i B-tco 0H B-/J H B-/Hiroshi H -1s B-/7 B-/r OH B-i Ri OH H-2.

OH V−ノ B−コ l B−λ2 B−コ3 B−2≠ (J)1 0H0H CUNH(CH□) 2NH−CO B−,24 0HOH CON)i(0M2) 3NH−C0 −27 B−,21r B −2り 本発明に使用しうるND化合物としては、無呈色のカプ
ラーがある。無呈色カブジーとは、カラー現像主薬の酸
化体とカップリングするが、■ロイコ型のまま残る ■
有色の色素が一旦形成されるが、現像あるいは、後処理
険で分解し無色化する ■生成した有色々素が水浴性の
ために処理液中に溶出する。などの理由に、結果として
、感材層中に有色色素を生成しないカプラーである。
OH V-No B-ko l B-λ2 B-ko3 B-2≠ (J)1 0H0H CUNH(CH□) 2NH-CO B-,24 0HOH CON)i(0M2) 3NH-C0 -27 B- , 21r B-2 Examples of ND compounds that can be used in the present invention include colorless couplers. Colorless Kabuji couples with the oxidized form of the color developing agent, but remains in the leuco form.
Colored pigments are once formed, but they decompose and become colorless during development or post-processing. 2) The produced colored pigments are eluted into the processing solution due to their water bath properties. For these reasons, as a result, the coupler does not produce colored dyes in the photosensitive material layer.

これらの無呈色カプラーは1次のような文献に開示され
ている。英国特許第り、/ </、 、 /≠5に記載
されているような、ピラゾロン、ベンゾイル酢酸エステ
ル、ベンゾイル酢酸アニライド、アセト酢酸アニリドな
どの活性メチレンの水素原子が置換アルキルあるいは置
換アリル基で置換したカプラー;英国特許第1、.28
’弘、6≠りに記載されているような、ピラゾロン9弘
−位がメチル基。
These colorless couplers are disclosed in the following literature. When the hydrogen atom of the active methylene is substituted with a substituted alkyl or substituted allyl group, such as pyrazolone, benzoyl acetate, benzoyl acetanilide, acetoacetanilide, etc., as described in British Patent No. coupler; British Patent No. 1, . 28
The 9-hiro position of the pyrazolone is a methyl group, as described in 'Hiro, 6≠.

エチル基、シアノエチル基で置換されたカプラー;特開
昭10−1303/に記載されているような。
Couplers substituted with ethyl group or cyanoethyl group; as described in JP-A-10-1303/.

弘−位がアルキル基、置換アルキル基、アリール基また
は置換アリール基で置換され、3−位力五置換アシルア
ミドで置換された、カップリング活性を改良した。ター
ピラゾロン型カプラーは、いずれも上記■の型に属する
The positive position was substituted with an alkyl group, substituted alkyl group, aryl group or substituted aryl group, and the 3-position was substituted with a pentasubstituted acylamide, improving the coupling activity. All terpyrazolone type couplers belong to type (2) above.

さらに、前記■に楓するものとし工、特公昭φ+−,z
、2si弘に記載されているような、非環状ケトン型無
呈色D1凡カプラーあるいは特公昭j/−//;/弘l
に記載されているような、環状ケトン型無呈色1)I)
tカプラーがあり、さらに■に属するものとしては、米
国特許λ、7弘2.!r3コに記載されているカプラー
がある。
Furthermore, the above-mentioned ■ shall be mapped, and the special public Sho φ + -, z
, 2sihiro, a non-cyclic ketone type colorless D1 coupler or Tokuko Shoj/-//;/Hiro1
Cyclic ketone type colorless 1) I) as described in
There are t-couplers, and those belonging to category (■) include US Patent λ, 7 Hiro 2. ! There is a coupler described in r3co.

FR化合物は、添加する層のノ・ロゲン化銀粒子の1モ
ルあたり、lo 〜O0jモル、好ましく1djX10
 S−0,01モル1更用することにより1本発明の目
的を達成しうる。ND化合物は。
The FR compound is added in an amount of from lo to O0j mole, preferably 1djX10, per mole of silver halide grains in the layer to which it is added.
By adding 1 mole of S-0.01, the object of the present invention can be achieved. ND compounds.

発色性カプラー7モルあたり、一般式CXXX[I J
に該当する化合物は10 〜ioモル、好ましくはto
 ”〜1モル、さらに好ましくはlo−2〜θ2.2モ
ル使用して1本発明の目的を達成しうる。同様にして1
発色性カプラー1モルあたり一般式(XX■〕および[
XXXIV Jに該当する化合物は。
Per 7 moles of chromogenic coupler, general formula CXXX[I J
Compounds corresponding to 10 to iomol, preferably to
1 mol, more preferably lo-2 to θ2.2 mol, the object of the present invention can be achieved.Similarly, 1
General formula (XX■) and [per mole of color-forming coupler]
Compounds corresponding to XXXIV J are:

10−5−7θモル好ましくはio 〜σ、2モル、さ
らに無呈色カプラーtrio’〜10モル好ましくyi
o ’ 〜1モル使用して1本発明の目的が達成できる
。F凡化合物が)・ロゲン化銀乳剤層の隣接層に添加さ
れる場合(1,上記の同一層添加の場合よりも10〜7
009に増量するのが好ましい。またND化合物が色素
形成カプラーの隣接層に添加される場合も、同一層添加
の場合のlθ〜zooqb増量するのが好ましい。
10-5-7θ moles, preferably io to σ, 2 moles, and more preferably colorless coupler trio' to 10 moles, yi
The object of the present invention can be achieved by using ~1 mole of o'. When the compound F is added to the layer adjacent to the silver halide emulsion layer (1, 10 to 7
It is preferable to increase the amount to 009. Also, when the ND compound is added to a layer adjacent to the dye-forming coupler, it is preferable to increase the amount by lθ to zooqb compared to when the ND compound is added in the same layer.

感光性ハロゲン化錯乳剤1−が、同一の感色性を有し感
度の異なる二つ以上の層から成る場合は。
When the photosensitive halogenated complex emulsion 1- is composed of two or more layers having the same color sensitivity and different sensitivities.

FkL化合物およびNl)化合物を最低感度1−以外の
層に添加することが好ましい。
It is preferable to add the FkL compound and the Nl) compound to layers other than the lowest sensitivity layer 1-.

(発明の作用効果) カブラセ剤もしくは現像促進剤まfcはそれらの前駆体
を、現像時に現1i11鏝量に対応して放出する化合物
(l’i(、化合物)の作用によって7ヘロゲン化銀粒
子の現像開始点が僧加する。F B化合物単独では1発
色現像で生成する色素雲が大きく生長するのに対して1
発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成しない化合
物(ND化合物)が共存することにより、各色素雲の過
度の生成を抑制する。
(Operation and Effect of the Invention) A fogging agent or a development accelerator or fc is a compound (l'i) that releases their precursors during development in a manner corresponding to the development weight of the silver halide grains. The development starting point of 1 is increased.In contrast to the FB compound alone, the dye cloud generated in 1 color development grows large.
Excessive formation of each dye cloud is suppressed by the coexistence of a compound (ND compound) that does not form a dye by reacting with the oxidized product of the color developing agent.

FkL化合物とNL)化合物とがハロゲン化鋼乳剤およ
び発色性カプラーと共存することにより、適当な大きさ
の色素來が数多く形成される結果、に′ル化仕物単独で
悪化した。特に低線度域の粒状が改良され、全画像濃度
域にわたり1粒状性が改良される。同時に階調が適当に
平坦となり、ラチチュードの拡大が達成されるとともに
、かぶりも低減する。
The coexistence of the FkL compound and the NL) compound with the halogenated steel emulsion and the color-forming coupler resulted in the formation of a large number of pigments of appropriate size, resulting in deterioration of the coloring compound alone. In particular, the graininess in the low linearity region is improved, and the single graininess is improved over the entire image density region. At the same time, the gradation is appropriately flattened, the latitude is expanded, and the fog is reduced.

本発明の写真感光拐料の写真乳剤層には色形成カプラー
、即ち1発色現1家処理において芳香族1級アミン現像
薬(例えば、7工二レンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体等)との酸化カップリングによって発色し
得る化合物をポリマーカプラーラテックスと併せて用い
てもよいし、ポリマーカプラーラテックスを使わない層
では単独で用いてもよい。例えば、マゼンタカプラーと
して、!−ビラゾロンカプンー、ピラソ°口/ベンツイ
ミダゾールカプラー、シア/7セチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー(fJ
えはベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトア
ニリド類)1等があり。
The photographic emulsion layer of the photographic photosensitive composition of the present invention contains a color-forming coupler, that is, an aromatic primary amine developer (for example, a 7-diamine diamine derivative, an aminophenol derivative, etc.) in a single-color development process. A compound capable of developing color through oxidative coupling may be used in conjunction with a polymer coupler latex, or may be used alone in a layer that does not use a polymer coupler latex. For example, as a magenta coupler! -Vilazolone coupler, Piraso/benzimidazole coupler, Cia/7 cetyl coumaron coupler, open chain acylacetonitrile coupler, etc. Yellow couplers include acylacetamide coupler (fJ
Examples include benzoylacetanilides and pivaloylacetanilides).

シアンカプラーとして、す7トールクプラー及びフェノ
ールカプラー等がめる。これらのカプラーは分子中にパ
ラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散のものが望ま
しい。カプラーは銀イオンに対し弘当量性或いは一当量
性のどちらでもよい。
Examples of cyan couplers include s7tor couplers and phenol couplers. These couplers are preferably non-diffusive and have a hydrophobic group called a pallast group in the molecule. The coupler may be either monoequivalent or monoequivalent to silver ions.

又1色補正の効果を持つカラードカプラー、或いは現像
に伴って現像抑制剤を放出するカブ2−(所謂L)I几
カブ2−)であってもよい。又、DIRカプラー以外に
も、カップリング反応の生成物が無色であって、現像抑
制剤を放出する無呈色D11(、カップリング化合物を
含んでもよい。
It may also be a colored coupler that has a one-color correction effect, or a turnip 2-(so-called L)I kabu 2-) that releases a development inhibitor during development. In addition to the DIR coupler, the product of the coupling reaction is colorless and may contain a colorless D11 (coupling compound) that releases a development inhibitor.

L)IRカプラー以外に現像に伴って現像抑制剤を放出
する化合物を感光材料中に含んでもよい。
L) In addition to the IR coupler, the light-sensitive material may contain a compound that releases a development inhibitor during development.

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった2層以上に添加することも勿論
差支えない。
Two or more of the above couplers etc. can be used in the same layer in order to satisfy the characteristics required for photosensitive materials,
Of course, the same compound may be added to two or more different layers.

使用する写真用カラー発色剤は、中間調の灰色を与える
ように組み合わせて選ぶと都合がよい。
The photographic color formers used are conveniently selected in combination to give a gray tone.

シアン発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約600から72Onmの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約200から
jrOnmの間であり、黄色発色剤から形成される黄色
染料の最大吸収帯は約≠00からulOnmの間である
仁とが好ましい。
The maximum absorption band of the cyan dye formed from the cyan color former is between about 600 and 72 Onm, the maximum absorption band of the magenta dye formed from the magenta color former is between about 200 and jrOnm, and the maximum absorption band of the cyan dye formed from the yellow color former is between about 200 and 72 Onm. Preferably, the maximum absorption band of the yellow dye formed is between about ≠00 and ulOnm.

本発明rt、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カ
ラーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィル
ム、映画用カラーリバーサルフィルム、TV用カラーリ
バーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いる仁とができる。特に、高感度と高画質を
要求されるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサ
ルフィルムに利用すると、感度向上1粒状改良、処理の
迅速化KM著な効果が得られる。
The present invention can be used in general silver halide color photographic materials such as rt, color negative film, color paper, color positive film, color reversal film for slides, color reversal film for movies, and color reversal film for TV. In particular, when used in color negative films and various color reversal films that require high sensitivity and high image quality, remarkable effects such as improved sensitivity, improved grain size, and faster processing can be obtained.

本発明は、白黒感光材料にも応用できる。特に高感度白
黒撮影感光材料に利用すると、超高感度と現像処理の迅
速化が達成できる。又、印刷用感光材料にも本発明を使
用すると硬調な画像を迅速な処理で得ることができる。
The present invention can also be applied to black and white photosensitive materials. In particular, when used in high-sensitivity black-and-white photographic materials, ultra-high sensitivity and rapid development processing can be achieved. Furthermore, when the present invention is applied to photosensitive materials for printing, high-contrast images can be obtained through rapid processing.

本発明は、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方式
の詳細な説明は、米国特許第3゜622.622号、同
第3,7J’、A、73!号。
The present invention can be applied to light-sensitive materials that use a single black coupler system or a mixed three-color coupler system. A detailed description of the one-way black coupler can be found in U.S. Pat. No. 3,622,622, U.S. Pat. issue.

同第弘、 /、24 、≠61号1%開昭52−弘27
25号、同jj−10jコ弘7号及び同!11−10!
コ弘を号に記載されており1着た三色カプラー混合方式
1r1. Hresearch Disclosure
/ 7 / 2号等に詳細な説明がある。これらの方式
は例えばX線フィルムに利用すると、塗布銀量の減少、
処理の迅速化、$度の向上に伴う被爆線量の減少などの
効果が顕著である。
Same day Ko, /, 24, ≠ No. 61 1% Kaisho 52-Ko 27
No. 25, same jj-10j Kohiro No. 7 and same! 11-10!
Kohiro is listed in the issue and is a three-color coupler mixing method 1r1. Hresearch Disclosure
/ 7 / No. 2 has a detailed explanation. For example, when these methods are used for X-ray film, the amount of silver coated can be reduced,
Significant effects include speeding up processing and reducing exposure doses due to increased cost.

本発明はまた、白黒及びカラーの拡散転写法用感光材料
にも応用できる。直接反転型あるいはネガ型いずれのハ
ロゲン化銀も使用できる。
The present invention is also applicable to black-and-white and color light-sensitive materials for diffusion transfer methods. Either direct reversal type or negative type silver halide can be used.

本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度
を有する多層多色写真感光材料にも適用できる。多層天
然色写真感光材料は通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、及び宵感性乳剤層を各々少なくとも一つ有
する。これらの膚の順序は必要に応じて任意に選べる。
The present invention is also applicable to multilayer, multicolor photographic materials having at least two different spectral sensitivities on a support. A multilayer natural color photographic material usually has at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a night-sensitive emulsion layer on a support. The order of these skins can be arbitrarily selected according to need.

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。
Usually, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case.

本発明は、同一感色性を持ち感度の異なる少なくとも二
つの乳剤層を有する感光材料に使用すると、感度の同上
に特に有利である。英国特許第223、O弘!号に記載
されている説明が参考となろうが、FR化合物を最低感
度層以外の乳剤層に添加することは、@に感度向上に有
利である。更にまた。同一感色性を持ち感度の異なる少
なくとも三つの乳剤層を有する感光材料において、特に
Fi(放出化合物を最低感度層以外の乳剤層に添加する
と、感度の向上のみならず粒状の改良にも有利である。
The present invention is particularly advantageous in improving sensitivity when used in a light-sensitive material having at least two emulsion layers having the same color sensitivity but different sensitivities. British Patent No. 223, O Hiro! The explanation given in the above issue may be helpful, but adding an FR compound to emulsion layers other than the lowest sensitivity layer is particularly advantageous in improving sensitivity. Yet again. In a light-sensitive material having at least three emulsion layers with the same color sensitivity and different sensitivities, it is particularly advantageous to add Fi (emitting compounds) to emulsion layers other than the lowest sensitivity layer, which is advantageous not only for improving sensitivity but also for improving graininess. be.

この理由としては、特公昭弘ターl!4Aり5号の記載
が参考となろう。
The reason for this is that Tokuko Akihirota! The description in 4A-5 may be helpful.

本発明においては、感光材料に使用するFル化合物やカ
プラーを写真感光層に導入する方法としては公知の方法
、例えば米国%奸第2,3ココ。
In the present invention, the method for introducing the F compound or coupler used in the light-sensitive material into the photographic light-sensitive layer is a known method, for example, US Pat.

027号に記載の方法などを用−ることができる。The method described in No. 027 can be used.

例えば、フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチル7タレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル)。
For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl heptathalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (such as acetyl tributyl citrate) ).

安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)。Benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate).

アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂
肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート
、アゼライン酸ジオクチル)。
Alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelaate).

トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチ
ル)等、又は沸点約30度乃至iso度の有機溶媒1例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル。
Trimesic acid esters (for example, tributyl trimesate), etc., or organic solvents having a boiling point of about 30 degrees to iso degrees, such as lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, and ethyl propionate.

2gブチルアルコール、メチルイノブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点肩磯溶媒と低沸点有情溶媒とを混合して用いて
もよい。又、@公昭xi−3りrrs号、特開昭11−
59943号に記載されている重合物による分散法も使
用することができる。
2g butyl alcohol, methylinobutylketone, β-
After dissolving in ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high-boiling solvent and low-boiling solvent may be used in combination. Also, @ Kosho xi-3ri rrs issue, JP 1973-
The polymer dispersion method described in No. 59943 can also be used.

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入することができる。
When the coupler has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it can be introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

写真乳剤の結合剤又は保d隻コロイドとしては。As a binder or carrier colloid for photographic emulsions.

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。例えば。
Although gelatin is advantageously used, other hydrophilic colloids can also be used. for example.

ゼラチンの酵導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロース硫酸エステル類等の如きセルロース酵導体、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖a導体;ポリビニ
ルアルコール。
Fermented gelatin conductors, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose fermented conductors such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters; sugar a conductors such as sodium alginate and starch derivatives; ; Polyvinyl alcohol.

ポリビニルアルコール部分アセタール、7I5リーN−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。
Polyvinyl alcohol partial acetal, 7I5 Lee N-
A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like.

その他の合成親水性高分子物質の例は1例えば&!!独
%許出頗(OLS)第、2.312.701号。
Examples of other synthetic hydrophilic polymer substances are 1, for example &! ! OLS No. 2.312.701.

米国特許iJ、4J0,7j/号、同第3.r7Y、2
0!号、#f公昭≠J−7j47号に記載されている。
U.S. Patent iJ, 4J0, 7j/No. 3. r7Y, 2
0! No., #f Kosho≠J-7j47.

本発明のハロゲン化錯写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、法具化釧、沃塩臭化錯、塩臭
化銀及び塩化優のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化@は30モル係以下の沃化曽を含む法具化鋳であ
る。特に好ましいのは2モル係から2Qモル係までの沃
化錯を含む法具化錯である。
In the photographic emulsion layer of the halogenated complex photographic light-sensitive material of the present invention, any of silver bromide, silver halide, iodochlorobromide complex, silver chlorobromide and silver chloride may be used as the silver halide. Preferred halogenated metals are halogenated metals containing less than 30 moles of iodide. Particularly preferred are complexes containing iodide complexes having a molar ratio of 2 to 2Q.

写真乳剤中のハロゲン化鋼粒子の平均粒子サイズ(球状
又は球に近似の粒子の場合は粒子直径。
The average grain size of the halogenated steel grains in the photographic emulsion (grain diameter in the case of spherical or near-spherical grains).

立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に
基づく平均で表す)は1%に問わないが。
In the case of cubic grains, the grain size is defined as the edge length, and the grain size (expressed as an average based on the projected area) is not limited to 1%.

3μ以下が好ましい。粒子丈イズ分布は狭くても広くて
もいずれでもよい。
It is preferably 3μ or less. The grain size distribution may be narrow or wide.

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的(regular)な結晶体を有するもの
でもよく、又1球状、板状などのような変則的(irr
egular )な結晶形r持つもの、或いはこれらの
結晶形の複合形を持つものでもよい。植々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may have a regular crystal structure such as a cube or an octahedron, or may have an irregular crystal structure such as a spherical shape or a plate shape.
It may have a crystalline form r, or a composite form of these crystalline forms. It may also consist of a mixture of particles in the plant's crystalline form.

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。
The silver halide grains may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase.

又1m像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。
Further, it may be a particle in which a 1 m image is mainly formed on the surface or a particle in which a 1 m image is mainly formed inside the particle.

本発明に用いられる写真乳剤は、 P、G1afkid
es著”Chimie et f’hysique P
hotographique”LPaul Monte
1社刊、lり67年)、 G、F、 L)uffin著
−)’hotographic Emulsion C
hemistry”(TheFocal Press刊
、1266年)、V、L、Zelikmanet a1
着−Making and Coating Phot
ographicゝ&1ulsion”(The i”
ocal Press刊、/PGtA年)などに記載さ
れた方法を用いそ調整することができる。すなわち、酸
性法、中性法5アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性錯塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい。
The photographic emulsion used in the present invention is P, G1afkid
Chimie et f'hysique P by es
photographique”LPaul Monte
Published by 1 Publishing Company, 1967), G, F, L) Uffin-)'Photographic Emulsion C
hemistry” (The Focal Press, 1266), V, L, Zelikmanet a1
着-Making and Coating Photo
graphicゝ&1ulsion"(The i"
It can be adjusted using the method described in, for example, published by Ocal Press, /PGtA). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble complex salt and the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof.

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
As one type of simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した2種以上のハロゲン化錯乳剤を混合して
用いてもよい。
Two or more types of halogenated complex emulsions formed separately may be used as a mixture.

ハロゲン化−粒子形成またげ物理熟成の過桿において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジウム
塩葦たはその錯塩、ロジクム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
In the halogenation-grain formation and physical ripening process,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a talicum salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodicum salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

沈澱形成俊宛いは物理熟成後の乳剤から可溶性堰類を除
去するためKはゼラチンをゲル化させて行うターデル水
洗法を用いてもよく、又、無機塩類、アニオン性界面活
性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリスチレンスルホ
ン酸)、或いはゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチン等)を利用した沈降法(フ
ロキュレーション)を用いてもよい。
To form a precipitate, in order to remove soluble weirs from the emulsion after physical ripening, K may use the tardel water washing method, which is performed by gelatin, and also inorganic salts, anionic surfactants, anionic A sedimentation method (flocculation) using a polymer (eg, polystyrene sulfonic acid) or a gelatin derivative (eg, acylated gelatin, carbamoylated gelatin, etc.) may also be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学増感のためKH,例えば、H,Fr1eser煽D
ie Grundlagen der Photogr
aphischenProzess rnit Sil
berhalogeniden”(Akademisc
heVerlagsgesellschft−;/ ?
 lr I ) 67 s 〜7311頁に記載の方法
を用いることができる。即ち、活性ゼ2チ/や釧と反応
し得る硫黄を含む化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、メルカプト化′合物知、ローダニン類・)を用い
る健黄増感法;還元性物質(例え“ば、第り錫塩、アミ
ン類、ヒドラジンej4体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物)を用いる還元増感法;貴金属化合物
(例えば、全錯塩のほか)’t、lr、Pd等の周期律
表第■族の金属の錯塩)を用いる!金属増感法などを単
独又は組合せて用いることができる。
For chemical sensitization KH, e.g. H, Fr1eser sensitization D
ie Grundlagen der Photogr
aphischenProzess rnit Sil
berhalogeniden” (Akademisc
heVerlagsgesellschft-;/?
The method described in p.lr I) 67s to 7311 can be used. That is, the sensitization method using sulfur-containing compounds (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines, etc.) that can react with active enzymes and sulfur; reducing substances; (For example, reduction sensitization method using tin salts, amines, hydrazine ej4, formamidine sulfinic acid, silane compounds); A metal sensitization method using complex salts of metals of group Ⅰ of the periodic table can be used alone or in combination.

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。
The photographic emulsions used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used are cyanine pigments and merocyanine pigments.

複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、クアニン色素、メロンアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。
Included are complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the quanine dyes, melonanine dyes, and complex merocyanine dyes.

本発明の写真感光材料の写真乳剤1−または他の親水性
コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、現像促進
、硬調化、増g)等撞々の目的で1種々の界面活性剤を
含んでもよい。例えばサポニン(ステロイド系)、アル
キレンオキサイド誘導体(例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコー
ル縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
又はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル
類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物@)、グリシドール誘導体(例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノール、35 リグリセリド)、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
ナフタレンスルフォン(IR@、 フルキル値酸エステ
ル類、アルキルリン酸エステル類、N−アシル−N−フ
ルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホ
アルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類など
のような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、価酸エ
ステル基、リン酸エステル基寺の酸性基を含むアニオン
界面活性剤;アミノ酸類、アミノアル牟ルスルホン酸類
、アゼノアルキルi酸又はリン酸エステル顛、アルキル
ベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤:
アルキルアばン塩類。
The photographic emulsion 1- or other hydrophilic colloid layer of the photographic light-sensitive material of the present invention may contain coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsion dispersion, adhesion prevention, and improvement of photographic properties (e.g., development acceleration, high contrast, enhancement). g) May contain one or more surfactants for consistency purposes. For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol alkyl ethers, polyalkylene glycols) Nonionic interfaces such as alkylamines or amides, polyethylene oxide adducts of silicones (@), glycidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenols, 35 liglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, etc. Activators: Alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfones (IR@, furkyl value acid esters, alkyl phosphate esters, N-acyl-N-furkyltaurines, sulfosuccinic acid) Contains acidic groups such as carboxy groups, sulfo groups, phosphor groups, acid ester groups, and phosphate ester groups, such as esters, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, etc. Anionic surfactants; amphoteric surfactants such as amino acids, aminoalkylsulfonic acids, azenoalkyl acids or phosphoric acid esters, alkyl betaines, and amine oxides:
Alkylaban salts.

脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類。Aliphatic or aromatic μ-class ammonium salts.

ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第V級アン
モニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウ
ム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。
Cationic surfactants such as heterocyclic class V ammonium salts such as pyridinium, imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles can be used.

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、またな現像促進の目的で。
The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention has the purpose of increasing sensitivity, increasing contrast, and promoting development.

たトエばポリアルキレンオキシドt−タけそのエーテル
、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物
、チオモルフォリン類、[1Mアンモニウム塩化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3
−ピラゾリドア類等を含んでもよい。たとえば米国特許
第2.IAOO,132号、同第2.≠23,5ψり号
、同第コ、7/l、062号、同第3.ls/7,21
0号、同第j 、772.02/号、同第j 、101
.003号、英国特許第t、grr、タタ1号等に記載
されたものを用いることができる。
Derivatives such as ethers, esters, and amines of polyalkylene oxide t-takeso, thioether compounds, thiomorpholines, [1M ammonium salt compounds,
Urethane derivatives, urea derivatives, imidazole derivatives, 3
- May contain pyrazolidoes and the like. For example, U.S. Patent No. 2. IAOO, No. 132, No. 2. ≠23,5ψri issue, same No. 7/l, 062 issue, same No. ls/7,21
No. 0, No. J, 772.02/No. J, No. 101
.. 003, British Patent No. T, GRR, Tata No. 1, etc. can be used.

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してもよい
。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど
)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキブー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿累、メチロールジメチルヒダントイ
ンなト)。
The photographic material of the present invention may contain an inorganic or organic hardening agent in the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer. For example, chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoquibul, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urine, methylol dimethyl hydantoin, etc.).

ジオキサン誘導体(,2,J−ジヒドロキシジオキサン
など)、活性ビニル化合物(/、3.r−トリアクリロ
イル−へキサヒトo −3−トリアジン。
Dioxane derivatives (such as ,2,J-dihydroxydioxane), active vinyl compounds (/,3.r-triacryloyl-hexahito-3-triazine.

/、J−ビニルスルホニル−2−プロハ7−ルなど)、
活性ハロゲン化合物(−2,弘−ジクロル−・6−ヒド
ロキシ−s−トリアジンなト)、ムコハロゲン酸類(ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、などを単
独または組合わせて用いることができる。
/, J-vinylsulfonyl-2-prohal-7-al, etc.),
Active halogen compounds (such as -2,Hiro-dichloro-6-hydroxy-s-triazine), mucohalogen acids (such as mucochloric acid and mucophenoxychloric acid), and the like can be used alone or in combination.

本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。例えは、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物。
The photographic material of the present invention may contain an ultraviolet absorber in the hydrophilic colloid layer. For example, benzotriazole compounds substituted with an aryl group.

弘−チアシリドン化合物、ベンゾフェノン化合物。Hiro - Thiacylidone compound, benzophenone compound.

桂皮酸エステル化合物、ブタジェン化合物、ベンゾオキ
サゾール化合物、更に、紫外線吸収剤のポリマーなどを
用いることができる。これらの紫外線吸収剤は、上記親
水性コロイド層中に固定されていてもよい。
Cinnamate ester compounds, butadiene compounds, benzoxazole compounds, and ultraviolet absorber polymers can be used. These ultraviolet absorbers may be fixed in the hydrophilic colloid layer.

本発明の写真感光材料にVi%親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいはイラジェーション防止その
他種々の目的で、水溶性染料を含有していてもよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、へばオキソノール
染料、スチリル染料。
The photographic light-sensitive material of the present invention may contain a water-soluble dye in the Vi% hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include oxonol dyes, heba oxonol dyes, and styryl dyes.

メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。中でも、オキソノール染料:ヘミオキソノール染
料及びメロシアニン染料が有用である。
Included are merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes: hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明の感光材料において、親水性コロイド層Ir氷製
ゐ琳M狛賜110幻1喚U誠?心女シ謳フ礒Δlz k
それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されてもよ
い。例えば英国特許第61:f 、4t7.を号。
In the photosensitive material of the present invention, the hydrophilic colloid layer IrHyosei IrinMKomatama110Gen1KanUsei? Kokoro Onnashi Utafuso Δlzk
They may be mordanted with cationic polymers and the like. For example British Patent No. 61:f, 4t7. No.

米国特許s2,673,316号5同MZ2.13’p
 、aoi号、 +oJ第一2 s I 12 + /
 s6号、同第3 、0Ltr 、 (/−Ir7号、
同第3./I(A、309号、同第3.≠≠6,231
号、西独特許出願CULS)第i、?/4A、31r2
号、特開昭50−弘76.2≠号、同jO−7/332
号等に記載さitているポリマーを用いることができる
U.S. Patent s2,673,316 5 MZ2.13'p
, aoi issue, +oJ 1st 2 s I 12 + /
s6 No. 3, 0Ltr, (/-Ir7,
Same 3rd. /I (A, No. 309, same No. 3.≠≠6,231
No., West German Patent Application CULS) No. i, ? /4A, 31r2
No., Japanese Patent Publication No. 50-76.2≠ No. jO-7/332
It is possible to use the polymers described in No. 1, etc.

写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾール
系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでいてもよ
い。こ九らは水浴性のものでもよく、又水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。
In the photographic light-sensitive material, the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers may contain a stilbene-based, triazine-based, oxazole-based, or coumarin-based brightener. These whitening agents may be water bathable, or a water-insoluble brightener may be used in the form of a dispersion.

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド1@に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
又は油溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。
The photographic light-sensitive material of the present invention may contain a dispersion of a water-insoluble or oil-soluble synthetic polymer in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloids 1@ for the purpose of improving dimensional stability.

例えばアルキルアクリレート。For example, alkyl acrylate.

アルキルメタアクリレートーアルコキシ了ル謳ルアクリ
レート、アルコキンアルキルメタアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アク
リルアばド、メタアクリルアミド、ビニルエステル(例
えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和不飽和ジカルボン
酸−ヒドロキシアルキルアクリレートロキシアルキルメ
タアクリレート、スルホアルキルアクリレート、スルホ
アルキルメタアクリレート、スチレンスルホン酸等の組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる
Alkyl methacrylate, alkoxyl acrylate, alkoxyalkyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, vinyl ester (e.g. vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc. alone or in combination; Or a combination of these with acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid-hydroxyalkyl acrylate hydroxyalkyl methacrylate, sulfoalkyl acrylate, sulfoalkyl methacrylate, styrene sulfonic acid, etc. as a monomer component. Polymers can be used.

本発明の感光材料の写真処理には1例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー(ReaearchDisclosu
re )/76@、2’lr 〜Jc)頁(i(、D−
776≠3)に記載されているような。
Photographic processing of the light-sensitive material of the present invention includes, for example, Research Disclosure (Research Disclosure).
re )/76@, 2'lr ~ Jc) page (i(, D-
776≠3).

公知の方法及び公知の処理液のいずれをも用いることが
できる。この写真処gAは、目的に応じて銀像を形成す
る現像処理(黒白写真処理)、或いは色素像を形成する
写真処理(カラー写真処理)の何れであっても良い。又
、処理温度は通常、1t0Cから50°Cの間に選ばれ
るが、ir 0cより低い温度またはjO’cをこえる
温度としてもよい。
Any known method and known treatment liquid can be used. The photographic process gA may be either a developing process for forming a silver image (black and white photographic process) or a photographic process for forming a dye image (color photographic process) depending on the purpose. Further, the processing temperature is usually selected between 1t0C and 500C, but it may be lower than ir0c or higher than jO'c.

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチ・ディスクロージャー
76り号(lもD−tgy2t)、米国%lff−第2
,739,190号。
As a special form of development processing, a developing agent is added to the light-sensitive material.
For example, a method may be used in which the photosensitive material is contained in an emulsion layer and developed by processing the photosensitive material in an aqueous alkaline solution. Among the developing agents, hydrophobic ones are listed in Research Disclosure No. 76 (l is also D-tgy2t), U.S.%lff-2
, No. 739, 190.

英国特許第111 、λ!3号又は西独−特許第1゜j
4t7.763号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。このような現像処理は、チオシ
アン酸塩による釧塩安屋化処理と組合せてもよい。
British Patent No. 111, λ! No. 3 or West Germany - Patent No. 1゜j
It can be incorporated into the emulsion layer by various methods such as those described in 4t7.763. Such a development treatment may be combined with a thiocyanate-based treatment.

カシ−現像液はその他、pH緩衝剤、現像抑制剤な−し
、カブリ防止剤などを含むことができる。
The oak developer may also contain a pH buffer, a development inhibitor, an antifoggant, and the like.

又必要に応じて、lI!水軟化剤、保恒剤、有機溶剤。Also, if necessary, lI! Water softeners, preservatives, organic solvents.

現像促進剤1色素形成力プラー、*争カブ2−1かぶら
せ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレ
ート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。これらの添加
剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャー(ルD−
776弘3)の他、米国特許第(A、013,723号
、西独公開第2゜642、り50号等に記載されている
The development accelerator 1 may contain a dye-forming power puller, a fogging agent, an auxiliary developer, a viscosity imparting agent, a polycarboxylic acid chelating agent, an antioxidant, etc. Specific examples of these additives can be found in Research Disclosure (Le D-
In addition to US Pat.

以下本発明を実施例によって更に詳述するが。The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

本発明はこれにより限定されるものではない。The present invention is not limited thereby.

(実施例) 実施例 l。(Example) Example l.

セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記の第
1層〜第is層を塗布して多層カラーネガ写真感光材料
を作った。
A multilayer color negative photographic material was prepared by coating the following first to IS layers on a cellulose triacetate film support.

第7層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・ 0 、 / I
 97m2紫外線吸収削 C−i・・・ 0./コ9 
/ m”同 C−2・” 0 、 / 79 / rn
”を含むゼラチン層 第λ層:中間層 コ、!−ジーt−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・・・・ 0.11197mカブ
2− C−3・・・叫・・ o、l1g/m2沃臭化銀
乳剤(沃化釧1モル優 平均粒子サイズ0.07μ) ・・・・・・・・・ 0 、 / j 9/m”を含む
ゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤ノー 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズi、rμ)・・・・・・
・・・ 0.729/m2増感色素1 ・・・ 銀7モ
ルに対して7.0X10 モル 増感色素「 ・・・ 111i!1モルに対してλ、o
xio モル 増感色素■ ・・・ @1モルに対してコ、ざ×l0−
5モル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対してλ、OX/Q−
5モル カプラー C−41−旧・・ 0.013g7m2カブ
5− C−夕 叫” 0 、J/ g/ m2、カプラ
ー C−t ・・・・・・ o、07097m2を含む
ゼラチン層 第弘層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ)・・・・・・
・・・ 1.コ9 / m2増感色素l ・・・ 鎖1
モルに対して夕、JX/にl モル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対してi、5xio 
モル 増感色素■ ・・・ 鏝1モルに対してλ、/X10 
モル i感色素■ ・・・ @1モルに対して1、jXlo 
モル カプラー C−tl−・・・−・0 、 / 097m
2カプラー C−1・・・・・・ 0 、06 / 9
 / m2カプラー C−7・・・・・・ O0O弘6
g/m2を含むゼラチン層 第5層:第3赤感乳削層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ/、rμ)・・・・・・
・・・ / 、j 97m”増感色素l ・・・ 銀1
モルに対してr、!x10 モル 増感色素■ ・・・ @7モルに対して/、6X10 
モル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対してコ、−X7θ 
モル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対して/ 、AXlo
 モル カプラー C−j−・・・・・0.Out、497m2
カプラー C−7・・・・・・ 0.16g/m2を含
むゼラチン層 第6層:中間層 ゼラチン層 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズQ、りμ)・・・・・・
 0 、j j 9/m”増感色素■ ・・・ @1モ
ルに対して3、rXlo モル 増感色素■ ・・・ @1モルに対してJ、0x10 
モル 増感色素■ ・・・ @1モルに対して1.2×lOモ
ル カプラー c−r ・・・・・・ 0.2り9/mカプ
ラー C−2・・・・・・ 0.01109/m”カブ
7 C−1O”・0 、 Oj j 9/rn”カプラ
ー C−// ・−・0.0!lr9/m2第r層:第
λ緑感乳剤11 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ)・・・・・・
・・・ / 、Og/ m”増感色素■ ・・・ @1
モルに対して2.7X10 モル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対してコ、1xlOモ
ル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対してr、rxto 
モル カプラー 〇−1r ・・・・・−0、2j 97m2
カプラー C−2・・・・・・ 0 、0 / J g
 / rn2カブ?−C−10−0,00997m”カ
プラー c−ii −・ o、ottg7m2を含むゼ
ラチン層 第2層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズt、rμ)コ 、09 
/ rn 増感色素■ ・・・ 銀7モルに対し、て 4 3.17X/(7モル 増感色素■ ・・・ @1モルに対してλ、弘xlOモ
ル 増感色素■ ・・・ 銀1モルに対して?、Ix10 
モル カプラー C−/2 ・0.070!)7m”カプラー
 C−2・−・・・−0、0/ 397m2を含むゼラ
チン層 第io層:イエローフイルタ一層 黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・ 0,019/m
2.2.t−ジーt−はンタデシル ハイドロキノン 0.03/9/m2 を含むゼラチン層 第1/層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ00V−μ)・・・・・
・・・・ θ、3λ「7m2カプラー C−/ 3 ・
−・・・0 、4 r 9/m2カプラー C−1u 
・” 0 、 OJ Og / m”を含むゼラチン層
・ 第72層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズo、rμ)川・・・ O
l、2り9 / rn” カゾラー C−/J ・・−・・ O,j、29!m2
増感色素■ ・・・ 銀1モルに対してコ、2X10 
モル を含むゼラチン層 第13層:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ2.0μ)・・・・・・
 θ、7り9 / In 2カゾラー C−13・・・
・・・ O2lり9!m2増感色素 ■ ・・・ @7
モルに対して2.3xIOモル 第1弘層:第1保護層 紫外線吸収剤 C−t ・・・ o、i弘9/m2紫外
線吸収剤 C−2・・・ 0,2コ9 / m2を含む
ゼラチン層 第1!層:第λ保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、jtμ)・・
・・・・ o、osg7m2 沃臭化銀乳剤(沃化1i!!λモルチ 平均粒子サイズ0.07μ) ・・・・・・ 0 、j 09/H12を含むゼラチン
層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤C−15や界
面活性剤を塗布した。
7th layer: antihalation layer black colloidal silver 0, / I
97m2 Ultraviolet absorption cutting C-i... 0. /ko9
/ m"C-2・" 0, / 79 / rn
Gelatin layer containing ``Layer λ: Intermediate layer Ko,!-G-t-pentadecylhydroquinone...0.11197m turn 2-C-3...scream... o, l1g/m2 iodobromide Silver emulsion (1 mole of iodized grain size: 0.07 μm) Gelatin layer containing 0, / j 9/m” 3rd layer: 1st red-sensitive emulsion, no iodobromide Silver emulsion (average grain size i, rμ)...
... 0.729/m2 Sensitizing dye 1 ... 7.0 x 10 moles for 7 moles of silver Sensitizing dye "... 111i! λ, o for 1 mole
xio molar sensitizing dye ■ ... @ ko, za x l0- for 1 mole
5 mol sensitizing dye ■... λ, OX/Q- for 1 mol of silver
Gelatin layer containing 5 mole coupler C-41-old...0.013g7m2 Cub5-C-Yukai"0, J/g/m2, coupler C-t...o, 07097m2 2 Red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ)...
... 1. Co9 / m2 sensitizing dye l ... chain 1
JX/Ni l per mole Sensitizing dye ■...i per mole of silver, 5xio
Molar sensitizing dye ■... λ, /X10 per mole of trowel
Molar i-sensitive dye■ ... @1 per mole, jXlo
Molar coupler C-tl-...-0, / 097m
2 coupler C-1...0,06/9
/ m2 coupler C-7... O0O Hiro6
Gelatin layer containing g/m2 Fifth layer: Third red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size/, rμ)...
... / , j 97m" sensitizing dye l ... silver 1
r for a mole! x10 mol sensitizing dye■...@7 mol/, 6X10
Molar sensitizing dye■... Co, -X7θ per mole of silver
Molar sensitizing dye ■ ... per mole of silver / , AXlo
Molar coupler C-j-...0. Out, 497m2
Coupler C-7... 6th gelatin layer containing 0.16 g/m2: Intermediate gelatin layer 7th layer: 1st green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size Q, )・・・・・・
0, j j 9/m” Sensitizing dye ■ ... @ 3, rXlo per mole Sensitizing dye ■ ... @ J, 0x10 per mole
Molar sensitizing dye ■...@1.2 x lO molar coupler per 1 mole cr-r...0.29/m coupler C-2...0.01109/ m"Turnip 7 C-1O"・0, Oj j 9/rn" coupler C-// ...0.0! lr9/m2 rth layer: λth green-sensitive emulsion 11 Silver iodobromide emulsion (average grain Size 1.2μ)...
... / , Og/m" sensitizing dye ■ ... @1
2.7 x 10 moles per mole sensitizing dye ■ ... co, 1xlO mole per mole of silver sensitizing dye ■ ... r, rxto per mole of silver
Mol coupler 〇-1r・・・・・・-0, 2j 97m2
Coupler C-2...0,0/J g
/ rn2 cub? Gelatin layer containing -C-10-0,00997m" coupler c-ii--o, ottg7m2 Second layer: Third green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size t, rμ) Co, 09
/ rn Sensitizing dye ■ ... For 7 moles of silver, 4 3.17 For 1 mole?, Ix10
Mol coupler C-/2 ・0.070! ) 7m" coupler C-2...-0, 0/ 397m2 gelatin layer io layer: yellow filter single layer yellow colloidal silver 0,019/m
2.2. Gelatin layer containing tadecylhydroquinone 0.03/9/m2 1st/layer: 1st blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 00V-μ)...
... θ, 3λ "7m2 coupler C-/3 ・
-...0, 4 r 9/m2 coupler C-1u
- Gelatin layer containing "0, OJ Og/m" - 72nd layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size o, rμ) River... O
l, 29/rn” Casoler C-/J...O,j,29!m2
Sensitizing dye■... 2x10 per mole of silver
Gelatin layer containing moles Thirteenth layer: Third blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 2.0μ)...
θ, 7ri9/In 2 Kazolar C-13...
...O2lri9! m2 sensitizing dye ■ ... @7
2.3xIO mole per mole First layer: First protective layer UV absorber C-t...o, iHiro9/m2 Ultraviolet absorber C-2...0,2co9/m2 Contains gelatin layer number 1! Layer: λth protective layer polymethyl methacrylate particles (diameter/, jtμ)...
... o, osg7m2 Silver iodobromide emulsion (iodide 1i!!λMorch average grain size 0.07μ) ...0, j Each layer of the gelatin layer containing 09/H12 contained the above composition. In addition, gelatin hardener C-15 and a surfactant were applied.

OH2=cH−802−OH2−CONH(CH2)2
−NHCOCH2・so、−cH=ci−x。
OH2=cH-802-OH2-CONH(CH2)2
-NHCOCH2·so, -cH=ci-x.

増感色素 (C)12 ) 3803Na zHs C2)15 ■ C2)1s 1 このようにして作製した試料を試料10/とした。試料
10/に対して第1.?I暖〜下表のF )L化合物と
Nl)化合物を第−表の添加量添加した以外は全く同様
に試料io2〜107を作製した。
Sensitizing dye (C)12 ) 3803Na zHs C2)15 ■ C2)1s 1 The sample thus prepared was designated as sample 10/. 1st for sample 10/. ? Samples io2 to 107 were prepared in exactly the same manner except that the compounds I)L and Nl) in the table below were added in the amounts shown in the table below.

化合物B 化合物C α 化合物り 化合物E 試料1oi−/に17を白色光でウェッジ露光をし1次
の現像処理を行なった。
Compound B Compound C α Compound Compound E Sample 1oi-/17 was wedge exposed to white light and subjected to primary development.

ここで用いる現像処理は下記の通りに3toC3分l夕
秒間で行った。
The development process used here was carried out at 3 to C for 3 minutes and 2 seconds as described below.

1、 カラー現像 ・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ 3分lj秒2、漂 白 ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 6分30秒3、水 洗 
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3分i
s秒4、定 着 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 6分30秒5、水 洗 ・・・・・・−・・
・・・・・・・・・・・・ 3分lj秒6、安 定 ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3分lり
秒各工程に用いた処理組成は下記の通りである。
1. Color development ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 3 minutes lj seconds 2, bleaching ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 6 minutes 30 seconds 3, wash with water
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3 minutes i
s seconds 4, fixed ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 6 minutes 30 seconds 5, wash with water ・・・・・・-・
・・・・・・・・・・・・ 3 minutes lj seconds 6, stable ・
3 minutes and 1 second The processing composition used in each step is as follows.

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム / 、09亜硫酸ナトリウ
ム 弘、Qg 炭酸ナトリウム 30.09 臭化カリ /、≠9 ヒドロキシルアミン4AeiA 2 、 ’l ’it
弘=(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)
−2−メナルアニリン 値酸塩 グ・5g 水を加えて /7 漂白液 臭化アンモニウム /60.O’j アンモニア水(2f%) 21 、 Occエチレンジ
アミン−四酢唯 ナトリウム鉄塩 13o、09 氷酢酸 /≠、 Occ 水を加えて / を 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム コ、Og亜儲:識ナトリ
ウム ≠、og チオ硫酸アンモニウム(7(7壬) 17j、Occ重
狸硫酸ナトリウム ≠、6分 水を加えて / t ホルマリン 1f、Occ 水を加えて / t これらの試料の粒状性について慣用のl(MS(kLo
ot Mean 8quare )法で判定した。測定
のアノミーチャーは≠rμを用いに感層に関して。
Color developer Sodium nitrilotriacetate /, 09 Sodium sulfite Hiroshi, Qg Sodium carbonate 30.09 Potassium bromide /, ≠9 Hydroxylamine 4AeiA 2, 'l'it
Hiro = (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)
-2-menalaniline acid salt gu・5g Add water /7 Bleach solution ammonium bromide /60. O'j Ammonia water (2f%) 21, Occ Ethylenediamine-tetraacetic acid only sodium iron salt 13o, 09 Glacial acetic acid /≠, Occ Add water / Make fixing solution Sodium tetrapolyphosphate Co, Og Subs: Sodium ≠ , og Ammonium thiosulfate (7 (7 壬) 17j, Occ Sodium thiosulfate ≠, 6 minutes Add water / t Formalin 1f, Occ Add water / t For the granularity of these samples, the conventional l(MS( kLo
It was determined by the mean 8 square) method. The anomie of measurement is ≠rμ with respect to the sensitive layer.

(かぶり+0.6)の濃度に対応する濃度でのki、 
MS−値を、几Ms(0,g)として第2表に示した。
ki at the density corresponding to the density of (fog + 0.6),
The MS-values are shown in Table 2 as Ms(0,g).

また、感層についても慣用の方法で測定した。The sensitive layer was also measured by a conventional method.

第2表の相対感度は(カブリ+0..2)の濃度を与え
るのに必要な露光量の逆数を試料101を100として
表わした相対値である。第2表の結果より、試料10λ
では本発明のF几化合物の作用によって相対感度が上る
が、低−IW域のRMS粒状性が悪化している。本発明
の七゛ル化合物とNi)化合物とを共に金屑する試料1
03〜106においては、いずれも試料10/に対して
、感度の向上と几MS粒状性の改良が同時に達成できた
The relative sensitivity in Table 2 is a relative value expressed as the reciprocal of the exposure amount necessary to give a density of (fog+0..2), with sample 101 being 100. From the results in Table 2, sample 10λ
Although the relative sensitivity increases due to the action of the F-containing compound of the present invention, the RMS granularity in the low-IW region deteriorates. Sample 1 in which the heptadyl compound of the present invention and Ni) compound are mixed together with gold scraps
In samples 03 to 106, both the sensitivity and the MS graininess were improved at the same time compared to sample 10/.

な2、高濃度域の粒状性は試料/θI、10tKおい又
、はとんど同等でおった。
2. The graininess in the high concentration range was almost the same for samples/θI and 10tK Oimata.

第2表 手続補正書 1、事件の表示 昭和!7年特願第−24733号2、
発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 任 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
Table 2 Procedural Amendment 1, Indication of the case Showa! 7th year patent application No.-24733 2,
Title of the invention Silver halide photographic light-sensitive material 3, Relationship to the amended person case Appointment of patent applicant Location 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (52)
0) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4. Subject of the amendment The description in the "Detailed Description of the Invention" column 5 of the description and the "Detailed Description of the Invention" section of the description of the amendment will be amended as follows.

1)第2頁9〜10行目の 「目立ったなく」を 「目立たなく」 と補正する。1) Page 2, lines 9-10 “Inconspicuous” "Inconspicuous" and correct it.

2)第3頁5行目の 「移動の色素」を 「移動性の色素」 と補正する。2) Page 3, line 5 “Mobile pigment” "Mobile dye" and correct it.

3)第3頁14行目の rFA化合物」を rFR化合物」 と補正する。3) Page 3, line 14 rFA compound” rFR compound” and correct it.

4)第8頁10行目の rFR感光性」を rFR化合物」 と補正する。4) Page 8, line 10 rFR photosensitivity” rFR compound” and correct it.

5)第161頁2行目の 「第13層〜下表」を 「第13層に下表」 と補正する。5) Page 161, line 2 "13th layer - table below" "Table 13 below" and correct it.

手続補正書 昭和60年参列lr日 1、事件の表示 昭和jり年特願第2t733 号2、
発明の名称 ノ・ロゲン化銀写真感光材料3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地4、補正の対
象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 +11 第io頁j行目の r(FOGCOUP−2)BALLJ’krFOG−(
COUP−λ)−BAI、Ljと補正する。
Procedural amendment 1985 attendance lr date 1, case indication 1985 patent application No. 2t733 2,
Title of the invention: Silver halogen photographic light-sensitive material 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant Address: 210-4 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Subject of amendment: "Detailed Description of the Invention" column 5 of the specification , correction content +11 io page jth line r(FOGCOUP-2) BALLJ'krFOG-(
COUP-λ)-BAI, Lj.

(2)第ii頁λ行目の後に、 [ここに、※は、(TIME−/) n−FAと結合す
る部位を表わす。」 全挿入する。
(2) After page ii, line λ, [where * represents a site that binds to (TIME-/) n-FA. ” Insert all.

(3)第1.2頁コ行目の一般式[111)の構造式を
と補正する。
(3) Correct the structural formula of general formula [111] on line C of page 1.2.

(4)第1≠頁6行目の 「カルボンアミド基」を 「カルボンアミド基」 と補正する。(4) 1st≠page 6th line "Carbonamide group" "Carbonamide group" and correct it.

(5)第1!頁1行目の rRtzJt’ [R1tJと補正する。(5) First! 1st line of page rRtzJt' [Corrected as R1tJ.

(6)第itr頁φ行目〜!行目の記載を削除する。(6) Itr page φth line~! Delete the description in line 1.

(力 第22頁参行目の れぞれ と補正する。(Power, page 22 each and correct it.

(8)第λ6頁6行目の と補正する。(8) Page λ6, line 6 and correct it.

(9)第27頁λ行目の [ よイf−,−,L。 1 叫 第22頁7行目の 「ベイン」を 「ベンゾ」 と補正する。(9) Page 27, line λ [ Yoi f-,-,L. 1 Shout, page 22, line 7 "Bane" "Benzo" and correct it.

0D 第30頁参行目の と補正する。0D page 30 and correct it.

aり 第31頁3行目の [ 全削除する。ali, page 31, line 3 [ Delete all.

α騰 第32頁j行目の と補正する。α Teng, page 32, line j and correct it.

a4 第34A頁1行目の構造式を 「 と補正する。a4 Structural formula on page 34A, line 1 " and correct it.

a9 第3≠頁λ行目の構造式を Ha 0H3」 と補正)−る。a9 Structural formula on page 3 ≠ line λ Ha 0H3” and correction) -ru.

叫 第3!負1行目の構造式を と補正する。Shout 3rd! The structural formula of the negative first line is and correct it.

aD 第37貞/行目の構造式を と補正する。aD Structural formula of the 37th line/row and correct it.

(Is 第≠3頁λ行目の構造式を 」 と補正する。(Is Structural formula of page ≠ line λ of page 3 is ” and correct it.

α9 第V3頁3行目の構造式を [I 」 と補正する。α9 Structural formula on page V3, line 3 [I ” and correct it.

(イ)第弘弘頁1行目の構造式を [I と補正する。(a) Structural formula on the first line of Hirohiro page [I and correct it.

(21)第参7頁の化合物(1−j)の構造式をと補正
する。
(21) Correct the structural formula of compound (1-j) on page 7 of Reference Reference.

(ハ)第Vざ真の化合物(1−r)の構造式會と補正す
る。
(c) Correct the structural formula of compound (1-r) of the Vth example.

(ハ)第Vり頁の化合物(1/ / )の構造式tと補
正する。
(c) Correct the structural formula t of compound (1/ / ) on page V.

(lljj/貞の化合物(l−コO)の構造式を「 と補正する。(lljj/The structural formula of the compound (l-coO) is and correct it.

(至)第7を頁3行目〜6行目の記載會、「式中、S 1 一〇−は、チオカルボニル基k、1(asおよびR39
は水素原子、アルキル基、アリール基またはアシル基を
表わし、Qはアルキレン、アルケニレン、アリーレン、
−〇−1−S−1またば Ras −N−全表わす。」 と補正する。
(To) Page 7, line 3 to line 6, "In the formula, S 1 10- is a thiocarbonyl group k, 1 (as and R39
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an acyl group, and Q represents an alkylene, alkenylene, arylene,
-〇-1-S-1 or Ras -N-Represents all. ” he corrected.

(31) 第ざ弘頁≠行目の [0 1 −8−を 1 S 」 [0 1 S− 1 0」 と補正する。(31) No. Zahiro page ≠ line [0 1 -8- 1 S” [0 1 S- 1 0" and correct it.

競 第r6頁1行目の [Xjを BJ と補正する。Competition, page r6, line 1 [Xj BJ and correct it.

(ハ)第t6頁!行目の rXJ會 「B」 と補正する。(c) Page t6! row rXJ meeting "B" and correct it.

(34J 第、r&頁!行目の r−Ll(−L2千工A」 を r−L□十L2モ、A j と補正する。(34J, page r&! line r-Ll (-L2 thousand work A) r-L□10L2mo, Aj and correct it.

(3籾 第♂6貞を行目の 「mjケ 「k」 と補正する。(3rd paddy, No. 6 Sada in row) “mjke "k" and correct it.

06)第26頁λ行目の構造式を [ と補正する。06) Structural formula on page 26, line λ [ and correct it.

07)第1θ/頁の化合物l1l−/2の構造式tと補
正する。
07) Correct the structural formula t of compound l1l-/2 on the 1st theta/page.

關 第10/頁の化合物1ll−/3の構造式を[ と補正する。Regarding the structural formula of compound 1ll-/3 on page 10 [ and correct it.

(39)第102頁の化合物[1−/jの構造式を「o
H と補正する。
(39) The structural formula of the compound [1-/j on page 102 is changed to “o
Correct as H.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
し、かつ、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成
する少くともひとつのカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料をおいて、現像時に現像銀量に対応してカ
ブラセ剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放
出する化合物と、発色現像主薬の酸化体と反応するが色
素を生成しない化合物とを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support and containing at least one coupler that reacts with an oxidized form of a color developing agent to form a dye, It is characterized by containing a compound that releases a fogging agent or a development accelerator or a precursor thereof in response to the amount of developed silver during development, and a compound that reacts with an oxidized product of a color developing agent but does not produce a dye. Silver halide photographic material.
JP2673384A 1984-02-15 1984-02-15 Silver halide photosensitive material Pending JPS60191252A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03248152A (en) * 1990-02-27 1991-11-06 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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