JPS6018588A - New electrical insulating oil - Google Patents
New electrical insulating oilInfo
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- JPS6018588A JPS6018588A JP12655983A JP12655983A JPS6018588A JP S6018588 A JPS6018588 A JP S6018588A JP 12655983 A JP12655983 A JP 12655983A JP 12655983 A JP12655983 A JP 12655983A JP S6018588 A JPS6018588 A JP S6018588A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族環を含むジオレフィンからなる新しい電
気絶縁油に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new electrical insulating oil consisting of diolefins containing aromatic rings.
電気絶縁油として、不飽和化合物は重合などを起すので
、一般に好ましくない化合物であるとされており、従来
から殆ど顧みられていない。Unsaturated compounds are generally considered to be undesirable compounds for use as electrical insulating oils because they cause polymerization, and thus they have been given little attention to date.
一方、電力コンデンサー、電カケーブルなどの油含浸電
気機器では、高電圧化および小型化の要求に伴い、それ
らに使用される誘電体または絶縁体として、従来の絶縁
紙の一部または全部をプラスチックフィルムで代替する
方法で改良が進んでいる。On the other hand, with the demand for higher voltage and smaller size in oil-impregnated electrical equipment such as power capacitors and power cables, some or all of the conventional insulating paper is replaced with plastic as a dielectric or insulator. Improvements are being made with the use of film instead.
また、このような油含浸電気機器に含浸させる電気絶縁
油に関しても、種々の改良が進められているが、未だ十
分に満足できる電気絶縁油は開発されていない。Furthermore, various improvements have been made regarding the electrical insulating oil that is impregnated into such oil-impregnated electrical equipment, but a fully satisfactory electrical insulating oil has not yet been developed.
本発明者らは、従来顧みられなかったジオレフィンのう
ち、ある種のものが電気絶縁油として優れていることを
見出し本発明を完成させたものである。The present inventors have completed the present invention by discovering that certain kinds of diolefins, which have not been considered in the past, are excellent as electrical insulating oils.
すなわち、本発明は縮合もしくは非縮合型の芳香族環を
2環有するジオレフィンを含む電気絶縁油に関するもの
である。That is, the present invention relates to an electrical insulating oil containing a diolefin having two fused or non-fused aromatic rings.
本願の縮合もしくは非縮合型の芳香族環を2環有するジ
オレフィンには次のような化合物がある。The diolefins having two fused or non-fused aromatic rings according to the present application include the following compounds.
す々わち、ジアリールアルカン誘導体である下記一般式
(i)で表わされる化合物、
(m+n≧0)
ジアリール誘導体である下記一般式(IT)で表わされ
る化合物、
(m+n≧1)
および、下記一般式(llI)で表わされるアルキルナ
フタレン誘導体などがある。That is, a compound represented by the following general formula (i) which is a diaryl alkane derivative, (m+n≧0) a compound represented by the following general formula (IT) which is a diaryl derivative, (m+n≧1), and the following general Examples include alkylnaphthalene derivatives represented by formula (llI).
(m−1−n≧1)
と、こて、前記一般式(I)から(1■)において、R
1からR5は炭化水素残基であシ、mおよびnは0また
は正の整数である。また、m個のR,、R,およびn個
のR3は、それぞれ同一もしくは異なる基であり、かつ
、各式において全ての基の二重結合の合計は2である。(m-1-n≧1), and in the general formulas (I) to (1■), R
1 to R5 are hydrocarbon residues, and m and n are 0 or positive integers. Further, m R, , R, and n R3 are each the same or different groups, and the total number of double bonds of all groups in each formula is 2.
前記一般式(I)から(III)の具体例としては次の
ような化合物がある。Specific examples of the general formulas (I) to (III) include the following compounds.
一般式(I)の化合物:
1−フェニル−1−(4’−ビニルフェニル)エチレン
、
1.1−ジフェニルブタジェン、
2.4−ジフェニル−1,3−ペンタジェン、ビス(4
Tイソプロペニルフエニル)メタン、1.2−または1
,1−ビス(4−イソプロペニルフェニル)エタン、
1.1−ビス(ビニルフェニル)エタン、一般式ODの
化合物:
2.27−ジビニルビフェニル、
4.4′−ジイソフロベニルビフェニル、一般式(II
I)の化合物ニ
ジビニルナフタレン、
ジイソプロペニルナフタレン。Compounds of general formula (I): 1-phenyl-1-(4'-vinylphenyl)ethylene, 1,1-diphenylbutadiene, 2,4-diphenyl-1,3-pentadiene, bis(4
Tisopropenylphenyl)methane, 1,2- or 1
, 1-bis(4-isopropenylphenyl)ethane, 1.1-bis(vinylphenyl)ethane, compound of general formula OD: 2.27-divinylbiphenyl, 4.4'-diisofurobenylbiphenyl, general formula (II
I) Compounds Nidivinylnaphthalene, Diisopropenylnaphthalene.
本発明のジオレフィンの製造法のうち、最も容易な方法
として、脱水素により製造する方法がある。Among the methods for producing the diolefin of the present invention, the easiest method is to produce it by dehydrogenation.
すなわち、前記ジオレフィンを脱水素により製造する場
合には、原料として、縮合もしくは非縮合型の芳香族環
を2環または3環有し、かつ炭素数が2以上であって脱
水素によりオレフィン性二重結合が2個生成するような
炭化水素残基を有するか、あるいはオレフィン性二重結
合が1個生成するよう々炭化水素残基を複数重するよう
な炭化水素化合物であればよい。このような原料炭化水
素として、ジアリールアルカン、アルキルモジくはジア
ルキルビフェニル、またはアルキルもしくはジアルキル
ナフタレン、トリアリールアルカンなどが挙げられる。That is, when producing the diolefin by dehydrogenation, the raw material has two or three fused or non-fused aromatic rings, and has two or more carbon atoms, and is capable of producing olefinic properties by dehydrogenation. Any hydrocarbon compound may be used as long as it has a hydrocarbon residue that produces two double bonds, or has a plurality of hydrocarbon residues that form one olefinic double bond. Examples of such raw material hydrocarbons include diarylalkane, alkyl biphenyl, alkyl or dialkylnaphthalene, and triarylalkane.
脱水素反応には触媒を用いるが、脱水素触媒としては、
従来公知の触媒であれば、いずれの触媒も使用すること
φできる。例えば、Cr、 Fe、 Cu、K、 Mg
、 Caなどの金属酸化物、pt、pdなどの貴金属ま
たはこれら金属酸化物や貴金属とアルミナなどを組合せ
たものなどの触媒が用いられる。A catalyst is used for dehydrogenation reaction, but as a dehydrogenation catalyst,
Any conventionally known catalyst can be used. For example, Cr, Fe, Cu, K, Mg
, a catalyst such as a metal oxide such as Ca, a noble metal such as PT or PD, or a combination of these metal oxides or a noble metal with alumina or the like is used.
脱水素の反応温度は350〜650C1好捷しくは40
0〜600Cである。固定床流通式で行なう場合には、
LH8Vは0.2〜10、好ましくは05〜3である。The reaction temperature for dehydrogenation is 350 to 650C1, preferably 40C.
It is 0-600C. When using a fixed bed flow system,
LH8V is 0.2-10, preferably 05-3.
脱水素に際しては、水蒸気などの不活性気体を存在させ
ることもできる。寸た、必要に応じて、適宜の稀釈剤を
使用することもできる。しかしながら、通常は、脱水素
率をそれ程高くせずに反応を行なえば、原料炭化水素自
体が稀釈剤になシ得るので好都合である。During dehydrogenation, an inert gas such as water vapor can also be present. In addition, an appropriate diluent may be used if necessary. However, it is usually advantageous to carry out the reaction without increasing the dehydrogenation rate so high, since the raw material hydrocarbon itself can be used as a diluent.
前記方法以外のジオレフィンを製造する方法では、合成
化学的手法を用いることができる。例えばブロモスチレ
ンなどから、ビニル基と芳香族環を有するグリニヤール
試薬を得て、次いで、アセトフェノンなどの芳香族ケト
ンを反応させ、脱水素することにより得ることができる
。As a method for producing diolefins other than the above method, a synthetic chemical method can be used. For example, it can be obtained by obtaining a Grignard reagent having a vinyl group and an aromatic ring from bromostyrene or the like, then reacting it with an aromatic ketone such as acetophenone, and dehydrogenating it.
後記のように、本発明のジオレフィンは、他の電気絶縁
油と混合して使用することができるので、他の電気絶縁
油に溶解する化合物であれば、常温で固体であっても良
い。しかしながら、たとえ他の電気絶縁油に溶解すると
しても、余り高分子量のものでは溶液粘度が高くなり過
ぎるので好ましくない。通常、分子量は約500以下、
より好筐しくけ約300以下である。As described later, the diolefin of the present invention can be used in combination with other electrical insulating oils, so it may be solid at room temperature as long as it is a compound that dissolves in other electrical insulating oils. However, even if it is soluble in other electrical insulating oils, it is not preferable to use one with too high a molecular weight because the solution viscosity will become too high. Usually, the molecular weight is about 500 or less,
A better case is about 300 yen or less.
本発明のジオレフィンは単独もしくは複数の成分からな
る混合物としても用いることができるが、他の電気絶縁
油とも任意の割合で混合することができる。The diolefin of the present invention can be used alone or as a mixture of multiple components, and can also be mixed with other electrical insulating oils in any proportion.
しかしながら、通常、その混合割合は、混合された絶縁
油中に、本発明のジオレフィンが0.5〜40重量%、
好ましくは1〜20重量%になるようにする。However, the mixing ratio is usually 0.5 to 40% by weight of the diolefin of the present invention in the mixed insulating oil.
Preferably, the amount is 1 to 20% by weight.
混合する他の電気絶縁油としては、従来公知の電気絶縁
油、例えば、鉱油、ポリブテンなどのオレフィンオリゴ
マー、ドデシルベンゼン、シンクロヘキシルベンゼンな
どのアルキルもしくはシクロアルキルベンゼン、トリグ
リセライド、ひまし油などの動植物油、ジオクチルフタ
レートなどのフタル酸エステル類、シリコーンオイルな
どである。Other electrical insulating oils to be mixed include conventionally known electrical insulating oils, such as mineral oil, olefin oligomers such as polybutene, alkyl or cycloalkyl benzenes such as dodecylbenzene and synchrohexylbenzene, triglycerides, animal and vegetable oils such as castor oil, and dioctyl phthalate. phthalate esters, silicone oil, etc.
その他にも、縮合もしくは非縮合型の芳香族環を少なく
とも2環有する飽和化合物や、同じく縮合もしくは非縮
合型の芳香族環を少なくとも2環有する芳香族モノオレ
フィンなどがある。Other examples include saturated compounds having at least two fused or non-fused aromatic rings, and aromatic monoolefins having at least two fused or non-fused aromatic rings.
上記縮合もしくは非縮合型の芳香族環を少なくとも2環
有する飽和化合物には、ジフェニルブタン、ベンジルト
ルエンのよウナシフェニルメタンの低級アルキル基置換
体、■−フェニルー1−1−ノリルエタン、1−フェニ
ル−1−エチルフェニルエタン、1−フェニル〜1−
ト1)ルエタン、■−フェニルー1−1ソプロピルフェ
ニルエタン、1−フェニルー1− ) IJメチルフェ
ニルエタン、1、 1−シ(エチルフェニル)エタン、
■−フエ、=−ルー 2− エチルフェニルエタン、■
−フェニルー2−イングロビルフェニルエタン、1.2
−ジフェニルエタンなどのよりな1,1−ジフェニルエ
タンもしくは1,2−ジフェニルエタン寸たはこれらの
低級アルキル基置換体、1,3−ジフェニルブタン、2
. 4−シン上ニル−2−メチルペンタン、ジフェニル
シクロヘキサンなどのジアリールアルカンもしくはジア
リールシクロアルカン、メチルフェニルインダンなどの
アルキルアリールインダン、ビフェニル、モノもしくは
ジイソプロピルビフェニル、シクロヘキシルビフェニル
などのアルキルもしくはシクロアルキルビフェニル、モ
ノもしくはジインプロピルナフタレンなどのアルキルナ
フタレン、ジトリルエーテル
ルエーテル、ジベンジルエーテル、シア1ノールチオエ
ーテルなどのエーテル類などのは75′−、ジベンジル
トルエン、ジスチレン化キシレン、ビスフェネチルトル
エン、ターフェニル、スチレン化ナフクレンおよびトリ
フェニルヘキサンなどのト1ノアリールアルカンなどが
ある。The above-mentioned saturated compounds having at least two fused or non-fused aromatic rings include diphenylbutane, lower alkyl group substituted products of unaciphenylmethane such as benzyltoluene, -phenyl-1-1-norylethane, 1-phenyl- 1-ethylphenylethane, 1-phenyl~1-
1) ethane, ■-phenyl-1-1-sopropylphenylethane, 1-phenyl-1-) IJ methylphenylethane, 1, 1-cy(ethylphenyl)ethane,
■-Fue, =-Lou 2- Ethyl phenylethane, ■
-Phenyl-2-inglobylphenylethane, 1.2
- More 1,1-diphenylethane or 1,2-diphenylethane such as diphenylethane or lower alkyl group substituted products thereof, 1,3-diphenylbutane, 2
.. Diarylalkane or diarylcycloalkane such as 4-synyl-2-methylpentane, diphenylcyclohexane, alkylarylindane such as methylphenylindane, biphenyl, alkyl or cycloalkylbiphenyl such as mono- or diisopropylbiphenyl, cyclohexylbiphenyl, mono- or Alkylnaphthalenes such as diimpropylnaphthalene, ethers such as ditolyl ether ether, dibenzyl ether, and cyanol thioether are 75'-, dibenzyltoluene, distyrenated xylene, bisphenethyltoluene, terphenyl, styrenated naphculene, and Examples include tri-noaryl alkanes such as triphenylhexane.
また、上記縮合もしくは非縮合型の芳香族環を少々くと
も2環有する芳香族モノオレフィンには、1、t−ジフ
ェニルエチレン、スチルべ/、スチレン、α−メチルス
チレンおよびインプロペニルトルエン
は3量体、すなわち、1,3−ジフェニルエタン/−1
、2.4−ジフェニル−4−メチルペンテン−1など、
および、1−ビニルフェニル−1−フェニルエタン、1
−インプロペニルフェニル−−フェニルエタン、ビニル
フェニルフェニルメタンナトのビニルフェニルフェニル
アルカンモジくはそれらの低級アルキル基置換体、イン
プロペニルビフェニル、インプロペニルナフタレンなど
の芳香族モノオレフィンなどがある。In addition, the aromatic monoolefins having at least two fused or non-fused aromatic rings include 1, t-diphenylethylene, stilbe/styrene, α-methylstyrene, and impropenyltoluene in an amount of 3. i.e. 1,3-diphenylethane/-1
, 2,4-diphenyl-4-methylpentene-1, etc.
and 1-vinylphenyl-1-phenylethane, 1
-Impropenylphenyl--Phenylethane, vinylphenylphenyl alkane modules of vinylphenyl phenylmethanato, lower alkyl group-substituted products thereof, and aromatic monoolefins such as impropenylphenyl and impropenylnaphthalene.
上記の絶縁油はいずれも1種もしくは2種以上の混合物
として本発明のジオレフィンと混合することができる。Any of the above insulating oils can be mixed with the diolefin of the present invention singly or as a mixture of two or more.
ところで、前述のように油含浸電気機器では、小型化な
どの要求に伴い、これらの油含浸電気機器の絶縁材料ま
たは誘電材料として、従来の絶縁紙の代りに、または絶
縁紙と併用する形式でプラスチックが使用されるように
なってきた。すなわち、具体的には、コンデンサーにお
いては、コンデンサーの絶縁体(誘電体)として延伸も
しくは未延伸のポリプロピレン、ポリメチルペンテン、
ポリエステルなどのフィルムと絶縁紙とを併用したもの
、あるいはこれらのプラスチックフィルムのみを用いた
もの、さらにプラスチックフィルムとして、微細なエン
ボス加工を表面に施して含浸し易くしたフィルムや、表
面金属層を電極としたメタライズド(金属化)プラスチ
ックフィルムなどを用いたものがある。また油含浸電力
ケーフ゛ル(OFケーブル)の絶縁体としては、絶縁紙
の代シに架橋もしくは未架橋のポリエチレンや、延伸も
しくは未延伸のポリプロピレン、ポリメチルペンテンな
どのポリオレフィンなどのプラスチックフィルムを用い
たもの、絶縁紙とこれらのプラスチックとを溶融押出し
により積層したフィルムや、絶縁紙とシランクラフト化
ポリエチレンとをシラノール縮合触媒の存在下に架橋結
合させた複合フィルムを用いたもの、あるいは紙パルプ
とポリオレフィン繊維との混抄紙などがある。By the way, as mentioned above, with the demand for miniaturization of oil-impregnated electrical equipment, it is becoming increasingly important to use it as an insulating material or dielectric material in oil-impregnated electrical equipment instead of conventional insulating paper or in combination with insulating paper. Plastics are starting to be used. Specifically, in capacitors, stretched or unstretched polypropylene, polymethylpentene,
Those that use a combination of a polyester film and insulating paper, or those that use only these plastic films, and those that use fine embossing on the surface to make it easier to impregnate, and those that use a surface metal layer as an electrode. Some use metallized plastic films. In addition, as an insulator for oil-impregnated power cables (OF cables), plastic films such as crosslinked or uncrosslinked polyethylene, stretched or unstretched polypropylene, and polyolefins such as polymethylpentene are used instead of insulating paper. , films made by laminating insulating paper and these plastics by melt extrusion, composite films made by crosslinking insulating paper and silane-crafted polyethylene in the presence of a silanol condensation catalyst, or paper pulp and polyolefin fibers. There are also papers mixed with
本発明の電気絶縁油は、上記のような構造の油含浸電気
機器に好適に使用できるが、前述の他の電気絶縁油の中
でも、前記縮合もしくは非縮合型の芳香族環を少なくと
も2環有する飽和化合物や、同じく前記縮合もしくは非
縮合型の芳香族環を少なくとも2環有する芳香族モノオ
レフィンなどの1種もしくは2種以上と共に混合して用
いる場合には、それらの成分の特性との相乗効果を奏す
ることとなり好ましいものである。このような相乗効果
が期待できる混合割合は、前述の他の電気絶縁油との混
合割合と同様でよい。The electrical insulating oil of the present invention can be suitably used in oil-impregnated electrical equipment having the structure described above, but among the other electrical insulating oils mentioned above, it is preferable to use electrical insulating oils having at least two fused or non-fused aromatic rings. When used in combination with one or more types of aromatic monoolefins, such as saturated compounds and aromatic monoolefins having at least two fused or non-fused aromatic rings, a synergistic effect with the characteristics of those components. This is preferable because it produces the following effect. The mixing ratio at which such a synergistic effect can be expected may be the same as the mixing ratio with other electrical insulating oils described above.
また、電気絶縁油用として公知の酸化防止剤、たとえば
フェノール系として、2,6−ジー第三ブチル−p−ク
レゾール(商品名BHT)、2.2’。In addition, antioxidants known for use in electrical insulating oils, such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (trade name BHT) and 2.2' as phenol-based antioxidants.
−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフ工/−
ル) 、 4.4’−ブチリデンビス(3−Jチル−6
−第三ブチルフェノール)、4.4’=fオビス(3−
メチル−6−第三ブチルフェノール)、ステアリル−β
−(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキシフェノー
ル)グロピオネート(商品名Irganox 1076
)、テトラキス〔メチレン−3(315′−ジー第三ブ
チル−4′−ヒドロキシフェニル)グロピオネート〕メ
タン(商品名■rganox 1010 )、1’、3
.5−) リ メ チ ル− 2. 4. 6 − )
リ ス (3,5−シー第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン(商品名Ionox 330)、1
,1.3−)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
第三ブチルフェノール)ブタン(商品名Topanol
CA )など、また硫黄系としてジラウリルチオジグ
ロビオネート、ジステアリルチオジグロビオネート、ラ
ウリルステアリルチオジグロピオネート、ジミリスチル
チオジグロピオネートなど、そしてリン系としてはトリ
イソデシルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォ
スファイト、トリフェニルフォスファイト、トリノニル
フェニルフォスファイトなトラ本発明の電気絶縁油に添
加して用いることができる。これらの酸化防止剤は単独
もしくは2種以上適宜用いることができ、その添加量は
絶縁油に対して0.001〜5重量%、より好適には、
0.01〜2.0重量%である。-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylpht/-
), 4,4'-butylidene bis(3-J thyl-6
-tert-butylphenol), 4.4'=f obis(3-
methyl-6-tert-butylphenol), stearyl-β
-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol)gropionate (trade name Irganox 1076
), tetrakis[methylene-3(315'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)gropionate]methane (trade name ■rganox 1010), 1', 3
.. 5-) Re-mailing 2. 4. 6-)
Lis (3,5-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (trade name Ionox 330), 1
,1.3-)lis(2-methyl-4-hydroxy-5-
tert-butylphenol) butane (trade name: Topanol)
CA), etc. Sulfur-based compounds include dilaurylthiodiglobionate, distearylthiodiglobionate, laurylstearylthiodiglobionate, dimyristylthiodiglopionate, and phosphorus-based compounds include triisodecyl phosphite and diphenyl isopropionate. Decyl phosphite, triphenyl phosphite, and trinonylphenyl phosphite can be added to the electrical insulating oil of the present invention. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more, and the amount added is 0.001 to 5% by weight based on the insulating oil, more preferably,
The content is 0.01 to 2.0% by weight.
さらに、難燃性付与その他の目的で電気絶縁油の添加剤
としぞ公知のリン酸エステル系化合物や、その他エポキ
シ系化合物などを併用しても差支えない。Further, for the purpose of imparting flame retardance or other purposes, a well-known phosphoric acid ester compound or other epoxy compound may be used in combination as an additive for electrical insulating oil.
本発明の電気絶縁油は一般の電気絶縁油として好適であ
り、特に、コンデンサー、ケーブル、変圧器などの油含
浸型電気機器の含浸用として好ましいO
本発明の電気絶縁油は、プラスチックとの適合性にも優
れているので、上述のように、プラスチックをその絶縁
体もしくは誘電体の一部もしくは全部に用いた油含浸型
電気機器、たとえばコンデンサーやケーブルなどの含浸
用として好適である。The electrical insulating oil of the present invention is suitable as a general electrical insulating oil, and is particularly suitable for impregnating oil-impregnated electrical equipment such as capacitors, cables, and transformers. As mentioned above, it is suitable for impregnating oil-impregnated electric equipment such as capacitors and cables, which use plastic as part or all of its insulator or dielectric.
すなわち、プラスチック、特にポリオレフィンを絶縁体
(誘電体)の一部もしくは全部に用いたコンデンサーに
、本発明の電気絶縁油を含浸させた場合には、プラスチ
ック絶縁体の膨潤が少ないので、電気絶縁油の含浸が充
分に行なわれ、ボイド(未含浸部分)が生ずることがな
い。従って、ボイドへの電界集中に起因するコロナ放電
が生じて、絶縁破壊に到る恐れがない。また本発明の電
気絶縁油は水素ガス吸収性や、高電圧下における耐コロ
ナ放電性に優れており、長寿命であり、また高圧化が達
成できる。That is, when a capacitor that uses plastic, particularly polyolefin, as part or all of the insulator (dielectric) is impregnated with the electrical insulating oil of the present invention, the plastic insulator does not swell much. is sufficiently impregnated, and no voids (unimpregnated areas) occur. Therefore, there is no fear that corona discharge due to electric field concentration in the void will occur and lead to dielectric breakdown. Furthermore, the electrical insulating oil of the present invention has excellent hydrogen gas absorption properties and corona discharge resistance under high voltage, has a long life, and can achieve high pressure.
同じくケーブルの場合には、膨潤による絶縁体の寸法変
化が少ないため、絶縁油の油流抵抗が非常に低くなり、
ケーブルに油を含浸させる際に、絶縁油の含浸時間が短
くなる。もちろん、含浸が容易に行なわれるために、ボ
イドも生じ難いので絶縁破壊電圧がより高くなる。また
、プラスチックフィルムと絶縁紙との積層フィルムもし
くは複合フィルムからなる絶縁体を使用したケーブルに
おいては、長期間、本発明の絶縁油と接触しても層間剥
離や、屈曲による剥離、しわおよび座屈などが発生する
恐れが少ない。また、絶縁油は水素ガス吸収性に優れて
恥るので、コンデンサーと同様に、耐コロナ放電性の優
れたケーブルを得ることができる。従って、ケーブルに
おいてもコンデンサーと同様に長寿命で高圧化の図れる
ケーブルが得られる。Similarly, in the case of cables, the dimensional change of the insulation due to swelling is small, so the oil flow resistance of the insulating oil is extremely low.
When impregnating the cable with oil, the impregnation time for insulating oil is shortened. Of course, since impregnation is easily performed, voids are less likely to occur, resulting in a higher dielectric breakdown voltage. In addition, cables using an insulator made of a laminated film of plastic film and insulating paper or a composite film may suffer from delamination, peeling due to bending, wrinkles, and buckling even if they come into contact with the insulating oil of the present invention for a long period of time. There is little risk that such things will occur. Furthermore, since insulating oil has excellent hydrogen gas absorption properties, it is possible to obtain a cable with excellent corona discharge resistance, similar to a capacitor. Therefore, a cable with a long life and high voltage can be obtained like a capacitor.
さらに、複数の成分から成る絶縁油を含浸することによ
って、成分1の相乗効果として、上記の緒特性を改善し
、かつ各成分自体の優れた電気的特性、生分解性、耐熱
性、酸化安定性を維持すると共に、粘度や流動点を好適
な範囲に調節することができるので、油含浸電気機器の
製造が効率的かつ容易に行なわれ、使用条件による制約
なしに高い性能を発揮する油含浸型電気機器を得ること
ができる。Furthermore, by impregnating an insulating oil consisting of multiple components, the synergistic effect of component 1 improves the above-mentioned properties, and each component itself has excellent electrical properties, biodegradability, heat resistance, and oxidation stability. Oil-impregnated electrical equipment can be manufactured efficiently and easily, as oil-impregnated electrical equipment can be manufactured efficiently and easily, and exhibits high performance without restrictions due to usage conditions. type electrical equipment can be obtained.
次に実施例および比較例罠より本発明をさらに説明する
。Next, the present invention will be further explained with reference to Examples and Comparative Examples.
乾燥テトラヒドロフラン250m1にマグネシウム14
.6 g (0,601モル)を入れ、65Uに加熱し
て、p−ブロムスチレン100 g (0,546モル
)を滴下し、グリニヤール試薬を調製する。これを2O
rに冷却し、アセトフェノ765.5 g (0,54
6モル)を滴下した。反応液を砕いた氷500g、水5
00gおよび98チ硫酸15 mtの混合物に投入した
。エーテル抽出によシ反応生成物であるアルコールを得
た。次にこのアルコールを硫酸水素カリウムで脱水し、
目的物である常温液状の1−フェニル−1−(4’−ビ
ニルフェニル)エチレン62.8 g (収率56 %
) ヲ得た。Magnesium 14 in 250ml dry tetrahydrofuran
.. 6 g (0,601 mol) is added, heated to 65 U, and 100 g (0,546 mol) of p-bromstyrene is added dropwise to prepare a Grignard reagent. Add this to 2O
Cool to r and add 765.5 g of acetophenol (0,54
6 mol) was added dropwise. 500g of ice crushed reaction solution, 5g of water
00g and 15 mt of 98-thiosulfuric acid. The reaction product alcohol was obtained by ether extraction. This alcohol is then dehydrated with potassium hydrogen sulfate,
62.8 g of the target product, 1-phenyl-1-(4'-vinylphenyl)ethylene, which is liquid at room temperature (yield: 56%)
) I got it.
この生成物は沸点151 C(10+nmHg )、1
14℃(2mwHg )であり、NMRスペクトルおよ
びIRスペクトルによりその構造を確認した。This product has a boiling point of 151 C (10+nmHg), 1
The temperature was 14°C (2 mwHg), and its structure was confirmed by NMR spectrum and IR spectrum.
この油’t、i−フェニルー1−キシリルエタンに対し
て、10重量−になるように混合して得られた油を、絶
縁油1とし、後記の電気特性を調べた。The oil obtained by mixing this oil 't, i-phenyl-1-xylylethane to a weight of 10 was designated as Insulating Oil 1, and the electrical properties described below were investigated.
実施例2
1−フェニル−1−(4’−エチルフェニル)エタンを
、下記の条件によシ水蒸気の存在下に脱水素することに
よシ、下記の組成の油を得た。次にこの油を1−フェニ
ル−1−キシリルエタン中に、ジオレフィン化合物の量
が5重量%になるように添加した。この油を絶縁油2と
し後記の試験を行なった。Example 2 An oil having the following composition was obtained by dehydrogenating 1-phenyl-1-(4'-ethylphenyl)ethane in the presence of steam under the following conditions. This oil was then added to 1-phenyl-1-xylylethane so that the amount of diolefin compound was 5% by weight. This oil was used as insulating oil 2 and the tests described below were conducted.
脱水素条件
触 媒:日産ガードラー触媒社製、G64A、炭酸カリ
と酸化クロムを助触媒とする
酸化鉄系触媒、
粒径 14〜28メソ/ユ
温 度:550C
LH8V : 1.O
H,O/原料(重量比) : 3.0
圧 カニ常圧
脱水素生成物の組成
種 類 重量%
1−フェニル−1−(4’−エチルフェニル)エタン
23.81−フェニル−1−(4’−エチルフェニル)
エチレン 39.91−フェニルー1−(4′−ビニル
フェニル)エタン 5.01−フェニルー1−(4’−
ビニルフェニル)エチレン 28.1その他 32
計 1000
試験
実施例1で得た絶縁油1、実施例2で得た絶縁油2およ
び比較例として1−フェニル−1−キンリルエタンをそ
れぞれコンデンサーに含浸させ、性能を評価した。Dehydrogenation conditions Catalyst: Nissan Girdler Catalyst Co., Ltd., G64A, iron oxide catalyst with potassium carbonate and chromium oxide as promoters, particle size 14-28 meso/yu Temperature: 550C LH8V: 1. O H, O/raw material (weight ratio): 3.0 pressure Composition type of crab atmospheric dehydrogenation product Weight % 1-phenyl-1-(4'-ethylphenyl)ethane
23.81-phenyl-1-(4'-ethylphenyl)
Ethylene 39.91-Phenyl-1-(4'-vinylphenyl)ethane 5.01-Phenyl-1-(4'-
Vinylphenyl) ethylene 28.1 Others 32 Total 1000 A capacitor was impregnated with insulating oil 1 obtained in Test Example 1, insulating oil 2 obtained in Example 2, and 1-phenyl-1-quinrylethane as a comparative example, and the performance was evaluated.
コンデンサーは、厚さ14μのポリプロ上ピレン易含浸
フィルム2枚重ねを誘電体と腰またアルミ箔を電極とし
てそれぞれ使用し、含浸後の容量を約0.4μFのもの
とした。The capacitor was made by using two layers of polypropylene easily impregnated film on polypropylene with a thickness of 14 μm as a dielectric material, and aluminum foil as an electrode, respectively, and the capacitance after impregnation was about 0.4 μF.
コンデンサーの性能試験は、コロナ開始電圧(C8V)
、コロナ消滅電圧(CEv)および定電圧課電下におい
てコンデンサーが破壊するまでの破壊時間を測定した。Capacitor performance test is corona starting voltage (C8V)
, the corona extinction voltage (CEv), and the breakdown time until the capacitor was destroyed under constant voltage application were measured.
その結果を表1に示す。なお、コンデンサーの破壊時間
においては、同じ油を含浸させたコンデンサーを各々7
個作製し、定電圧で課電して破壊させ、最大と最小の破
壊時間を示した試料を除外し、残余の5個の試料の平均
値をもって、当該コンデンサーの破壊時間とした。また
、破壊時間は比較例とした1−フェニル−1=キシリル
エタン単独のコンデンサーの測定値に対する相対値で示
した。The results are shown in Table 1. In addition, regarding the capacitor breakdown time, each capacitor impregnated with the same oil was
Each capacitor was produced individually, and the capacitor was destroyed by being charged with a constant voltage.The samples showing the maximum and minimum breakdown times were excluded, and the average value of the remaining five samples was taken as the breakdown time of the capacitor. Moreover, the breakdown time was expressed as a relative value to the measured value of a capacitor made of 1-phenyl-1=xylylethane alone as a comparative example.
なお、コンデンサー試験に用いた絶縁油は、いずれも酸
化防止剤として一廿flTを02重量%添加して使用し
た。In addition, the insulating oil used in the capacitor test was used with 0.2% by weight of 100 flT added thereto as an antioxidant.
表 1
特許 出 願人 日本石油化学株式会社代理人 弁理士
前 島 肇Table 1 Patent Applicant Japan Petrochemical Co., Ltd. Agent Patent Attorney Hajime Maejima
Claims (1)
ジオレフィンの1種または2種以上を含むことを特徴と
する電気絶縁油。(1) An electrical insulating oil characterized by containing one or more diolefins having two fused or non-fused aromatic rings.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12655983A JPS6018588A (en) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | New electrical insulating oil |
CA000436803A CA1194284A (en) | 1982-09-16 | 1983-09-15 | Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
EP83109196A EP0103868B1 (en) | 1982-09-16 | 1983-09-16 | Improved electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
DE8383109196T DE3370895D1 (en) | 1982-09-16 | 1983-09-16 | Improved electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
US06/533,263 US4493943A (en) | 1982-09-16 | 1983-09-16 | Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
US06/563,741 US4543207A (en) | 1982-12-25 | 1983-12-20 | Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
DE8383113005T DE3372890D1 (en) | 1982-12-25 | 1983-12-22 | Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
CA000444044A CA1194285A (en) | 1982-12-25 | 1983-12-22 | Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
EP83113005A EP0114385B1 (en) | 1982-12-25 | 1983-12-22 | Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12655983A JPS6018588A (en) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | New electrical insulating oil |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6018588A true JPS6018588A (en) | 1985-01-30 |
JPH043438B2 JPH043438B2 (en) | 1992-01-23 |
Family
ID=14938160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12655983A Granted JPS6018588A (en) | 1982-09-16 | 1983-07-12 | New electrical insulating oil |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6018588A (en) |
-
1983
- 1983-07-12 JP JP12655983A patent/JPS6018588A/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH043438B2 (en) | 1992-01-23 |
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