JPS60184552A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPS60184552A
JPS60184552A JP3942884A JP3942884A JPS60184552A JP S60184552 A JPS60184552 A JP S60184552A JP 3942884 A JP3942884 A JP 3942884A JP 3942884 A JP3942884 A JP 3942884A JP S60184552 A JPS60184552 A JP S60184552A
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JP
Japan
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polycarbonate resin
parts
acid
weight
bis
Prior art date
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Pending
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JP3942884A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiichiro Maruyama
丸山 征一郎
Hiroyuki Kawasaki
博行 河崎
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Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent flexural modulus and resistance to chemicals and impact, by blending an arom. polyester resin and a metallic ion-contg. ethylene copolymer with an arom. polycarbonate resin. CONSTITUTION:1-100pts.wt. arom. polyester resin and 0.5-20pts.wt. metallic ion-contg. ethylene copolymer obtd. by bonding a metallic ion such as Zn or Mg ion to a copolymer of ethylene with an unsaturated carboxylic acid such as (meth)acrylic acid, are blended with 100pts.wt. arom. polycarbonate resin.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。詳しくは耐薬品性、耐衝撃性および曲げ弾性率がす
ぐれたポリカーボネート樹脂組成物に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polycarbonate resin compositions. Specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent chemical resistance, impact resistance, and flexural modulus.

芳香族ポリカーボネート樹脂はすぐれた機械的性質を有
する樹脂であるが、耐薬品性の点で十分とはいえず、こ
れが改善されればその価値は更に大きくなる。
Aromatic polycarbonate resins have excellent mechanical properties, but their chemical resistance is not sufficient, and if this could be improved, their value would be even greater.

芳香族ポリカーボネート樹脂の耐薬品性を改善する方法
として、芳香族ポリカーボネート樹脂に芳香族ポリエス
テル樹脂およびブタジェン系グラフト共重合体を配合す
る方法が知られている(特公昭よよ一タグ31)。この
方法によるときは、耐薬品性を大巾に向上させることが
できるけれども、曲げ弾性率の低下が大きく、また、耐
衝撃性、特に衝突時のくぼみやクランクの発生の点で十
分満足できるとはいえなかった。
As a method for improving the chemical resistance of aromatic polycarbonate resins, a method of blending an aromatic polyester resin and a butadiene-based graft copolymer with an aromatic polycarbonate resin is known (Japanese Patent Publication No. Sho Yoyoichi Tag 31). When using this method, chemical resistance can be greatly improved, but the bending modulus is greatly reduced, and impact resistance, especially in terms of the occurrence of dents and cranks during a collision, is not fully satisfactory. I couldn't say yes.

本発明者らは、耐薬品性とともに機械的性質もすぐれた
ポリカーボネート樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ね
た結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に特定の樹脂を組
み合せるときは、その目的を達することができることを
見出して本発明を完成した。
The inventors of the present invention have conducted intensive research to obtain a polycarbonate resin composition that has excellent chemical resistance and mechanical properties, and have found that when a specific resin is combined with an aromatic polycarbonate resin, the objective cannot be achieved. After discovering what could be done, the present invention was completed.

すなわち本発明は、工業的価値が大きいポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供することを目的とするものであp、
その要旨とするところは、芳香族ポリカーボネート樹脂
100重量部、芳香族ポリエステル樹)I″k /〜i
oo重量部および金属イオン含有エチレン共重合体0.
6−20重置部からなるポリカーボネート樹脂組成物で
ある。
That is, the purpose of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that has great industrial value.
The gist is: 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, aromatic polyester resin) I″k /~i
oo parts by weight and 0.0 parts by weight of metal ion-containing ethylene copolymer.
This is a polycarbonate resin composition consisting of 6-20 overlapping parts.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、種々の
ジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させ
るホスゲン法、またはジヒドロキンジアリール化合物と
ジフェニルカーホネートなどの炭酸エステルとを反応さ
せるエステル交換法によって得られる重合体咬たは共重
合体であり、代表的なものとしては、λ、2−ビス(4
t−ヒドロキシフェニル)フロノぐン(ビスフェノール
A)から製造されたポリカーボネート樹刀旨があげられ
る。
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or a transesterification method in which a dihydroquine diaryl compound is reacted with a carbonate ester such as diphenyl carbonate. Typical examples include λ, 2-bis(4
Examples include polycarbonate resins made from t-hydroxyphenyl) flonogen (bisphenol A).

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェ
ノールAの他、ビス(クーヒドロキシフェニル)メタン
、l、/−ビス(クーヒドロキシフェニル)エタン、λ
1.2−ビス(クーヒドロキンフェニル)ブタン、コ、
2−ビス(クーヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(
クーヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビ
ス(≠−ヒドロキシー3−メーチルフェニル)フ0ロノ
ぐン、/、/−ビス(クーヒドロキシ−J−g3ブチル
フェニル)フ0ロノぐン、 、2..2−ビス(弘−ヒ
ドロキシ−3−プ゛ロモフェニル)ソロズン、2.2−
ビス(II−ヒドロキシ−3,タージブロモフェニル)
フロノぐン、2.2−ビス(lI−ヒドロキシ−3,j
−ジクロロフェニル)20口/ぞンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)アルカン類、/、/−ビス(クーヒド
ロキシフェニル)シクロベンタン、/、/−ビス(クー
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒ
ドロキシアリール)フクロアルカン類、≠、q′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、 <z、4t’−ジヒド
ロキシ−J、J’−ジメチルジフェニルエーテル、のヨ
ウなジヒドロキシジアリールエーテル類、≠、弘′−ジ
ヒドロキンジフェニルスルフィド、<z、+’−ジヒド
ロキシー3,3′−ジメチルジフェニルスルフィドのよ
うなジヒドロキシジアリールスルフィドa、<Z+≠′
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド%l、参′−ジ
ヒドロキシー3,3′〜ジメチルジフェニルスルホキシ
ドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、≠
、l/l′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ゲ、≠
′−ジヒドロキシ−3゜3′−ジメチルジフェニルスル
ホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等があ
げられる。
In addition to bisphenol A, the dihydroxydiaryl compounds include bis(couhydroxyphenyl)methane, l,/-bis(couhydroxyphenyl)ethane, λ
1.2-bis(couhydroquinphenyl)butane,
2-bis(couhydroxyphenyl)octane, bis(
hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(≠-hydroxy-3-methylphenyl)furonogun, /, /-bis(cuhydroxy-J-g3butylphenyl)furonogun, , 2. .. 2-bis(Hiro-hydroxy-3-promophenyl)solozone, 2.2-
Bis(II-hydroxy-3,terdibromophenyl)
Furonogun, 2,2-bis(lI-hydroxy-3,j
bis(hydroxyaryl) alkanes such as /, /-bis(couhydroxyphenyl)cyclobentane, /, /-bis(couhydroxyphenyl)cyclohexane, ) Fuchloroalkanes, ≠, q'-dihydroxydiphenyl ether, <z, dihydroxydiarylethers such as 4t'-dihydroxy-J, J'-dimethyldiphenyl ether, ≠, Hiro'-dihydroquine diphenyl sulfide, <z, Dihydroxydiaryl sulfide a, such as +'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, <Z+≠'
-dihydroxydiphenyl sulfoxide %l, dihydroxydiaryl sulfoxides such as dihydroxydihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, ≠
, l/l'-dihydroxydiphenylsulfone, ≠
Examples include dihydroxydiarylsulfones such as '-dihydroxy-3°3'-dimethyldiphenylsulfone.

これらは単独でまたは2種以上混合して使用されるが、
これらの他にハイドロキノン、レゾルシン、≠、≠′−
ジヒドロキシジフェニル等ヲ混合して使用してもよい。
These can be used alone or in a mixture of two or more,
In addition to these, hydroquinone, resorcinol, ≠, ≠′−
Dihydroxydiphenyl and the like may be used in combination.

芳香族ポリエステル樹脂は、テレフタル酸またはそのジ
アルキルエステルと脂脂族グリコール類との重縮合反応
によって得られるポリアルキレンテレフタレートまたは
これを主体とする共重合体であり、代表的なものとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどがあげられる。
Aromatic polyester resin is polyalkylene terephthalate obtained by polycondensation reaction of terephthalic acid or its dialkyl ester with aliphatic glycols, or a copolymer mainly composed of this, and a typical example is polyethylene terephthalate. , polybutylene terephthalate, etc.

上記脂肪族グリコール類としては、エチレンクリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレンクリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に少量の他のジオール類または
多価アルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して
、20重量%以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタツール、キシリレングリコール、コ、2−
ビス(クーヒドロキシフェニル)ゾロ/ぐン1.!、コ
ービス(弘−ヒドロキシ−3,j−シフロモフェニル)
フロ/Fン、2.2−ヒス(lI−ヒドロキシエトキシ
フェニル)ソロ/!ン、コ、2−ビス(≠−ヒドロキシ
エトキンー3.!−ジブロモフェニル)7″r:1/ξ
ン、グリセリン、インタエリスリトールなどを混合して
用いてもよい。
Examples of the aliphatic glycols include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol,
Examples include hexamethylene glycol, but together with these aliphatic glycols, a small amount of other diols or polyhydric alcohols, such as cyclohexanediol, cyclohexane dimetatool, Len glycol, co, 2-
Bis(couhydroxyphenyl)zoro/gun1. ! , Corbis (Hiro-hydroxy-3,j-cyflomophenyl)
Furo/Fn, 2.2-His(lI-hydroxyethoxyphenyl) Solo/! N, CO, 2-bis(≠-hydroxyethquin-3.!-dibromophenyl) 7″r:1/ξ
You may use a mixture of glycerin, intererythritol, etc.

また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に少量の他の二塩基酸、多塩基酸またはそのアルキルエ
ステル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエス
テルに対シて、20重量−以下のフタル酸、イソフタル
酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸
、アジピン酸、七ノぐ゛シン酸、トリメシン酸、トリメ
リット酸、それらのアルキルエステルなどを混合して用
いてもよい。
In addition, together with terephthalic acid or its dialkyl ester, a small amount of other dibasic acid, polybasic acid or its alkyl ester, such as terephthalic acid or its dialkyl ester, may be used in an amount of up to 20% by weight of phthalic acid, isophthalic acid, or naphthalene dicarboxylic acid. Acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, heptanodic acid, trimesic acid, trimellitic acid, alkyl esters thereof, and the like may be used as a mixture.

芳香族ポリエステル樹脂の配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂100重量部に対し、7〜100重量部、好
ましくはj−60重量部である。あまフに少ないと耐薬
品性向上の効果が十分でない、逆にあまシに多いと耐衝
撃性を低下させるようになるので好ましくない。
The blending amount of the aromatic polyester resin is 7 to 100 parts by weight, preferably j-60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. If the amount is too small, the effect of improving chemical resistance will not be sufficient, whereas if it is too large, the impact resistance will be lowered, which is not preferable.

本発明で使用する金属イオン含有エチレン共重合体は、
エチレンとアクリル酸、メタクリル酸のような不飽和カ
ルボン酸との共重合体にナトリウム、亜鉛、マグネシウ
ムのような金属イオンを結合させたもので、一般にアイ
オノマーと呼ばれているものであフ、例えば、デュポン
社製のアイオノマー樹脂(商標;サーリン)をあげるこ
とができる。
The metal ion-containing ethylene copolymer used in the present invention is
It is a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid to which metal ions such as sodium, zinc, or magnesium are bonded, and is generally called an ionomer.For example, and DuPont's ionomer resin (trademark: Surlyn).

金属イオン含有エチレン共重合体の配合量は。What is the amount of metal ion-containing ethylene copolymer?

芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.
3−20重量部、好ましくは/〜it重量部である。あ
まりに少な−と耐衝撃性改良効果が小さくなる。逆にあ
tりに多いと弾性率が低下し、また耐薬品性にはあまり
悪影響しないが、熱安定性は低下する。
0.0% per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin.
3-20 parts by weight, preferably /~it parts by weight. If it is too small, the effect of improving impact resistance will be small. On the other hand, if the content is too high, the elastic modulus decreases, and although the chemical resistance is not adversely affected so much, the thermal stability decreases.

また金属塩としてはNaなどのアルカリ金属が好ましい
Further, as the metal salt, an alkali metal such as Na is preferable.

本発明の組成物を調製するには、最終成形品を製造する
までの任意の段階で上記成分を混合すればよく、例えば
、上記三成分の粉末、またはペレットを混合する方法、
該混合物を押出機等を用いて溶融混練して押し出しペレ
ット化する方法等があげられる。重合工程において混合
してもよい。
In order to prepare the composition of the present invention, the above-mentioned components may be mixed at any stage up to the production of the final molded article. For example, a method of mixing powders or pellets of the above-mentioned three components,
Examples include a method of melt-kneading the mixture using an extruder or the like and extruding it into pellets. They may be mixed during the polymerization process.

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維のような繊維状補強剤、ン
リカ、アルミナ、ンリカアルミナ、粘土類、ガラスピー
ズ、カーボンブラックのような充填剤、芳香族ハロゲン
化合物のような難燃剤、亜リン酸エステル、リン酸エス
テルのような安定剤、その他滑剤、紫外線吸収剤、着色
剤など、周知の添力ロ剤を添加してもよい。
The polycarbonate resin composition of the present invention also contains fibrous reinforcing agents such as glass fibers, carbon fibers, and metal fibers, fillers such as phosphoric acid, alumina, phosphoric acid alumina, clays, glass peas, and carbon black, aromatic Known additives such as flame retardants such as halogen compounds, stabilizers such as phosphorous esters and phosphoric esters, other lubricants, ultraviolet absorbers, and coloring agents may be added.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐薬品性、耐
衝撃性および曲げ弾性率がすぐれておシ、射出成形、押
出成形、圧縮成形等の種々の成形法によって、自動車部
品、電気電子部品、その他工芸材料としてすぐれた成形
品とすることができる。
The polycarbonate resin composition of the present invention has excellent chemical resistance, impact resistance, and flexural modulus. It can be made into molded products that are excellent as craft materials.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.

なお、実施例中「部」および「%」は、それぞれ「重量
部」および「重量部」を示す。
In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "parts by weight," respectively.

また、曲げ強度および曲げ弾性率はASTM D7りO
に従って、アイゾツト衝撃強度(//ざ”)はA13T
M D 、2jAに従って測定した結果である。
In addition, the bending strength and bending modulus are ASTM D70
Accordingly, the Izot impact strength (//za”) is A13T.
These are the results measured according to M D , 2jA.

デュポン衝撃試験は、東洋精機■製デュポン衝撃試験機
を用い、10OX100×3wrnのシートに、−30
℃で1mの高さから1kgの銅球を先端半径l//6“
の円錐に落下させ、衝撃面の様子を観察した。
The DuPont impact test was carried out using a DuPont impact tester manufactured by Toyo Seiki.
A 1 kg copper ball is moved from a height of 1 m at ℃ with a tip radius of l//6"
The object was dropped into a cone and the state of the impact surface was observed.

耐薬品性は、ASTM D 431で規定する引張試験
片を、曲げ歪量o’、zsとなるようにたわませ、その
状態でガソリン中VC,1分間浸漬した後、23℃で2
m時間放置して乾燥させた試験片についてASTM D
 638’に従って測定した引張伸び率で示した。伸び
が大きい程、耐薬品性が良いことを示す。
Chemical resistance was determined by bending a tensile test piece specified by ASTM D 431 to a bending strain of o', zs, immersing it in gasoline in VC for 1 minute, and then immersing it in gasoline at 23°C for 2 minutes.
ASTM D for specimens left to dry for m hours
638'. The larger the elongation, the better the chemical resistance.

実施例1及び比較例/〜3 数平均分子量、27.00θのポリカーボネート樹脂7
00部に、下記表−/に示す量の極限粘度が0.tjc
m/?のポリエチレンテレフタレート、および金属イオ
ン含有エチレン共重合体(デュポン社製、商標;サーリ
ン/601 )を混合し、≠Osrs 421押出機を
用いて210℃で溶融混練して押し出しペレット化した
Example 1 and Comparative Examples/~3 Polycarbonate resin 7 with number average molecular weight of 27.00θ
00 parts, the amount shown in the table below has an intrinsic viscosity of 0.00 parts. tjc
m/? Polyethylene terephthalate and a metal ion-containing ethylene copolymer (manufactured by DuPont, trade mark: Surlyn/601) were mixed and melt-kneaded at 210° C. using a ≠Osrs 421 extruder and extruded into pellets.

このペレットを、3.6オンス射出成形機(東芝機械■
製、より71S型)と試験片成形用金型を用い、樹脂温
度−ざ0℃、金型温度10℃、射出時間73秒、冷却時
間20秒で射出成形を行なった。
The pellets are processed using a 3.6 oz injection molding machine (Toshiba Machine ■).
Injection molding was carried out using a mold for molding a test piece (Model 71S, manufactured by Manufacturer Co., Ltd.) at a resin temperature of 0° C., a mold temperature of 10° C., an injection time of 73 seconds, and a cooling time of 20 seconds.

得られた成形品の物性は下記表−lに示す通りであった
The physical properties of the obtained molded article were as shown in Table 1 below.

なお、比較のため、ポリカーボネートのみの場合(比較
例/)、金属イオン含有エチレン共重合体を使用しなか
った場合(比較例2)、および金属イオン含有エチレン
共重合体の代りにブタジェン系グラフト共重合体(三菱
レイヨン■製、メチルメタクリレート・ブタジェン・ス
チレン共重合体、商標;メタプレンc、z23)を用い
た場合(比較例3)の結果を併記する。
For comparison, cases where only polycarbonate was used (Comparative Example/), cases where the metal ion-containing ethylene copolymer was not used (Comparative Example 2), and cases where butadiene-based graft copolymer was used instead of the metal ion-containing ethylene copolymer were used. The results obtained when a polymer (manufactured by Mitsubishi Rayon ■, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, trademark: Metaprene C, Z23) was used (Comparative Example 3) are also shown.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部、芳香
族ポリエステル樹脂/〜ioo重量部、および金属イオ
ン含有エチレン共重合体。、5〜.20重量部からなる
ポリカーボネート樹脂組成物。
(1) 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, ~ioo parts by weight of aromatic polyester resin, and metal ion-containing ethylene copolymer. , 5~. A polycarbonate resin composition consisting of 20 parts by weight.
JP3942884A 1984-03-01 1984-03-01 Polycarbonate resin composition Pending JPS60184552A (en)

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