JPS60181183A - Double-sided adhesive sheet - Google Patents

Double-sided adhesive sheet

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Publication number
JPS60181183A
JPS60181183A JP3810484A JP3810484A JPS60181183A JP S60181183 A JPS60181183 A JP S60181183A JP 3810484 A JP3810484 A JP 3810484A JP 3810484 A JP3810484 A JP 3810484A JP S60181183 A JPS60181183 A JP S60181183A
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JP
Japan
Prior art keywords
double
adhesive
adhesive sheet
base material
sided adhesive
Prior art date
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Pending
Application number
JP3810484A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoji Sogabe
曽我部 洋二
Ikuo Mizoguchi
郁夫 溝口
Katsumi Uchida
勝美 内田
Kunihiko Harada
邦彦 原田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Achilles Corp
Original Assignee
Achilles Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Achilles Corp filed Critical Achilles Corp
Priority to JP3810484A priority Critical patent/JPS60181183A/en
Publication of JPS60181183A publication Critical patent/JPS60181183A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:The titled sheet, obtained by laminating a reaction product between a liquid diene based polymer and a polyisocyanate on a base material, having improved tackiness and creep resistance, capable of withstanding repeated use of peeling, reclaimable for use, and useful for dust removing tools. CONSTITUTION:A double-sided adhesive sheet obtained by laminating an adhesive layer consisting of a reaction product between (A) a liquid diene based polymer, e.g. polybutadiene homopolymer having 600-10,000 number-average molecular weight, having at least two active hydrogen groups, e.g. hydroxyl groups, in the molecule on at least one side of a base material, e.g. a polyester film.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の技術分野) 本発明は粘着シートに係り、詳しくは、極めて耐クリー
プ性に優れ(支持力が極めて大きい特性〕、温度変化に
対しても安定した凝集力を有し、さらに広範囲な温度で
安定した微粘着性をもった粘着層を少くとも基材の片面
に積層させた両面粘着シートに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Technical Field of the Invention) The present invention relates to an adhesive sheet, and more specifically, it has extremely excellent creep resistance (characteristic of extremely large supporting capacity) and stable cohesive force even under temperature changes. The present invention relates to a double-sided adhesive sheet in which an adhesive layer having a slight adhesiveness that is stable over a wide range of temperatures is laminated on at least one side of a base material.

(発明の背景〕 従来、両面粘着シートとしてはNR,IIR。(Background of the invention) Conventionally, double-sided adhesive sheets include NR and IIR.

SBR,CR,NBR,SISブロックコポリマーなど
を主成分としたゴム系粘着剤を基材に塗布または含浸し
たもの、あるいは2−エチルへキシルアクリレートやブ
チルアクリレートなどを主しかしながら、ゴム系両面粘
着シートにあっては、粘着力が大きく、非極性物質にも
接着する優れた粘着特性を有しているものの、高温に対
して粘着層の凝集力・クリープ強度が著しく低下し、耐
久性に乏しいという欠点を有している。したがって、冬
期(低温時)〜夏期(高温時)にわたる広範囲の温度に
対して一定の安定したクリープ強度が要求され、かつ被
着体の剥離を繰返し要求される用途には不適当なもので
あった。
The base material is coated with or impregnated with a rubber adhesive mainly composed of SBR, CR, NBR, SIS block copolymer, etc., or the double-sided rubber adhesive sheet is made mainly of 2-ethylhexyl acrylate or butyl acrylate. Although it has a high adhesive strength and has excellent adhesive properties that can adhere to non-polar substances, it has the disadvantage that the cohesive force and creep strength of the adhesive layer decreases significantly at high temperatures, resulting in poor durability. have. Therefore, it is unsuitable for applications that require constant and stable creep strength over a wide range of temperatures from winter (low temperature) to summer (high temperature) and that require repeated peeling of the adherend. Ta.

一方、アクリル系両面粘着シートは、粘着力に富み、ゴ
ム系粘着剤に比較し耐熱性、耐久性を有してはいるが、
やはり広範囲の温度に対して安定したクリープ強度・凝
集力を有し、かつ被着体の剥離を繰返し要求される用途
には必ずしも十分なものとはいえない問題を含んでいた
On the other hand, acrylic double-sided adhesive sheets have high adhesive strength and are more heat resistant and durable than rubber adhesives, but
After all, it has a problem that it has stable creep strength and cohesive force over a wide range of temperatures, and is not necessarily sufficient for applications that require repeated peeling of adherends.

更に、シリコン系粘着剤が耐化学薬品性、耐溶剤性、耐
熱性、耐寒性、耐久性などに優れていることから、特殊
用途における両面粘着シートの粘着剤層として使用さ負
てはいるが、この場合であっても安定したクリープ強度
や被着体の剥離を繰返し要求される用途には不適当であ
り、かつ非常に高価なものであるという欠点を有してい
る。
Furthermore, because silicone adhesives have excellent chemical resistance, solvent resistance, heat resistance, cold resistance, and durability, they are used as adhesive layers in double-sided adhesive sheets for special purposes. However, even in this case, it is unsuitable for applications that require stable creep strength and repeated peeling of adherends, and it has the drawbacks of being very expensive.

加えて、これら従来の両面粘着シートにあって(は、粘
着剤層に塵埃や被着体破壊物が付着すると、粘着力やク
リープ強IWが著しく低下し、使用不可能な状態となり
、寸たこのような状態の粘着層を再生し、再使用すると
いうこともできないものであった。
In addition, with these conventional double-sided adhesive sheets, if dust or debris on the adherend adheres to the adhesive layer, the adhesive strength and creep strength IW will decrease significantly, making it unusable and causing damage to the size. It was also impossible to reproduce and reuse the adhesive layer in such a state.

(発明の目的) 本発明は、これら従来の両面粘着シートの有する欠点を
改善し、粘着力や耐クリープ性に優れ、また被着体の繰
・シ二し剥iq)#使用に耐え、かつ粘着層の塵埃汚染
に対しても再生使用可能な粘着層を有する両面粘着シー
トを提供せんとするものである。
(Objective of the Invention) The present invention improves the drawbacks of these conventional double-sided adhesive sheets, has excellent adhesive strength and creep resistance, and is resistant to use when peeling and peeling of adherends. It is an object of the present invention to provide a double-sided adhesive sheet having an adhesive layer that can be recycled even when the adhesive layer is contaminated by dust.

本発明者らはかかる目的の達成のためmt検討を加え、
粘着剤として、分子内に少くとも2個の活性水素基を有
する液状ジエン系重合体と、ポリイソシアネートとの反
応生成物が極めて優れた所望の特性を発揮することを新
規に見出したのである。
In order to achieve this purpose, the present inventors conducted mt studies,
It has been newly discovered that a reaction product of a liquid diene polymer having at least two active hydrogen groups in the molecule and a polyisocyanate exhibits extremely excellent desired properties as an adhesive.

(発明の構成) すなわち本発明は、粘着剤として分子内に少くとも2個
の活性水素甚ヲ有する液状ジエン系重合体と、ポリイソ
シアネートとの反応生成物を用い、基材の少くとも片面
に該粘着剤層を積層させてなる両面粘着シートである。
(Structure of the Invention) That is, the present invention uses a reaction product of a liquid diene polymer having at least two active hydrogen atoms in its molecule and a polyisocyanate as an adhesive, and uses a reaction product on at least one side of a base material. This is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet formed by laminating the pressure-sensitive adhesive layers.

この場合、本発明における両面粘着シートは、分子内に
少くとも2個の活性水素基を有する液状ジエン系重合体
とポリイソシアネートとの反応生成物よりなる粘着層(
以下、本発明の粘着層と記す場合もある。)を少くとも
基材片面に積層させたものであれば良く、基材両面に本
発明の粘着層を積層したものであっても、また片面に本
発明の粘着層を、他面に前記した従来の粘着層ff:積
層したものであっても良い。
In this case, the double-sided adhesive sheet of the present invention has an adhesive layer (
Hereinafter, it may also be referred to as the adhesive layer of the present invention. ) is laminated on at least one side of the base material, and even the adhesive layer of the present invention is laminated on both sides of the base material. Conventional adhesive layer ff: It may be a layered layer.

本発明で使用するJ、%材としては、ポリエステルフィ
ルム、ポリエチレンフィルム等の各種の合成樹脂フィル
ムや各種の織布9編布、不織布等が使用できる。粘着剤
との接着性の小さい合成樹脂フィルムを基材として使用
する場合には粘着剤及び合成樹脂フィルムの双方に接着
性の良好な物質でプライマー処理をするのが好ましい。
As the material used in the present invention, various synthetic resin films such as polyester film and polyethylene film, various woven fabrics, non-woven fabrics, etc. can be used. When a synthetic resin film with low adhesiveness to an adhesive is used as a base material, it is preferable to prime both the adhesive and the synthetic resin film with a substance having good adhesiveness.

例えばポリエステルフィルムを基材として使用する場合
には、このポリエステルフィルムの表面をポリエチレン
グリコールテレフタレート、ポリイソシアネート変性ポ
リエステルやポリニスデル系ポリウレタン等で処理して
おくのが良い。
For example, when a polyester film is used as a base material, the surface of the polyester film is preferably treated with polyethylene glycol terephthalate, polyisocyanate-modified polyester, polynisder polyurethane, or the like.

本発明で用いられる液状ジエン系重合体は、室温で流動
性を示し、分子内に少なくとも2個の活性水素基を有す
るものであり、活性水素基とは水酸基、アミノ椹、イミ
ノ去、カルボキシル基、メルカグト壱などである。さら
に詳しくは、該液状ジエン系重合体としては数平均分子
量が600乃至1ooooのポリブタジェンホモポリマ
ー、ポリイソプレンホモポリマー、ブタジェン・−スチ
レンコポリマー、フタジエン′−イソプレンコポリマー
、ブタジエンーアクリロニトリルコホリマー、フタジエ
ン−2−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、ブタ
ジェン−n−オクタデシルアクリレートコポリマーなど
が例示できる。
The liquid diene polymer used in the present invention exhibits fluidity at room temperature and has at least two active hydrogen groups in its molecule.Active hydrogen groups include hydroxyl, amino, imino, and carboxyl groups. , Merkagut Ichi, etc. More specifically, the liquid diene polymers include polybutadiene homopolymer, polyisoprene homopolymer, butadiene-styrene copolymer, phtadiene'-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and phtadiene homopolymer having a number average molecular weight of 600 to 1000. Examples include -2-ethylhexyl acrylate copolymer and butadiene-n-octadecyl acrylate copolymer.

本発明で使用するポリインシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジインシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等及びこれらの変性品、認導体等が使用で
きる。特にi状ジエン系重合体に過剰のトリレンジイソ
シアネートを反応させた末端インシアネート基を有する
ポリイソシアネートが好ましい。また、ポリイソシアネ
ート中の遊離イソシアネート暴の割合は3〜10%が好
ましい。
As the polyinsyanate used in the present invention, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, modified products thereof, recognized conductors, etc. can be used. Particularly preferred is a polyisocyanate having terminal incyanate groups obtained by reacting an i-type diene polymer with an excess of tolylene diisocyanate. Further, the proportion of free isocyanate in the polyisocyanate is preferably 3 to 10%.

本発明において、液状ジエン系重合体とポリインシアネ
ートの反応生成物を基材上に積層するには、液状ブタジ
ェン系重合体、金属系及び/又はアミン系触媒、遊離イ
ンシアネート基をメチルエチルケトンオキシム等でマス
クしたマスクドイソシアネート及び必要に応じて酸化防
止剤、紫外線吸収剤等の添加側を加えた有機溶剤溶液を
基材上に塗布し、これを加熱することによりポリイソシ
アネートのイソシアネート苓を再生して液状ジエン系重
合体とポリインシアネートを反応させる方法が有利であ
る。
In the present invention, in order to laminate a reaction product of a liquid diene polymer and a polyincyanate on a substrate, a liquid butadiene polymer, a metal catalyst and/or an amine catalyst, and a free incyanate group are replaced with methyl ethyl ketone oxime or the like. An organic solvent solution containing a masked isocyanate and additives such as an antioxidant and an ultraviolet absorber as necessary is applied onto the base material, and by heating this, the isocyanate of the polyisocyanate is regenerated and turned into a liquid. Advantageous is the method of reacting the diene polymer with the polyinsyanate.

(効果) 本発明の両面粘着シートは上述のように構成されている
ので、粘着力が小さく、被着体の剥離が容易にできるが
、被着体への支持力が大きく、耐クリープ性に優れてい
るので貼付けたものがずり落ちたりすることなく、シっ
かりと支持されるのである。
(Effects) Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is constructed as described above, it has a low adhesive force and can be easily peeled off from an adherend, but it also has a large supporting force for an adherend and has poor creep resistance. Because of its excellent properties, the attached items will not fall off and will be firmly supported.

すなわち片面に本発明の粘着層を、他面に従来の粘着剤
層を積層させた本発明の両面粘着シートラ用いて感光性
樹脂で作成した印刷用凸版を印刷機に装着する場合を例
にとると、従来の粘着層側を用いて印刷機に該両面シー
トを装着し、その表面側に存在する本発明の粘着層を用
い印刷用凸版を貼り合わせることにより、長時間印刷機
を回転し印刷しても、凸版のずれが全く起こらないので
ある。さらに凸版の貼り換え時には容易に凸版を剥離す
ることができ、また別の凸版をそのまま装着できる利点
を有しているのである。
In other words, let us take as an example the case where a printing press made of photosensitive resin is mounted on a printing machine using the double-sided adhesive sheet of the present invention, in which the adhesive layer of the present invention is laminated on one side and the conventional adhesive layer is laminated on the other side. Then, the double-sided sheet is mounted on a printing machine using the conventional adhesive layer side, and a letterpress printing plate is attached using the adhesive layer of the present invention on the front side, and the printing machine is rotated for a long time to print. Even when printing, there is no deviation of the letterpress at all. Furthermore, it has the advantage that the letterpress can be easily peeled off when replacing the letterpress, and another letterpress can be attached as is.

さらVζ、本発明の両面粘着シートは、粘着が少ないた
め塵埃の付着が少なく、仮に塵埃が付着しても水洗いあ
るいはアルコールなどで粘着層を軽く拭き取ることによ
り、容易に初期の状態に復元できるため、長期間に亘っ
て繰返し使用ができるものである。
Furthermore, since the double-sided adhesive sheet of the present invention has low adhesion, there is little dust adhesion, and even if dust does adhere, it can be easily restored to its initial state by washing with water or gently wiping off the adhesive layer with alcohol, etc. , which can be used repeatedly over a long period of time.

本発明の両面粘着シートは、この小さな粘着力、ならび
に再生使用特性を利用し、特に精密機械における塵埃除
去用具として使用することが可能である。たとえば本発
明の両面粘着シートをロール状物に巻き付けたり、適当
な治具に貼付けることにより、塵埃を嫌う電子精密部品
の塵除去具、レコードに付着したホコリ除去具。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used as a dust removal tool, especially in precision machinery, by taking advantage of its small adhesive strength and reusable properties. For example, by wrapping the double-sided adhesive sheet of the present invention around a roll-shaped object or pasting it on a suitable jig, it can be used to remove dust from electronic precision parts that do not like dust, or to remove dust from records.

クリーンルーム等に使用されている塵埃除去マット等に
応用することもできる。これらの用途においては、塵埃
除去効果が低下してきた場合には、水洗い等により再生
使用が可能なものとなる。
It can also be applied to dust removal mats used in clean rooms, etc. In these applications, if the dust removal effect deteriorates, it can be recycled by washing with water or the like.

(実施例) 以下に実施例を掲げて詳細に説明するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。
(Example) The present invention will be described in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実症例 1Id味100μのポリエステルフィルム上に、次の組
成よりなるプライマーを乾燥厚味25μになるように塗
布し、80℃〜130℃のオーブン中で乾燥させプライ
マ一層を両面に形成する。
Actual Case 1 A primer having the following composition was applied onto a 100μ polyester film to a dry thickness of 25μ, and dried in an oven at 80°C to 130°C to form a single layer of primer on both sides.

次に前記フィルムの片面のプライマ一層上に下記配合の
粘着剤組成物を硬化後の厚味が100μになるように塗
布する。
Next, a pressure-sensitive adhesive composition having the following composition is applied onto one primer layer on one side of the film so that the thickness after curing is 100 μm.

ltメチルエチルケトンオキシム付加型架橋剤は、Po
1y bd R−45HT に過剰のトリレンジイソシ
アネートを反応させて遊離インシアネート9チとした後
メチルエチルケトンオキシムと反応させて遊離イソシア
ネート基f−Tスりしたものであり、約140℃の温度
で遊離インシアネート甚が再生されるものである8次い
で、得られたシートを140℃にて5分間加熱し、反応
硬化させて粘着層を形成した後、離型紙を合せ、巻き取
った。
The lt methyl ethyl ketone oxime addition type crosslinking agent is Po
1y bd R-45HT was reacted with excess tolylene diisocyanate to form free incyanate, and then reacted with methyl ethyl ketone oxime to remove the free isocyanate group f-T. 8 The obtained sheet was then heated at 140° C. for 5 minutes to react and cure to form an adhesive layer, and then a release paper was attached and rolled up.

その後、5裏面の未塗布ポリエステルフィルム面上にブ
チルアクリレートを主成分とするアクリル系粘着剤溶液
を塗布し、100〜120℃で乾燥し、両面粘着シート
を得た。
Thereafter, an acrylic adhesive solution containing butyl acrylate as a main component was applied onto the uncoated polyester film surface on the back side of No. 5 and dried at 100 to 120°C to obtain a double-sided adhesive sheet.

この両面粘着シートの粘着層のうち、本発明の液状ジエ
ン系重合体とポリイソシアネートとの反応生成物よりな
る粘着層について、耐クリープ性(支持力)、粘着力(
剥離強度)、タッキネスを20℃、60℃の雰囲気下で
測定した。
Among the adhesive layers of this double-sided adhesive sheet, the adhesive layer made of the reaction product of the liquid diene polymer of the present invention and polyisocyanate has creep resistance (supporting force), adhesive strength (
Peel strength) and tackiness were measured in an atmosphere of 20°C and 60°C.

比較のためNR系粘粘着、SIS系粘着411.アクリ
ル系粘着削、シリコーン系粘着剤も測定した。結果を第
1表に示す。
For comparison, NR adhesive and SIS adhesive 411. Acrylic adhesive and silicone adhesive were also measured. The results are shown in Table 1.

なお、測定方法は以下のとおりである。The measurement method is as follows.

O支持力の測定 巾25胡の粘着シートを長さ25w11にわたつてステ
ンレス板に貼り、ステンレス板を垂直に保持するととも
に粘着シートの下部に1〜の荷重をかけ、60分間放置
したときにずり落ちた長さを測定して評価。ずり落ちた
長さが小−さければ小さいはゲ支持力が大きいのである
Measurement of O-supporting capacity A pressure-sensitive adhesive sheet with a width of 25 cm and a length of 25 cm was pasted on a stainless steel plate, and while the stainless steel plate was held vertically, a load of 1~ was applied to the bottom of the pressure-sensitive adhesive sheet, and when it was left for 60 minutes, no shear occurred. Evaluate by measuring the length of the fall. The smaller the length of the slippage, the greater the support capacity.

0タツキネス 粘着シートを水平とlO°〜30° の角度に保持し、
傾斜面となしこの上に直径V/32〜3V32インチの
銅球t l 00 mmころがし、粘着面上で停止する
鋼球の最大径で評価する。
Hold the 0-tackiness adhesive sheet at an angle of 10° to 30° with the horizontal,
A copper ball t l 00 mm with a diameter of V/32 to 3V32 inches is rolled onto the inclined surface, and the maximum diameter of the steel ball that stops on the adhesive surface is evaluated.

この最大径が大きいほどタッキネスが大きいことを示す
。尚角度を10°としたときをA法、角度を20°にし
たときをB法、角度を30°としたときをC法という。
The larger the maximum diameter, the greater the tackiness. Note that when the angle is 10°, it is called A method, when the angle is 20°, it is called B method, and when the angle is 30°, it is called C method.

0粘着力 粘着シートをステンレス板に貼り、粘着シートの一端か
ら180°剥離を行う。剥離スピードは0.3m/mi
nで行い、そのときの25簡巾当、りの剥離強度を測定
する。
A 0-adhesive adhesive sheet is attached to a stainless steel plate, and the adhesive sheet is peeled 180° from one end. Peeling speed is 0.3m/mi
n, and the peel strength of 25 strips of paper is measured.

第1表 第1表からもわかるようにタッキネス、粘着力が小さく
、シかも支持力が大きい粘着シート(は本発明のものだ
けであり、きわめて耐クリープ性の優れていることがわ
かる。
As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet with low tackiness and adhesive strength and high support strength is the only one of the present invention, and is found to have extremely excellent creep resistance.

4′!F a’F出原′:]人 アキレス株式会社 (ほか1名〕4′! F a'F Dehara':] person Achilles Co., Ltd. (1 other person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 基材の両面に粘着層を有する両面粘着シートに
おいて、 該基材の少くとも片面に、分子内に少くとも2個の活性
水素基を有する液状ジエン系重合体と、ポリインシアネ
ートとの反応生成物よりなる粘着剤層を積層させてなる
、 両面粘着シート。
(1) In a double-sided adhesive sheet having adhesive layers on both sides of a base material, at least one side of the base material contains a liquid diene polymer having at least two active hydrogen groups in the molecule and a polyincyanate. A double-sided adhesive sheet made by laminating adhesive layers made of reaction products.
JP3810484A 1984-02-29 1984-02-29 Double-sided adhesive sheet Pending JPS60181183A (en)

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