JPS60181156A - Polyphenylene ether resin composition having improved solvent resistance - Google Patents

Polyphenylene ether resin composition having improved solvent resistance

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JPS60181156A
JPS60181156A JP3799484A JP3799484A JPS60181156A JP S60181156 A JPS60181156 A JP S60181156A JP 3799484 A JP3799484 A JP 3799484A JP 3799484 A JP3799484 A JP 3799484A JP S60181156 A JPS60181156 A JP S60181156A
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polyphenylene ether
resin
acid
copolymer
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杉尾 彰俊
Katsuro Okabe
岡部 勝郎
Shoichi Ametani
章一 雨谷
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Abstract

PURPOSE:The titled composition having improved oil resistance, solvent resistance, mechanical strength and molding properties, containing a polyphenylene ether, a polyester resin, a phenoxy resin, and a specific vinyl copolymer. CONSTITUTION:(A) A polyphenylene ether obtained by subjecting one or more monocyclic phenols shown by the formula I (R1 is 1-3C lower alkyl: R2 and R3 are H, or 1-3C lower alkyl) to polycondensation is blended with (B) a polyester resin, (C) a phenoxy resin shown by the formula II (X1-8 are H, lower alkyl, or halogen; n is >=20, preferably >=70 positive integer), (D) a vinyl copolymer obtained by copolymerizing 50-98mol% styrene compound with an alpha,beta-unsaturated dicarboxylic acid anhydride. In a blending ratio, total amounts of the components B, C, and D are 5-95wt% based on the resin components, the amount of the component B, C, and D are 10-89wt%, 1-80wt%, and 10-89wt% based on the total amounts of the three components, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的強度と耐溶剤性と耐油性、さらには成形
性に優れた新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
に係わり、さらに詳しくは、(a)d4リフエニレンエ
ーテルと(bl d(リエスfk樹脂と(c)フェノキ
シ樹脂と(d)“スチレン系化合物とα、β−不飽和ジ
カルボン酸無水物とを共重合なるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に係わる; ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、剛性、電気特性等
に秀でた樹脂であり、エンジニアリンググラ2チツクス
として有用な高分子材料である。Lカ)Lながら、ポリ
フェニレンエーテルは耐溶剤性および耐油性に劣り、さ
らには成形性が悪いという大きな欠点を持つこと+4よ
く知られている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel polyphenylene ether resin composition having excellent mechanical strength, solvent resistance, oil resistance, and moldability. (BL d) Relating to a polyphenylene ether resin composition made by copolymerizing a riess fk resin, (c) a phenoxy resin, and (d) a styrene compound and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride; polyphenylene ether is It is a resin with excellent heat resistance, rigidity, electrical properties, etc., and is a polymer material useful as engineering graphics.L) However, polyphenylene ether has poor solvent resistance and oil resistance, and +4 It is well known that it has a major drawback of poor moldability.

ポリフェニレンエーテルの成形加工性、すなわち流れ特
性を改良するための技術としては、ポリスチレン樹脂を
ブレンドする技術が米国特許第5,585,455号明
細書に、また、ゴム補強されたスチレン系化合物と、α
、β−不飽和ジカルボyfi無水物との共重合体をブレ
ンドする技術が特開昭52−128947号公報に開示
されている。しかしながら、これらの技術によってはポ
リフェニレンエーテルの耐溶剤性および、耐油性は全く
改良されない。
As a technique for improving the moldability of polyphenylene ether, that is, the flow characteristics, a technique of blending polystyrene resin is disclosed in US Pat. No. 5,585,455, and a technique of blending a styrene compound reinforced with rubber, α
, a technique of blending a copolymer with β-unsaturated dicarboyfi anhydride is disclosed in JP-A-52-128947. However, these techniques do not improve the solvent resistance and oil resistance of polyphenylene ether at all.

−+ a!l1Wf+22A Q −Fs n口qn骨
ai!INとはポリフエニレンエーテルにポリエステル
m脂tt配合することによりポリフェニレンエーテルの
成形性、すなわち溶融流動性を改良する技術が開示され
ている。しかしながら、本発明者等の検討したところに
よれば、ポリエステル樹脂の配合は、確かにポリフェニ
レンエーテルの溶融流動性を改良するものの、ポリエス
テル樹脂が組成物中20重量%以上を占めるような量を
配合した場合には、ポリフェニレンエーテルが本来持っ
ている機械的強度、特に引張り強度を大きく損なう結果
を招くことが明らかとなった。かくして得られた樹脂組
成物は実用に耐え得る材料ではない。また、ポリフェニ
レンエーテルにポリエステル樹脂を配合すると、ポリフ
ェニレンエーテルの耐溶剤性は改良されるが、耐溶剤性
の改良の度合はポリエステル樹脂の配合量に比例する。
-+ a! l1Wf+22A Q -Fs n mouth qn bone ai! IN discloses a technique for improving the moldability, that is, melt flowability, of polyphenylene ether by blending polyester m fat tt with polyphenylene ether. However, according to studies conducted by the present inventors, although blending polyester resin certainly improves the melt fluidity of polyphenylene ether, blending the polyester resin in an amount such that it accounts for 20% by weight or more in the composition It has become clear that in this case, the inherent mechanical strength, especially the tensile strength, of polyphenylene ether is significantly impaired. The resin composition thus obtained is not a material that can withstand practical use. Furthermore, when a polyester resin is blended with polyphenylene ether, the solvent resistance of the polyphenylene ether is improved, but the degree of improvement in solvent resistance is proportional to the amount of polyester resin blended.

したがって、耐溶剤性を十分に与えることを意図すれば
、多量のポリエステル樹脂を配合することになり、かか
る配合は、上述のごとく、得られる樹脂組成物に機械的
強度の低下をもたらすという好ましくない結果を招くこ
とになる。ともあれ、ポリフェニレンエーテルにポリエ
ステル樹脂を配合するとポリフェニレンエーテルの機械
的強度が損なわれるという現象は、ポリフェニレンエー
テルとポリエステル樹脂との相溶性の不良に起因するも
のである。
Therefore, if the intention is to provide sufficient solvent resistance, a large amount of polyester resin must be blended, and as mentioned above, such blending leads to an undesirable decrease in the mechanical strength of the resulting resin composition. There will be consequences. In any case, the phenomenon that the mechanical strength of polyphenylene ether is impaired when a polyester resin is blended with polyphenylene ether is due to poor compatibility between polyphenylene ether and polyester resin.

ところで、本発明者らは、先に、ポリフェニレンエーテ
ルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とを配合するこ
とによって、機械的強度と耐溶剤性にすぐれ、且つ成形
加工性も良好な物性バランスのとれたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物を見出し、特許出願した(特願昭5
9−2274号)が、かかる樹脂組成物においても機械
的特性は必ずしも実用上満足し得る水準にあるとは言い
難い。
By the way, the present inventors first blended polyester resin and phenoxy resin into polyphenylene ether to create a polyphenylene ether with well-balanced physical properties that has excellent mechanical strength and solvent resistance, and also has good moldability. system resin composition and applied for a patent (patent application filed in 1973)
No. 9-2274), but even in such resin compositions, it cannot be said that the mechanical properties are necessarily at a practically satisfactory level.

本発明の目的は、ポリフェニレンエーテルの耐溶剤性と
耐油性を改良し、成形性を向上させるとともに、機械的
強度に特に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
を見出すことにあり、具体的には、ポリフェニレンエー
テルとポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とにさらに特
定のビニル共重合体を介在させることによって、上記目
的を達成した新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物を提供することにある。
The purpose of the present invention is to improve the solvent resistance and oil resistance of polyphenylene ether, improve moldability, and find a polyphenylene ether-based resin composition that has particularly excellent mechanical strength. The object of the present invention is to provide a novel polyphenylene ether resin composition that achieves the above object by further interposing a specific vinyl copolymer with polyphenylene ether, polyester resin, and phenoxy resin.

すなわち、本発明は、(a)ポリフェニレンエーテルと
(b)ポリエステル樹脂と(c)フェノキシ樹脂と(d
Jスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水
物とを共重合単量体成分とするビニル共重合体とを含有
するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
That is, the present invention provides (a) polyphenylene ether, (b) polyester resin, (c) phenoxy resin, and (d
The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition containing a J styrene compound and a vinyl copolymer containing an α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride as a comonomer component.

本発明の樹脂組成物において用いられるポリフェニレン
エーテルとはう一般式(I)で示される単環式フェノー
ルの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエー
テル;このポリスユニ(ここに、R1は炭素数1〜3の
低級アルキル共−T72 せ十tドp3 已す素婁lσ
梁寸ナーC寸12専’41r1〜6の低級アルキル基で
あり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級
アルキル置換基が存在しなければならない。)レンエー
テルにビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られる
根幹にポリフェニレンエーテルを有するグラフト共重合
体を包含する。このポリフェニレンエーテルは、単独重
合体であっても共重合体であってもよい。
The polyphenylene ether used in the resin composition of the present invention is a polyphenylene ether obtained by polycondensing one or more monocyclic phenols represented by the general formula (I); Lower alkyl of ~3-T72 Sejut de p3
It is a lower alkyl group having a beam dimension C dimension 12'41r1 to 6, and a lower alkyl substituent must always be present at the ortho position of at least one of the hydroxyl groups. ) It includes a graft copolymer having polyphenylene ether as its core, which is obtained by graft polymerizing a vinyl aromatic compound to rene ether. This polyphenylene ether may be a homopolymer or a copolymer.

前記一般式(I)で示される単環式フェノールとしては
、例えば、2.6−ジエチルフェノール、2.6−ジエ
チルフェノール、2.6−ジプロピルフェノール、2−
メチル−6−エチルフェノール、2−メチル−6−プロ
ピルフェノール、2−エチル−6−プロピルフェノール
、m−クレゾール、2.3−ジメチルフェノール、2゜
3−ジエチルフェノール、2.6−ジプロピルフェノー
ル、2−メチル−3−エチルフェノール、2−メチル−
6−プロピルフェノール、2−エチル−3−メチルフェ
ノール、2−エチル−3−プロピルフェノール、2−プ
ロピル−3−メチルフェノール、2−プロピル−3−エ
チルフェノール、2,3.6−)ジメチルフェノール、
2,3.6−)ジメチルフェノール、2゜3.6−ドリ
プロビルフエノール、2.6−ジメチル−6−エチル−
フェノール、2.6−ジメチル−6−プpピルフエノー
ル等が挙げられる。そして、これらのフェノールの一種
以上の重縮合により得られるポリフェニレンエーテルと
しては、例えば、ポリ(2,6−ジメチル=1.4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2,6−シエチルー1,4
−7エニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプpピル−
1,4−フエニレト)エーテル、ポリ(2−メチル−6
−エチル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2−
メチル−6−,7’ロビル−1,4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−エチル−6−プpピル−1,4−フェ
ニレン)エーテル、2.6−シメチルフエノール/2,
3.6−)ジメチルフェノール共重合体、2.6−シメ
チルフエノール/2,3.6=)ジメチルフェノール共
重合体、2.6−ジメチルフェノール/2,3.6−)
ジメチルフェノール共重合体、2.6−ジプロビルフエ
ノール/2.’3.6−ドリメチルフエノール共重合体
、ポリ’(2,S−ジメチル−1゜4−フェニレン)エ
ーテル1こスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体、2.6−シメチルフエ/−ル/2,3.6−)ジメ
チルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合した
グラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ(2,6
−シメチルー1.4−7エニレン)エーテル、2,6−
シメチルフエノール/2,3゜6−ドリメチルフエノー
ル共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラフト
重合したグラフト共重合体が本発明に用いるボリフエ異
しンエーテルとして好ましいものである。
Examples of the monocyclic phenol represented by the general formula (I) include 2.6-diethylphenol, 2.6-diethylphenol, 2.6-dipropylphenol, 2-
Methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6-propylphenol, 2-ethyl-6-propylphenol, m-cresol, 2.3-dimethylphenol, 2゜3-diethylphenol, 2.6-dipropylphenol , 2-methyl-3-ethylphenol, 2-methyl-
6-propylphenol, 2-ethyl-3-methylphenol, 2-ethyl-3-propylphenol, 2-propyl-3-methylphenol, 2-propyl-3-ethylphenol, 2,3.6-)dimethylphenol ,
2,3.6-)dimethylphenol, 2゜3.6-driprovirphenol, 2.6-dimethyl-6-ethyl-
Examples include phenol, 2,6-dimethyl-6-p-pyruphenol, and the like. Examples of polyphenylene ether obtained by polycondensation of one or more of these phenols include poly(2,6-dimethyl=1,4-phenylene) ether and poly(2,6-ethyl-1,4-phenylene) ether.
-7enylene)ether, poly(2,6-dipyl-
1,4-phenyleto)ether, poly(2-methyl-6
-ethyl-1,4-phenylene)ether, poly(2-
Methyl-6-,7'rovyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol/2,
3.6-) dimethylphenol copolymer, 2.6-dimethylphenol/2,3.6=) dimethylphenol copolymer, 2.6-dimethylphenol/2,3.6-)
Dimethylphenol copolymer, 2.6-diprobylphenol/2. '3,6-dimethylphenol copolymer, poly'(2,S-dimethyl-1°4-phenylene)ether, graft copolymer of 1 styrene, 2,6-dimethylphenol/2 , 3.6-) A graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene onto a dimethylphenol copolymer. In particular, poly(2,6
-Simethyl-1,4-7enylene)ether, 2,6-
Dimethylphenol/2,3°6-drimethylphenol copolymer and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing each of the former with styrene are preferred as the borifene ether used in the present invention.

本発明の樹脂組成物において用いられるポリエステル樹
脂とは、分子の主釧にエステル結合を持っている高分子
量の熱可塑性樹脂を言い、具体的ニは、ジカルボン酸ま
たはその誘導体と2価アルコールまたは2価フェノール
化合物とから得られる重縮合生成物;ジカルボン酸また
はその誘導体と環状エーテル化合物とから得られる重縮
合物;ジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とから
得られる重縮合物;環状エステル化合物の開環重合物が
挙げられる。ここでジカルボン酸の誘導体とは、酸無水
物、エステル化物あるいは酸塩化物を言う。ジカルボン
酸は、脂肪族であっても芳香族であってもよく、芳香族
ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、インフ
タル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、
p−カルポキシルフエ二/’酢11!、p−フェニレン
ジff1Jt、m−フェニレンジグリコール酸、p−フ
ェニレンジクリコール酸、ジフェニルエタン、ジフェニ
ル−plpl−ジカルボン酸、ジフェニル−m、m’−
ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジ酢酸、ジフェ
ニルメタン−p、p’−ジカルボン酸、ジフェニルエタ
ン−m、m’−ジカルボン酸、スチルベンジカルボン酸
、ジフェニルブタン−p、p’−ジカルボン酸、ベンゾ
フェノン−4,4’−ジカルボン酸、ナフタリン−1,
4−ジカルボン酸、ナフタリン−1,5−ジカルボン酸
、ナフタリン−,2,6−ジカルボン酸、ナフタリン−
2゜7−ジカルボン酸、p−カルボキシフェノキシ酢酸
、p−カルボキシフェノキシブチル酸、1゜2−ジフェ
ノキシプロパン−p、p− ン酸、1.3−シフエノキジブpパンーp、p’−ジカ
ルボン酸、1.4−ジフェノキシブタン−p、p’−ジ
カルボン酸、1,5−ジフェノキシペンタン−plpl
−ジカルボン酸、1.6−ジフニノキシヘキサンーp、
p′−ジカルボン酸、p−(p−カルボキシフェノキシ
)安息香酸、1.2−ビス(2−メトキシフェノキシ)
−エタン−p、p’−ジカルボン酸、1.3−ビス(2
−メトキシフェノキシ)プロパン−p、p’−ジカルボ
ン酸、1,4−ビス(2−メトキシフェノキシ)−ブタ
ン−p、p’−ジカルボン酸、1.5−ビス(2−メト
キシフェノキシ)−6−オキサペンタン−p、p’−ジ
カルボン酸等ヲ挙げることができ、゛また脂肪族ジカル
ボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、7ジビ
ン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ウソデカンジカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、等が挙げられる。
The polyester resin used in the resin composition of the present invention refers to a high-molecular weight thermoplastic resin having an ester bond in the main molecule. Polycondensation products obtained from a dicarboxylic acid or its derivative and a cyclic ether compound; Polycondensation products obtained from a metal salt of a dicarboxylic acid and a dihalogen compound; Opening of a cyclic ester compound Examples include ring polymers. Here, the dicarboxylic acid derivative refers to an acid anhydride, an esterified product, or an acid chloride. Dicarboxylic acids may be aliphatic or aromatic, and examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, inphthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid,
p-carpoxylphenylene/'Vinegar 11! , p-phenylene diglycolic acid, p-phenylene diglycolic acid, diphenylethane, diphenyl-plpl-dicarboxylic acid, diphenyl-m, m'-
Dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-diacetic acid, diphenylmethane-p,p'-dicarboxylic acid, diphenylethane-m,m'-dicarboxylic acid, stilbene dicarboxylic acid, diphenylbutane-p,p'-dicarboxylic acid, benzophenone -4,4'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,
4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-, 2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-
2゜7-dicarboxylic acid, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, 1゜2-diphenoxypropane-p, p-nic acid, 1.3-siphenokizib ppan-p, p'-dicarboxylic acid, 1.4-diphenoxybutane-p,p'-dicarboxylic acid, 1,5-diphenoxypentane-plpl
-dicarboxylic acid, 1,6-difninoxyhexane-p,
p'-dicarboxylic acid, p-(p-carboxyphenoxy)benzoic acid, 1,2-bis(2-methoxyphenoxy)
-ethane-p,p'-dicarboxylic acid, 1,3-bis(2
-methoxyphenoxy)propane-p,p'-dicarboxylic acid, 1,4-bis(2-methoxyphenoxy)-butane-p,p'-dicarboxylic acid, 1,5-bis(2-methoxyphenoxy)-6- Examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxapentane-p, p'-dicarboxylic acid, and examples include oxalic acid, succinic acid, divic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. , usodecanedicarboxylic acid, maleic acid,
Examples include fumaric acid and the like.

好ましいジカルボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸類で
あり、さらに好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸
あるいはフタル酸を挙げることができる。
Examples of preferred dicarboxylic acids are aromatic dicarboxylic acids, and more preferred are terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid.

2価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール
、プロピレングリフール、トリメチレングリコール、ブ
タン−1,6−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、
2.2−ジメチルブーパン−1,5−ジオール、cis
−2−ブテン−1,4−ジオール、LranS−2−ブ
テン−1,4−ジオール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリフー
ル、デカメチレングリコール等が挙げられる。好ましい
二価アルコールの例は、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブタン−1,
4−ジオールあるいはブタン−1,3−ジオールである
が、さらに好ましくは、エチレングリコールとブタン−
1,4−ジオールを挙げることができる。2価フェノー
ル化合物としては、例えハ、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、ビスフェノールA等を挙げることができる。
Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butane-1,6-diol, butane-1,4-diol,
2.2-dimethylbutane-1,5-diol, cis
-2-butene-1,4-diol, LranS-2-butene-1,4-diol, tetramethylene glycol,
Examples include pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, and the like. Examples of preferred dihydric alcohols are ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butane-1,
4-diol or butane-1,3-diol, more preferably ethylene glycol and butane-1,3-diol.
Mention may be made of 1,4-diols. Examples of dihydric phenol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and the like.

前記環状エーテル化合物としては、エチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドを挙げることができ、また前記
環状エステル化合物としては、δ−バレpラクトンやξ
−カプロラクトンを挙げることができる。ジカルボン酸
金属塩と反応させるジハロゲン化合物とは、上記2gB
アルコールまたは2価フェノール化合物の2つの水酸基
を塩素または臭素といったハロゲン原子で置換すること
によって得られる化合物を言う。
Examples of the cyclic ether compound include ethylene oxide and propylene oxide, and examples of the cyclic ester compound include δ-varep lactone and ξ
- Mention may be made of caprolactone. The dihalogen compound to be reacted with the dicarboxylic acid metal salt is the above 2gB
A compound obtained by replacing two hydroxyl groups of an alcohol or dihydric phenol compound with a halogen atom such as chlorine or bromine.

本発明の樹脂組成物において用いられるポリエステル樹
脂は、上掲の原料を用いて公知の方法によって製造され
ればよく、その製造方法としては、例えば、特公昭33
−13998号や同34−2594号公報、その他の公
知文献に教示されている方法が採用される。
The polyester resin used in the resin composition of the present invention may be manufactured by a known method using the above-mentioned raw materials.
Methods taught in Japanese Patent No. 13998, No. 34-2594, and other known documents are employed.

本発明の樹脂組成物において用いられるフェノキシ樹脂
とは、エピクロルヒドリンとビスフェノールAtたはそ
の核置換体との重縮金物を(式中、Xl 〜x8 は同
じであっても、異なっていてもよく、水素原子;メチル
基、エチ7し基等の低級アルキル基;または塩素、臭素
等のハロゲン原子を示し、nは20以上の正の整数であ
る。) 本発明において好適に用いられるフェノキシ樹脂は、式
(Illにおけるnが70以上の重合体であり、さらに
好ましいフェノキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとビス
フェノールAとかう誘導式れ、hつ式(Illにおける
nが70以上の重合体である。
The phenoxy resin used in the resin composition of the present invention is a polycondensate of epichlorohydrin and bisphenol At or its nuclear substituted product (wherein Xl to x8 may be the same or different, A hydrogen atom; a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; or a halogen atom such as chlorine or bromine, where n is a positive integer of 20 or more.) The phenoxy resin preferably used in the present invention is: A more preferable phenoxy resin is a polymer having the formula (Ill) where n is 70 or more, and a more preferable phenoxy resin is a derivative formula such as epichlorohydrin and bisphenol A, or a polymer having the formula (Ill) where n is 70 or more.

かかるフェノキシ樹脂はビスフェノールAまたはその核
置換体とエピクロルヒドリンとをか性ソーダで代表され
るアルカリの共存下に縮合反応させて製造することが出
来るが、この製法に関しては、例えば、米国特許第2,
602゜075号あるいは同3,505,528号明細
書に教示があり、これらを参考文献として掲げる。
Such phenoxy resin can be produced by condensing bisphenol A or its nuclear substituted product with epichlorohydrin in the presence of an alkali such as caustic soda.
No. 602゜075 or No. 3,505,528 teaches this invention, and these are cited as references.

さらに、本発明の樹脂組成物において用いられるもう一
つの成分であるスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカ
ルボン酸無水物とを共重合単量体成分とするビニル共重
合体(以下単に「ビニル共重合体」と略称する)とは、
スチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物
と、所望に応じて第3の共重合単量体成分とをラジカル
重合開始剤の存在下に共重合させることによって得られ
る共重合体を指し、重合方法 −自体は塊状重合、溶液
重合、懸濁重合あるいは乳化重合といった公知のいずれ
の方法が用いろれてもよい。前記ビニル共重合体には、
エラストマー補強された耐衝撃性ビニル共重合体も含ま
れ、この耐衝撃性ビニル共重合体は、ビニル共重合体と
エラストマーとを混合するか、エラストマーの存在下に
前記共重合単量体成分を共重合させることによって得ら
れる。ここで用いられるエラストマーについては後に詳
述する。
Furthermore, another component used in the resin composition of the present invention is a vinyl copolymer (hereinafter simply referred to as "vinyl (abbreviated as “copolymer”) is
A copolymer obtained by copolymerizing a styrene compound, an α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride, and optionally a third comonomer component in the presence of a radical polymerization initiator. As for the polymerization method itself, any known method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization may be used. The vinyl copolymer includes:
Also included are elastomer-reinforced high-impact vinyl copolymers, which are prepared by mixing a vinyl copolymer with an elastomer or by incorporating the comonomer components in the presence of an elastomer. Obtained by copolymerization. The elastomer used here will be detailed later.

ここでスチレン系化合物とは、次の一般式(回で(式中
、R4は水素原子または低級アルキル基、2はハロゲン
原子または低級アルキル基を示し、pは0または1〜6
の正の整数である。)表わされるビニル単量体であって
、具体的には、スチレン、パラメチルスチレン、オルト
メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、
クロルスチレン、ブロムスチレン、イソプロピルスチレ
ン、α−メチルスチレン等を挙げることができ、これら
は所望に応じて混合して用いてもよい。ビニル共重合体
を構成するもう一方の共重合単量体であるα、β−不飽
和ジカルボン酸無水物は、前記スチレン系化合物と共重
合可能なビニル単量体であって、具体的には、無””酸
、無水イターン酸、無水アコニット酸等を挙げることが
でき、これらは所望に応じて混合して用いてもよい。所
望に応じて用いられる第3の共重合単量体成分は、当然
に、ビニル共重合体に必須の前記ビニル単量体と共重合
可能な化合物であるべきであり、具体的には、アクリル
酸またはメタアクリル酸およびこれらのエステルやアク
リロニトリルを挙げることができる。ビニル共重合体に
おいて、スチレン系化合物は単量体基準でスチレン系化
合物とα。
Here, the styrene compound is defined by the following general formula (wherein R4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, 2 represents a halogen atom or a lower alkyl group, and p represents 0 or 1 to 6
is a positive integer. ) vinyl monomers represented by styrene, paramethylstyrene, orthomethylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene,
Chlorstyrene, bromustyrene, isopropylstyrene, α-methylstyrene, etc. can be mentioned, and these may be used in combination as desired. The other comonomer constituting the vinyl copolymer, α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride, is a vinyl monomer that can be copolymerized with the styrene compound, and specifically, , non-acid, itanic anhydride, aconitic anhydride, etc., and these may be used in combination as desired. The third comonomer component used as desired should naturally be a compound copolymerizable with the vinyl monomer essential to the vinyl copolymer, and specifically, acrylic. Mention may be made of acids or methacrylic acid and their esters and acrylonitrile. In vinyl copolymers, the styrene compound is the same as the styrene compound on a monomer basis.

β−不飽和ジカルボン酸無水物との和に対して50〜9
8モル%の範囲を占めるべきである。
50 to 9 relative to the sum with β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride
It should occupy a range of 8 mol%.

好適、に用いられるビニル共重合体としては、スfし7
#に水−rvイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン
酸・アクリル酸エステル共重合体、スチレン、無水マレ
イン酸、メタアクリル酸エステル共重合体あるいはこれ
らの共重合体をエラストマーで補強して得られる耐衝撃
性ビニル共重合体を挙げることができるが、より好適に
は、スチレン・無水マレイン酸共重合体または耐衝撃性
スチレン・無水マレイン酸共重合体が用いられる。
As the vinyl copolymer preferably used for
# is obtained by reinforcing water-rv acid copolymer, styrene/maleic anhydride/acrylic ester copolymer, styrene, maleic anhydride, methacrylic ester copolymer, or these copolymers with an elastomer. Among them, a styrene/maleic anhydride copolymer or an impact resistant styrene/maleic anhydride copolymer is more preferably used.

本発明の樹脂組成物において、執)ポリフェニレンエー
テルとの)ポリエステル樹脂と(C)フェノキシ樹脂と
(dlビニル共重合体とは任意の割合で容易に混合し得
るが、本発明の目的を達成するためには、ポリエステル
樹脂とフェノキシ樹脂とビニル共重合体とは、その合計
で本発明の樹脂組成物中5〜95重量%の範囲の割合を
占める量で配合されるべきである。ポリエステル樹脂と
フェノキシ樹脂とビニル共重合体との王者の混合比率に
ついては、王者の合計量を基準にして、ポリエステル樹
脂は10〜89重量%、フェノキシ樹脂は1〜80.i
i量%、そしてビニル共重合体は10〜89重量%の範
囲の割合な占めるべきである。
In the resin composition of the present invention, (a) polyester resin (with polyphenylene ether), (c) phenoxy resin, and (dl vinyl copolymer) can be easily mixed in any proportion, but the objects of the present invention can be achieved. In order to achieve this, the polyester resin, phenoxy resin, and vinyl copolymer should be blended in an amount that accounts for a total proportion of 5 to 95% by weight in the resin composition of the present invention. Regarding the mixing ratio of the champion between the phenoxy resin and the vinyl copolymer, based on the total amount of the champion, the polyester resin is 10 to 89% by weight, and the phenoxy resin is 1 to 80% by weight.
i% by weight, and the vinyl copolymer should account for a proportion ranging from 10 to 89% by weight.

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
るに当って、組成成分であるポリフェニレンエーテルと
ポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とビニル共重合体と
を混合するためには公知のいずれの方法が用いられても
よく、たとえばロールミル、バンバリーミキサ−1押出
機などを用いて溶融混練する方法が挙げられる。
In preparing the polyphenylene ether resin composition of the present invention, any known method may be used to mix the composition components polyphenylene ether, polyester resin, phenoxy resin, and vinyl copolymer. For example, a method of melt-kneading using a roll mill, a Banbury mixer 1 extruder, etc. is often used.

友だ、これら四成分を混合する順序としては、四成分を
同時に混合しても、あるいは前もって二成分あるいは三
成分を混合した後、残りの成分を混合しても、いずれの
順序でもかまわないが、ポリエステル樹脂とフェノキシ
樹脂とビニル共重合体とを前もって混合した後、その混
合物とポリフェニレンエーテルとを混合するという順序
がより好適である。
Friend, the order in which you mix these four ingredients can be either all at the same time, or you can mix two or three of them beforehand and then mix the remaining ingredients. It is more preferable to mix the polyester resin, phenoxy resin, and vinyl copolymer in advance, and then mix the mixture with the polyphenylene ether.

かくして得られる本発明のポリフェニレンエーテル系m
 IIW組成物には、ポリフェニレンエーテルにポリエ
ステル樹脂を配合した組成物あるいはポリフェニレンエ
ーテルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とを配合し
た組成物に比べて、極めて特異な性′質が発現し、耐溶
剤性も機械的強度、中でも引張り強度も著しく改善され
ているのはもとより、耐油性の向上も見られる。
The polyphenylene ether system m of the present invention thus obtained
The IIW composition exhibits extremely unique properties compared to compositions in which polyphenylene ether is blended with polyester resin, or compositions in which polyphenylene ether is blended with polyester resin and phenoxy resin. Not only has the mechanical strength, especially the tensile strength, been significantly improved, but oil resistance has also improved.

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において
このような特異な効果が奏せられる原因は必ずしも詳ら
かでない。しかLまたとえばイz :/X (Jour
ual of Applied PolymerSci
ence )第23巻、645−659頁(1979年
)にはポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂との混合物を
加熱、混練するとエステIし交よって両樹脂間に化学結
合が生じるこ とが報告されており、本発明の樹脂組成物においても、
それを加熱、混練した際にポリエステル樹脂とフェノキ
シ樹脂との間に化学結合が生られ、さらには、ビニル共
重合 体あるいはポリフェニレンエーテルも関与し、結果とし
て、ポリフェニレンエーテルとポリエステル樹脂とフェ
ノキシ樹脂とビニル共重合体との間に従来の組成物には
見られないブレンド状態が形成され、発明の樹脂組成物
に上述の物本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他
の樹脂;エラストマー:難燃剤、難燃助剤、安添加剤;
顔料、充填剤、その他の成分が適宜配合され得る。
The reason why the polyphenylene ether resin composition of the present invention exhibits such a unique effect is not necessarily clear. However, it's just a matter of time. /X (Jour
ual of Applied PolymerSci
ence), Vol. 23, pp. 645-659 (1979), it is reported that when a mixture of polyester resin and phenoxy resin is heated and kneaded, chemical bonds are formed between the two resins as a result of the ester resins interchanging. Also in the resin composition of the invention,
When they are heated and kneaded, a chemical bond is created between the polyester resin and phenoxy resin, and the vinyl copolymer or polyphenylene ether is also involved, and as a result, polyphenylene ether, polyester resin, phenoxy resin, and vinyl A blended state not found in conventional compositions is formed between the copolymer and the resin composition of the invention, and the resin composition of the invention may optionally contain other resins; elastomers. : Flame retardants, flame retardant aids, anti-oxidant additives;
Pigments, fillers, and other components may be blended as appropriate.

他の樹脂の例としては、たとえばポリスチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリス
ルホン等が挙げられる。
Examples of other resins include polystyrene resin,
Examples include epoxy resin, polyamide, polycarbonate, polysulfone, and the like.

と、下記一般式(ト)で示される構造単位をその重合体
中にすくなくとも25重量%以上含有する(式中、Rは
水素原子才たは低級フルキル基、2はハロゲン原子また
は低級アルキ7し基を示し、pは0または1〜3の正の
整数である。)たとえば、ポリスチレン、耐衝撃性ポリ
スチレン、スチレン、ブタジェン、コポリマー、スチレ
ン、ブタジェン、アクリロニトリル・コポリマー、スチ
レン、アクリロニトリル・コポリマー、スチレン、α−
メチルスチレン、コポリマー、ポリ p−メチルスチレ
ン、耐衝撃性ポリ−p−メチルスチレン等を例として挙
げることが出来る。ここで耐衝撃性ポリスチレン1こヲ
1、ポリブタジェン、ブタジェン・スチレン共重合体ゴ
ムあるいはE P ’D ’M等のゴム成分で変性され
たゴム変性ポリスチレンが包含される。
and the polymer contains at least 25% by weight or more of a structural unit represented by the following general formula (g) (wherein R is a hydrogen atom or a lower fulkyl group, 2 is a halogen atom or a lower alkyl group, and 2 is a halogen atom or a lower alkyl group). (where p is 0 or a positive integer from 1 to 3.) For example, polystyrene, high impact polystyrene, styrene, butadiene, copolymer, styrene, butadiene, acrylonitrile copolymer, styrene, acrylonitrile copolymer, styrene, α−
Mention may be made, by way of example, of methylstyrene, copolymers, poly p-methylstyrene, impact-resistant poly-p-methylstyrene, and the like. Here, rubber-modified polystyrene modified with a rubber component such as impact-resistant polystyrene, polybutadiene, butadiene-styrene copolymer rubber, or EP'D'M is included.

前記エラストマーとは、一般的な意味でのエラストマー
であり、例えばA、 V、 Tobolsky著“Pr
aperties and 5tructures o
f Poly−mers ” (John Wi le
y & 5ons、 Inc、 、 196o年)71
〜78ページに採用された定義を引用でき、エラストマ
ーとは常温に於けるヤング率力)10ノ*t+a4n/
)nしa’/、J) である重合体を意味する。エラストマーの具体例として
は、A−B−#型エラストマー状ブロック共重合体、ポ
リブタジェン部分の二重結合カー水添されたA、−B−
A!型エラストマー状ブロック共重合体、ポリブタジェ
ン、ポリイソプレン、ジエン化合物とビニル芳香族化合
物との共重合体、ニトリルゴム、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(E
PDM)、チオコールゴム、ポリスルフィドゴム、アク
リル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリエチ
レンとのグラフト物、ポリエステルエラストマー、ポリ
アミドエラストマー等が挙げられる。とりわけ、A −
B −A’型エラストマー状ブロック共重合体が望まし
い。
The elastomer is an elastomer in the general sense, for example as described in "Pr.
aperties and 5 structures o
f Poly-mers” (John Wi le
Y & 5ons, Inc., 196o) 71
~ You can quote the definition adopted on page 78, elastomer is Young's modulus force at room temperature) 10*t+a4n/
) n a'/, J) means a polymer. Specific examples of elastomers include A-B-# type elastomeric block copolymers, A, -B-
A! type elastomeric block copolymers, polybutadiene, polyisoprene, copolymers of diene compounds and vinyl aromatic compounds, nitrile rubber, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers (E
PDM), thiocol rubber, polysulfide rubber, acrylic acid rubber, polyurethane rubber, a graft product of butyl rubber and polyethylene, polyester elastomer, polyamide elastomer, and the like. In particular, A-
B-A' type elastomeric block copolymers are preferred.

このブロック共重合体の末端ブロックAおよびA1は重
合されたビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Bは
重合された共役ジエンブロック或いは二重結合の大部分
が水添された共役ジエンブロックであり、Bブロックの
分子量はAおよびA’ブロックの組み合わされた分子量
よりも大であることが望ましい。末端ブロックAおよヒ
AIは同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳
香族部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物か
ら誘導された熱可輩性単独重合体または共重合体である
。かかるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチ
ルビニルキシレン、ビニルナフタレンおキびそれらの混
合物が挙げられる。中央ブロックBは、共役ジエン系炭
化水素、たとえば1,3−ブタジェン、2.3−ジメチ
ルブタジェン、イソプレンおよび1.3−ペンタジェン
およびそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重
合体である。各末端ブロックAおよびNの分子量は好ま
しくは約2,000〜約100,000の範囲であり、
一方中央ブロックBの分子量は竺ましくは約25,00
0〜約1,000.DOOの範囲である。
The terminal blocks A and A1 of this block copolymer are polymerized vinyl aromatic hydrocarbon blocks, and B is a polymerized conjugated diene block or a conjugated diene block in which most of the double bonds are hydrogenated. , the molecular weight of the B block is preferably greater than the combined molecular weight of the A and A' blocks. The terminal blocks A and AI may be the same or different, and the block is a thermally permeable homopolymer or copolymer derived from a vinyl aromatic compound in which the aromatic moiety may be monocyclic or polycyclic. It is. Examples of such vinyl aromatic compounds include styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylxylene, vinylnaphthalene cane, and mixtures thereof. Central block B is an elastomeric polymer derived from conjugated diene hydrocarbons such as 1,3-butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene and 1,3-pentadiene and mixtures thereof. The molecular weight of each end block A and N preferably ranges from about 2,000 to about 100,000;
On the other hand, the molecular weight of central block B is approximately 25,00
0 to about 1,000. This is the range of DOO.

かかるエラストマーは、本発明の樹脂組成物において用
いることができる前記耐衝撃性ビニル共重合体の製造に
おいても使用される。
Such elastomers are also used in the production of the impact resistant vinyl copolymers that can be used in the resin compositions of the present invention.

前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の例としては、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、イソプロピルフェノールとフェノールの混合物より得
られるホスフェート、ヘソゾヒドロキシンあるいはビス
フェノ−ノーAのような二官能性フェノールと他のアル
コールあるいはフェノール類から得られるホスフェート
のようなリン酸エステル類;デカブロモビフェニル、ペ
ンタブロモトルエン、デカブロモビフェニルエーテル、
ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に代表
される臭素化化合物;シアヌル酸誘導体、メラミン誘導
体等の含窒素化合物等を挙げることができる。離燃助剤
が使用されてもよく、その例としては、アンチモン、は
う素、亜鉛あるいは鉄の化合物などが挙げられる。さら
にその他の添加剤として立体障害性フェノール、ホスフ
ァイト系化合物の酸ジアミド系化合物、立体障害性アミ
ン系化合物で例示される紫外線吸収剤:ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンで例示さ
れる滑剤等が挙げられる。さらには、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛で例示される顔料;ガラス繊維、ガラス
ピーズ、アスベスト、ウオラストナイト、マイカ、タル
ク、クレー1、炭カル、水酸化マグネシウム、シリカ、
チタン酸カリウム繊維、珪藻土、ロックウール、で例示
される転鉱物質充填剤;アルミニウムや亜鉛のフレーク
、あるいは、黄銅、アルミニウム亜鉛等の金属の繊維で
代表される無機充填剤:炭。、素繊維に代表される有機
充填剤を挙げることができる。
To give examples of the various additives mentioned above, examples of flame retardants include:
Such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phosphates obtained from mixtures of isopropylphenol and phenol, phosphates obtained from difunctional phenols such as hesozohydroxyne or bispheno-A and other alcohols or phenols. Phosphate esters; decabromo biphenyl, pentabromotoluene, decabromo biphenyl ether,
Examples include brominated compounds such as hexabromobenzene and brominated polystyrene; nitrogen-containing compounds such as cyanuric acid derivatives and melamine derivatives. Combustion aids may be used, examples of which include antimony, boronate, zinc or iron compounds. Other additives include sterically hindered phenols, acid diamide compounds of phosphite compounds, ultraviolet absorbers exemplified by sterically hindered amine compounds, and lubricants exemplified by polyethylene wax, polypropylene wax, and paraffin. It will be done. Furthermore, pigments such as titanium oxide, zinc sulfide, and zinc oxide; glass fiber, glass peas, asbestos, wollastonite, mica, talc, clay 1, carbonaceous, magnesium hydroxide, silica,
Mineral fillers exemplified by potassium titanate fibers, diatomaceous earth, rock wool; inorganic fillers typified by flakes of aluminum or zinc, or fibers of metals such as brass, aluminum-zinc, etc.: charcoal. , organic fillers typified by elementary fibers.

さらに、本発明の樹脂組成物には、当該組成物eこよっ
てもたらされる特異な性質をより効果、fこ発現させる
ために下記のごとき助剤を配合するのが好ましい。かか
る助剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ
メチ+シフ8 ノ −; l−I L/ +L マ き
 17 x■ −r; ノ 〒 手 ノし し“ペラジ
ン、ベンジルジメチルアミン、メタフェニレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン、キシリレンジアミン、エ
チルメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、2−
フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾ
ール等の有機塩基類;無水マレイン酸、無水ドデシルコ
ハク酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水メチルナジッ
ク酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンカルボ
ン酸等の有機酸類を例示的に挙げることができる。
Further, it is preferable to add the following auxiliary agents to the resin composition of the present invention in order to enhance the effects and the unique properties brought about by the composition. Examples of such auxiliaries include trimethylamine, triethylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, dimethylene perazine, benzyldimethylamine, Metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, xylylenediamine, ethylmethylimidazole, phenylimidazole, 2-
Organic bases such as phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; organic bases such as maleic anhydride, dodecylsuccinic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonecarboxylic anhydride, etc. Acids can be exemplified.

以下実施例および比較例により本発明のポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を説明する。
The polyphenylene ether resin composition of the present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例 1 ポリエチレンテレフタレート(DSCで測定された融点
が260℃である−東洋紡績株式会社製、グレード名r
RE500J) 49重量部とフェノキシ樹脂(ビスフ
ェノールAとエピクロルヒドリンの縮合物で、固形分濃
度40重量%のMEK溶液で測定された溶液粘度が約5
゜500 cp であり、分子量が約29,000であ
る。ユニオン・カーバイド社より商品名「フェノキシ樹
脂」、グレード名rPKHHJとして市販されている。
Example 1 Polyethylene terephthalate (melting point measured by DSC is 260°C - manufactured by Toyobo Co., Ltd., grade name r
RE500J) and phenoxy resin (a condensate of bisphenol A and epichlorohydrin, the solution viscosity measured in a MEK solution with a solid content concentration of 40% by weight is approximately 5.
500 cp and a molecular weight of approximately 29,000. It is commercially available from Union Carbide Company under the trade name "Phenoxy Resin" and the grade name rPKHHJ.

) 4重量部とスチレン・無水マレイン酸共重合体(2
00℃、5に4I荷重で測定したメルト・インデックス
が2.211710分であり、米ARCO社より商品名
「ダイラーク」、グレード名r$232Jとして市販さ
れている。以下、rSMA樹脂」と略称する。)、22
重置部との混合物を押出機を用いて約300℃で溶融、
混合し、ベレット化した。
) 4 parts by weight and styrene/maleic anhydride copolymer (2 parts by weight)
It has a melt index of 2.211710 minutes as measured at 00°C and 5°C under a 4I load, and is commercially available from ARCO, USA under the trade name "Dylark" and grade name r$232J. Hereinafter, it will be abbreviated as "rSMA resin". ), 22
Melt the mixture with the overlapping part at about 300°C using an extruder,
Mixed and pelletized.

得られたベレット 75重量部とクロロホルムを溶媒と
して25℃で測定された極限粘度が0.50 (di/
11”)の2.6−シメチルフエノール/2,5.6−
ドリメチルフエノール共重合体(2,3,6−1−ジメ
チルフェノールの占める割合は5モル%) 25重量部
とを混合し、混合物を再び押出機を用いて600℃で溶
融、混練しくこの結果、組成は重量比でポリフェニレン
エーテル/ポリエチレンテレフタレート/フェノキシ樹
脂/SMA樹脂=25/49/4/22となる。)、押
出してベレットを得た。
The intrinsic viscosity measured at 25°C using 75 parts by weight of the obtained pellet and chloroform as a solvent was 0.50 (di/
2,6-dimethylphenol/2,5.6-
25 parts by weight of dolimethylphenol copolymer (the proportion of 2,3,6-1-dimethylphenol is 5 mol%) was mixed, and the mixture was melted and kneaded at 600°C using an extruder again. The weight ratio of the composition is polyphenylene ether/polyethylene terephthalate/phenoxy resin/SMA resin=25/49/4/22. ) and extruded to obtain a pellet.

かくして得られたベレットから射出成形機を用いて17
8インチ厚のダンベル試験片を成形し、引張り強度を測
定した。また、耐溶剤性の判定のために、ベレットから
ソックスレー抽出器を用いてクロロホルムで抽出を行な
い、クロロホルム不溶分をめた。
From the thus obtained pellet, 17
8 inch thick dumbbell specimens were molded and tensile strength was measured. In addition, in order to determine the solvent resistance, the pellet was extracted with chloroform using a Soxhlet extractor, and the chloroform-insoluble matter was collected.

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

表から判るごとく、クロロホルム不溶分の量は、使用し
たポリエステル樹脂の量より多く、さらにポリエステル
樹脂とフェノキシ樹脂との合計量よりも多い。ポリエス
テル樹脂以外の成分がクロロホルムに可溶であることか
ら、前記結果はポリエステル樹脂と他の樹脂成分との間
に化学結合が生じ、耐溶剤性の改良に寄与したことを意
味すると理解できる。
As can be seen from the table, the amount of chloroform-insoluble matter is greater than the amount of polyester resin used, and is also greater than the total amount of polyester resin and phenoxy resin. Since components other than the polyester resin are soluble in chloroform, the above results can be understood to mean that chemical bonds were formed between the polyester resin and other resin components, contributing to the improvement of solvent resistance.

実施例 2 実施例1の組成に、助剤として2−フェニル−4−メチ
ル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールを全樹脂成分1
00重量部に対して0.1重量部加える以外は、実施例
1を繰り返した。
Example 2 In the composition of Example 1, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole was added as an auxiliary agent to the total resin component 1.
Example 1 was repeated except that 0.1 part by weight was added to 00 parts by weight.

結果は表−1に示した。引張り強度および耐溶剤性が向
上していることが判る。
The results are shown in Table-1. It can be seen that the tensile strength and solvent resistance are improved.

比較例 1 実施例1において、フェノキシ樹脂4重量部およびSM
A樹脂22重量部に代えて耐衝撃性ポリスチレン(クロ
ロホルムを溶媒として25℃で測定された極限粘度が0
.89dl!/19であるポリスチレンマトリックスを
有し、ゲル部分の含有量が16重量%である)26重量
部を用いる以外は、実施例1を繰り返した。結果は表−
1に併記した。
Comparative Example 1 In Example 1, 4 parts by weight of phenoxy resin and SM
In place of 22 parts by weight of resin A, use high-impact polystyrene (intrinsic viscosity measured at 25°C using chloroform as a solvent: 0).
.. 89dl! Example 1 was repeated, except that 26 parts by weight of the polystyrene matrix with a polystyrene matrix of 1/19 and a gel fraction content of 16% by weight were used. The results are in the table-
Also listed in 1.

実施例 3 実施例1において、ポリフェニレンエーテルを25重量
部から40重量部に、ポリエチレン子しフ々lノーにル
AQ雷耕填h1医9A舌件如シデフエノキシ樹脂を4重
量部から6重量部に、モしてSMA樹脂を22重量部か
ら8重量部に代え、さらに比較例1で用いた耐衝撃性ポ
リスチレン20重量部を加えて樹脂組成を変更する以外
は、実施例1と同じ操作を繰り返した。
Example 3 In Example 1, the amount of polyphenylene ether was changed from 25 parts by weight to 40 parts by weight, and the phenoxy resin was changed from 4 parts by weight to 6 parts by weight. The same operations as in Example 1 were repeated, except that the SMA resin was changed from 22 parts by weight to 8 parts by weight, and 20 parts by weight of the high-impact polystyrene used in Comparative Example 1 was added to change the resin composition. Ta.

結果は表−1に示した。比較例6および4の結果と比べ
て、引張り強度および耐溶剤性に顕著な改善が見られる
The results are shown in Table-1. Compared to the results of Comparative Examples 6 and 4, there is a significant improvement in tensile strength and solvent resistance.

実施例 4 実施例乙の組成に、助剤として2−フェニル−4−メチ
ル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールを全樹脂成分1
00重量部に対して0.1重量部加える以外は、実施例
3を繰り返した。
Example 4 In the composition of Example B, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole was added as an auxiliary agent to the total resin component 1.
Example 3 was repeated except that 0.1 part by weight was added to 00 parts by weight.

結果は表−1に示した。The results are shown in Table-1.

比較例 2 実施例1で用いたポリフェニレンエーテル、40重量部
、実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート26重
量部および比較例1で用いた耐衝撃性ポリスチレン34
重量部を混合し、混合物を押出機を用いて300℃で溶
融、混練し、ベレット化した。
Comparative Example 2 40 parts by weight of polyphenylene ether used in Example 1, 26 parts by weight of polyethylene terephthalate used in Example 1, and 34 parts by weight of high-impact polystyrene used in Comparative Example 1
Parts by weight were mixed, and the mixture was melted and kneaded at 300° C. using an extruder to form pellets.

得られたベレットを用い、実施例1と同じ操作で試験片
を成形し、実施例1と同様にして引張り強度測定と抽出
試験を行なった。
Using the obtained pellet, a test piece was formed in the same manner as in Example 1, and tensile strength measurement and extraction test were conducted in the same manner as in Example 1.

結果は表−1に併記した。The results are also listed in Table-1.

比較例 3 実施例6において、SMA樹脂を使用せず、耐衝撃性ポ
リスチレンな20重量部から28重量部に代える以外は
、実施例3を繰り返した。
Comparative Example 3 Example 3 was repeated except that the SMA resin was not used and 28 parts by weight of high-impact polystyrene was used instead of 20 parts by weight.

結果は表−1に併彪した。The results are shown in Table-1.

ム )α 一へ哨臂唖℃ 州M) α One to watch ℃ state

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 偽)ポリフェニレンエーテルとΦ)ポリエステル樹脂と
(C)フェノキシ樹脂と(d)スチレン系化合物とα、
β−不飽和ジカルボン酸無水物とを共重合単量体成分と
するビニル共重合体とを含有すル耐溶剤性の改良された
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
False) polyphenylene ether, Φ) polyester resin, (C) phenoxy resin, (d) styrene compound and α,
A polyphenylene ether resin composition having improved solvent resistance, comprising a vinyl copolymer having a β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride as a comonomer component.
JP3799484A 1984-01-10 1984-02-29 Polyphenylene ether resin composition having improved solvent resistance Granted JPS60181156A (en)

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DE8585300122T DE3582892D1 (en) 1984-01-10 1985-01-08 COMPOSITION OF POLYPHENYLENE ETHER.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4891539A (en) * 1986-10-31 1990-01-02 Mitsubishi Denki K.K. Brush device
US5070270A (en) * 1987-03-04 1991-12-03 Mitsubishi Denki K.K. Brush device

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