JPS60180902A - Stabilized production of chlorine dioxide and deodorizing and disinfecting agent using it - Google Patents

Stabilized production of chlorine dioxide and deodorizing and disinfecting agent using it

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JPS60180902A
JPS60180902A JP59034176A JP3417684A JPS60180902A JP S60180902 A JPS60180902 A JP S60180902A JP 59034176 A JP59034176 A JP 59034176A JP 3417684 A JP3417684 A JP 3417684A JP S60180902 A JPS60180902 A JP S60180902A
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JP
Japan
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chlorine dioxide
powder
montmorillonite
sodium chlorite
nodium
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JP59034176A
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Akira Yamagata
山形 公
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Individual
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 二酸化塩素は、酸化剤として古くから知られており、も
っとも顕著に工業的に使用されたのは、バルブ工業であ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Chlorine dioxide has long been known as an oxidizing agent, and its most prominent industrial use was in the valve industry.

古くから、バルブ繊維の酸化漂白は塩素が使用されて来
たが、さらに上質のバルブか要求されるに至り、二酸化
塩素が用に供される様になり、大規模施設によって発生
消費されている。
Since ancient times, chlorine has been used for oxidative bleaching of valve fibers, but with the demand for higher quality valves, chlorine dioxide has come into use and is now being generated and consumed by large-scale facilities. .

この方法は、塩素酸ソーダ又は塩素酸カルシウムを原料
として、マチ−ノン法、新マヂーノノ法、ポルスト法、
CIP法、ノルベー法及びそれ等の改良法がある。
This method uses sodium chlorate or calcium chlorate as a raw material, and uses the Machinon method, the new Madinon method, the Porst method,
There are the CIP method, the Norbay method, and improved methods thereof.

これ等の方法での還元剤としては塩化水素、亜硫酸ガス
、金属イオン、炭素、メタノール、ンユウ酸を用い、又
は電解還元法が用いられ、バルブ工場において実用化さ
れている。
As reducing agents in these methods, hydrogen chloride, sulfur dioxide gas, metal ions, carbon, methanol, sulfuric acid, or electrolytic reduction methods are used, and these methods have been put to practical use in valve factories.

二酸化塩素は、上記バルブ漂白のほか、繊維、小麦の漂
白、その他、殺菌剤、脱臭説法剤としての用途がある。
In addition to the above-mentioned bulb bleaching, chlorine dioxide has other uses such as bleaching textiles and wheat, and as a disinfectant and deodorizing agent.

そのガスは、赤黄色、比重3.0 g/L融点−5,9
℃、沸点5.9℃、100℃で場発分解する。
The gas is red-yellow, specific gravity 3.0 g/L, melting point -5.9
℃, boiling point 5.9℃, in situ decomposition at 100℃.

このため取扱いは容易でないし、危険が伴う。しかし水
にはよく溶解し、温水ではC1よ、 o、、HCl0に
分解する。
Therefore, handling is not easy and is dangerous. However, it dissolves well in water, and in hot water it decomposes into C1, O, HCl0.

これを安定化するために水溶液をアルカリ側に、即ち、
炭酸ナトリウムの過酸化物を加えて安定化し、酸性化操
作によって二酸化塩素を発生する方法が、米国特許3.
123.521号によって提案され、さらにアルカリ金
属、およびアルカリ土類金属の亜塩素酸の酸性溶液が二
酸化塩素ガスを発生することは米国特許2,071.0
91号に記載されている。
In order to stabilize this, the aqueous solution is changed to the alkaline side, that is,
A method of stabilizing sodium carbonate by adding peroxide and generating chlorine dioxide through an acidifying operation is disclosed in US Pat. No. 3.
No. 123.521, and further that acidic solutions of alkali metals and alkaline earth metals in chlorous acid generate chlorine dioxide gas is disclosed in U.S. Pat. No. 2,071.0.
It is described in No. 91.

これ等は、いづれも液体組成物を取扱うものであるため
不便であり、危険である。
These methods are inconvenient and dangerous because they all handle liquid compositions.

このため、米国特許2,071,094 、及び3,2
71,242において、粉末状態の二酸化塩素発生剤組
成物を提案している。これ等は二酸化塩素発生を開始さ
せるため、水と接触させることを必須条件としている。
For this reason, U.S. Patents 2,071,094 and 3,2
No. 71,242 proposes a chlorine dioxide generator composition in powder form. These require contact with water as an essential condition in order to start generating chlorine dioxide.

さらに、周知のアルカリ金属の過酸素化合物によって安
定化された、亜塩素酸塩水溶液を吸着容量の大きい塩基
性吸着剤として、合成珪酸カルシウム類、微細ンリカ、
タルク等を提案し、ジョンスマンビール社の(マイクロ
セルE)をあげているが、これとて、すでに、古くはニ
トロセルローズの安定取扱いに用いられた珪藻土等にお
ていも、容易に類推しうる公知の技術である。
Furthermore, an aqueous chlorite solution stabilized by a well-known peroxygen compound of alkali metal is used as a basic adsorbent with a large adsorption capacity, and synthetic calcium silicates, fine phosphoric acid,
He proposes talc, etc., and mentions Johnsman Beer's (Microcell E), which can be easily analogized to diatomaceous earth, etc., which was used in the old days for the stable handling of nitrocellulose. This is a well-known technique.

本発明は、アルカリ金属又はアルカリ金属の過酸素化合
物によって安定された亜塩素酸水溶液、さらに好ましく
は亜塩素酸ソーダ溶液を、ソヂウム・モンモリロナイト
を加えることによって安定化され、ゾル、ゲル、又は粉
末状においても60〜70℃においても二酸化塩素ガス
は発生せず、きわめて安定化することを新しく知見した
The present invention provides an aqueous chlorite solution, more preferably a sodium chlorite solution, stabilized by an alkali metal or an alkali metal peroxygen compound, stabilized by adding sodium montmorillonite, to form a sol, gel, or powder. It has been newly discovered that chlorine dioxide gas is not generated even at 60 to 70° C. and is extremely stable.

本発明において採用するソヂウム・モンモリロナイトの
化学成分は、5inL44〜55、八1,0316−3
2.Fe、(4,0,06〜8 、MgOO,1、Ca
Onone 〜3.72.に、l0none 〜2.2
5. Na、Onone −3,80,H,O°’ 5
.4〜12 、 l(,0’−’ 4〜18(須藤俊男
氏)を示している。
The chemical components of the sodium montmorillonite employed in the present invention are 5inL44-55, 81,0316-3
2. Fe, (4,0,06~8, MgOO,1, Ca
One ~3.72. , l0none ~2.2
5. Na, One -3,80,H,O°' 5
.. 4-12, l(,0'-' 4-18 (Mr. Toshio Sudo) are shown.

さらに、ソヂウム・モンモリロナイトは粘土鉱物のうち
でもつとも水膨潤性にとみ、他の粘土にみられない現象
であり、原体積の7−8−10− 倍に膨潤する。交換
性陽イオンにとみ、Naの格子膨張は無限に行なわれる
。 −このソヂウム・モンモリロナイトが二酸化塩素溶
液、及び亜塩素酸ソーダ水溶液をどの様なメカニズムに
よって安定化するかは定かに解析はされないが、その効
果はすでに述べt:先行技術にくらべ抜群の安定性をし
めす。
Furthermore, among clay minerals, sodium montmorillonite is the most water-swellable, a phenomenon not observed in other clays, and it swells to 7-8-10 times its original volume. In exchangeable cations, the lattice expansion of Na is infinite. - Although it has not been clearly analyzed what mechanism this sodium montmorillonite uses to stabilize chlorine dioxide solutions and sodium chlorite aqueous solutions, its effects have already been described. Shimesu.

かくして得られた、二酸化塩素溶液、又は亜塩素酸ソー
ダ溶液とソヂウム・モンモリロナイトをもってゾル、又
はゲル、又は多表面積粉末状の珪藻土、シリカ等を加え
て稀釈し、そして、又は粉状物に、先行技術は、酸性物
質を加えることを示唆しているが、本発明は特許請求範
囲の(3)に述べるように粘土鉱物のうちのアクパルジ
ャイト、ゼオライトを適宜混合することによって容易に
二酸化塩素を発生することが出来る。さらに特許請求範
囲4において述べるように二酸化塩素の初期発生濃度を
大として、その所要容積を急激に充満し、殺菌又は消臭
のために継続して発生するようにコントロールすること
が出来る。即ち使用初期濃度を大にするために限度内の
酸性物質を加え、この酸性物質との反応が完了したあと
は、アクパルジャイト、又はゼオライト等によって緩徐
に二酸化塩素を発生するようにコントロールが可能であ
る。
The thus obtained chlorine dioxide solution or sodium chlorite solution and sodium montmorillonite are diluted by adding a sol or gel, or a multi-surface area powdered diatomaceous earth, silica, etc. Although the technology suggests adding an acidic substance, the present invention easily converts chlorine dioxide by appropriately mixing acpargite and zeolite, which are clay minerals, as stated in claim (3). It can occur. Furthermore, as described in Claim 4, it is possible to increase the initial concentration of chlorine dioxide generated, rapidly fill the required volume, and control it to continue to generate chlorine dioxide for sterilization or deodorization. In other words, an acidic substance within the limit is added to increase the initial concentration used, and after the reaction with this acidic substance is completed, it can be controlled so that chlorine dioxide is slowly generated using acpargite or zeolite. It is.

本発明による、新知見は、陽イオン交換能をもつ。ソヂ
ウム モンモリロナイトにおいてのみ安定出来るのであ
ってゼオライト、セピオライト、アクパルジャイトは、
前記、先行技術において提案されている酸性化操作に用
いられる固体粉末(pH6より低い少(とも2〜6のp
l(を有する)即ちシリカ、タルク粉末に酸性の水溶液
、さらには、合成珪酸塩(ζ代って安価であって安定な
二酸化塩素ガスの誘発剤として使用される新規発明であ
る。
The new finding according to the present invention has cation exchange ability. Sodium can only be stabilized in montmorillonite, and zeolite, sepiolite, and acpulgite are
The solid powder used in the acidification operation proposed in the prior art (lower than pH 6) (both 2 and 6 p
This is a new invention that is used as an inexpensive and stable chlorine dioxide gas inducer.

即ち、ここに、安定した、取扱い容易な二酸化塩素を含
む、亜塩素酸・ソーダ溶液のソヂウム・モンモリ吋イト
のゾル、ゲル、及び粉末を得ること及びこれに対してア
ルカリ側であっても容易に二酸化塩素ガスを発生させる
こと力畷出来る。ゼオライト、セビオライト、アクパル
ジャイトに関する。
That is, here, it is possible to obtain a sol, gel, and powder of sodium montmolyte from a chlorite/soda solution containing chlorine dioxide, which is stable and easy to handle, and which is easy to handle even on the alkaline side. It is possible to generate chlorine dioxide gas. Concerning zeolite, ceviolite, and acpargite.

ノヂウム・モンモリロナイトによる亜塩素酸ノーダシj
しζま安定した1大態をしめし、これを水泳プールの水
に添加することにより、次亜塩素酸・]−タ゛i容液を
加えるより安全な殺菌剤として供給することが出来る。
Chlorite nodashi by nodium montmorillonite
By adding it to swimming pool water, it can be supplied as a safer disinfectant than adding hypochlorous acid solution.

実 施 例 (重量比) (Al (Bl (C1 1、亜塩素酸ソーダ25%溶液 27 27 272、
フチ5ウム・モンモリロナイト 2814水膨潤ゲル(
2〜lO%実質分) 3、珪酸ソーダ溶液 2814 (2〜10%濃度) 4、マイクロセル(Eタイプ) 45 45 45安定
化二酸塩素粉末: 10(1100’ +00(有効C
I0.50.000ppm) 本実施例によれば真空下及び加熱60〜70℃において
も安定することが出来る。
Example (weight ratio) (Al (Bl (C1 1, 25% sodium chlorite solution) 27 27 272,
futi5ium montmorillonite 2814 water swelling gel (
2-10% real content) 3. Sodium silicate solution 2814 (2-10% concentration) 4. Microcell (E type) 45 45 45 Stabilized chlorine dioxide powder: 10 (1100' +00 (effective C
(I0.50.000 ppm) According to this example, it can be stabilized even under vacuum and heating at 60 to 70°C.

(11+21 成分+A+ 、+8+ 、(C) 50 50アタパル
ジヤイト 5040〜48 酸性白土 2〜10 +00 100 本配合によって粉状体より二酸化塩素を用にのぞんで保
有し発生させることが出来る。
(11+21 Ingredients +A+, +8+, (C) 50 50 Attapulgite 5040-48 Acidic clay 2-10 +00 100 With this blend, it is possible to retain and generate chlorine dioxide from the powder.

特許出願人 手 塚 胛Patent applicant: Tadashi Tezuka

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、亜塩素酸ソーダ溶液に適量のノヂウム モンモリロ
ナイトを加えることによって、60℃〜70℃において
も二酸化塩素を発生することなく、安定する方法及びノ
ヂウム・モンモリロナイトと亜塩素酸ソーダ溶液の混合
物に関する。 ざらに亜塩素酸ソーダ溶液にアルカリ性物質、を二とえ
ば珪酸ソーダ、カセイノーダ等によって、アルカリ性塩
類としての安定化溶液に関する。 2.1においてノヂウム・モンモリロナイトと亜塩素酸
ソーダ溶液との混合物はその濃度によりjル、ゲル、及
び粉末状態をつくることが出来、さらに適宜の粉状物質
、例えば、すでに、公知の多孔質又は、多表面積をもつ
無機物資をもって稀釈、そして又は粉状化することが出
来る。 3.2において二酸化塩素ガスを発生ずる方法は酸性物
質を吸着した粉末及び、酸性を有する塩、又は水素イオ
ン発生酸の水溶液を吸着させた粉末等を使用すること、
及び、アルカリ性を示すが、アタパルジャイト粉末、セ
ビオライト粉末、ゼ詞うイト粉末を混合することにより
容易に二酸化塩素を発生させる方法。 40.ノヂウム・モンモリロナイトによって安定化され
た、粉末化された亜塩素酸ソーダ溶液より二酸化塩素ガ
スを初期濃度を高く漸次その雰囲気の殺菌又は消臭効果
を維持するに足るよう発生をコレトロールするために、
一部を酸性白土又は活性白土と、残部をアタパルジャイ
ト、セピオライト、ゼオライト等を使用する方5.2.
3.4において適宜な仕切りによって分離された容器に
夫々を収容して必要時に仕切りをのぞいて両者を混合し
て反応させ、容器の壁ζC設けられt二層孔より二酸化
塩素ガスを逸出させる方法。 即ち、不ni布をもって上記の容器にかえること力咄来
る。 6.1において、界面活性剤と混用して、クリーニング
(ドライクリーニングを含むン用洗剤の効果を増大せし
める。即ち、被洗濯物の汚垢を酸化分解して、洗濯効果
を増大せしめろ方法に関する。
[Claims] 1. A method of adding an appropriate amount of nodium montmorillonite to a sodium chlorite solution to stabilize the solution without generating chlorine dioxide even at 60°C to 70°C, and nodium montmorillonite and sodium chlorite Concerning mixtures of solutions. Generally, sodium chlorite solution is stabilized with alkaline substances, such as sodium silicate, caseinoda, etc., as alkaline salts. In 2.1, the mixture of nodium montmorillonite and sodium chlorite solution can be prepared in gel, gel, and powder states depending on its concentration, and can also be used in suitable powder materials, such as known porous or , diluted with inorganic materials having multiple surface areas, and/or pulverized. In 3.2, the method for generating chlorine dioxide gas is to use a powder that has adsorbed an acidic substance, a salt that has acidity, or a powder that has adsorbed an aqueous solution of a hydrogen ion-generating acid, etc.
And, although it shows alkalinity, a method of easily generating chlorine dioxide by mixing attapulgite powder, seviolite powder, and zeolite powder. 40. From a powdered sodium chlorite solution stabilized by nodium montmorillonite, the initial concentration of chlorine dioxide gas is gradually raised to a level sufficient to maintain the bactericidal or deodorizing effect of the atmosphere, in order to co-retrol the gas.
Those who use acid clay or activated clay for a portion and attapulgite, sepiolite, zeolite, etc. for the remainder 5.2.
In 3.4, each is housed in a container separated by an appropriate partition, and when necessary, the two are mixed and reacted by looking through the partition, and the chlorine dioxide gas is released from the two-layer hole provided in the wall of the container. Method. That is, it is necessary to take the non-woven cloth and return it to the container mentioned above. 6.1, relates to a method for increasing the effectiveness of detergents for cleaning (including dry cleaning) by mixing with surfactants; that is, oxidizing and decomposing dirt on laundry objects to increase the washing effect. .
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