JPS60173191A - Partial conductivity imparting method - Google Patents

Partial conductivity imparting method

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JPS60173191A
JPS60173191A JP2592684A JP2592684A JPS60173191A JP S60173191 A JPS60173191 A JP S60173191A JP 2592684 A JP2592684 A JP 2592684A JP 2592684 A JP2592684 A JP 2592684A JP S60173191 A JPS60173191 A JP S60173191A
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JP
Japan
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fabric
metal
acid
paste
water
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JP2592684A
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Japanese (ja)
Inventor
滝脇 克治
高廣 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokai Senko KK
Original Assignee
Tokai Senko KK
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Publication date
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  • Chemically Coating (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Decoration Of Textiles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維素材より成る布帛に対し、無電解メッキ
によって任意の図柄で部分導電化物を得る方法に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for obtaining a partially conductive material in an arbitrary pattern by electroless plating on a fabric made of a fiber material.

繊維材料に占める合成繊維の割合は、ますます増加の傾
向にある。これは、合成繊維の物理的、化学的性質が優
れている事に起因するものである。
The proportion of synthetic fibers in textile materials is on the rise. This is due to the excellent physical and chemical properties of synthetic fibers.

しかしながら、その反面、合成繊維の欠点も指摘されて
いる。そのうち、特に静電気による障害が問題となって
おり、日常生活における衣服のまつわりつきの発生や、
電子部品取扱者が作業服のずれで発生する静電気により
製品の小止り低下等の悪影響が出ている。これらの障害
を防止する方法として、帯電防止剤による、イオン性物
質を後加工で付与する方法が一般的に行われているが、
低湿度の過酷な条件下では、はとんど効果をもたない。
However, on the other hand, drawbacks of synthetic fibers have also been pointed out. Among them, problems caused by static electricity have become a particular problem, such as the occurrence of clinging of clothes in daily life,
Static electricity generated by electronic component handlers when their work clothes shift has caused negative effects such as product stagnation and deterioration. A commonly used method to prevent these problems is to add ionic substances using antistatic agents during post-processing.
It has little effect under harsh conditions of low humidity.

また、近年では、電子機器の高精度化、ハウジン、グの
プラスチック化に伴って電磁波による障害が指摘されて
おり、電磁波シールドすることの必要性が高まっている
。電磁波シールドを得る為には、帯電防止剤といった領
域では当然カバーできるものではなく、より導電性をも
った素材が必要となってくる。
Furthermore, in recent years, with the increasing precision of electronic devices and the use of plastic housings, interference due to electromagnetic waves has been pointed out, and the need for electromagnetic shielding has increased. In order to obtain an electromagnetic wave shield, it is not possible to cover the area with antistatic agents, and a material with more conductivity is required.

布帛に対して、積極的に導電性を付与する方法には、金
属繊維そのものや、導電性カーボン等の導電性物質をド
ーピングした繊維を通常の繊維と混用して織編成したり
、織編成布に対して、繊維表面に金属をデポジットさせ
る方法等が提案されている。前者の導電性繊維を用いて
導電性を得る方法では、導電性の要求度に応じて導電繊
維の打込み本数や織編設計をする必要があり、他に導電
糸の糸切れ等の問題がある。一方、後者の無電解メッキ
によって布帛に導電性を与える方法では、一般に布帛全
体に金属を付与するものであり、生地表面は、メタリッ
ク色を示すのみで、全体の重量増加が著しく又繊維本来
の風合等の性能が損なわれ、更には加工のコストが著し
く高くなる。これらの欠点を補う方法として、先に還元
剤を付与した布帛に、塩化パラジウム等を印捺して還元
触媒金属を析出させ、後の無電解メッキ液処理で印捺部
分にのみ金属を部分的にデポジットさせる方法(特開昭
57−210968)が提案されている。しかしながら
、この方法はプラスチックメッキで一般に行われており
、先に低いp)l領域で還元剤を布帛全体に付与する為
、あらかじめ染色された布帛に於いては染料を段落させ
たり、あるいは触媒金属の析出が不完全になり易く、印
捺部以外にも金属が析出する欠点があった。本発明者ら
は、このような欠点を克服する為に、鋭意研究を重ね本
発明に到達した。
Methods of actively imparting conductivity to fabrics include woven or knitted fabrics by mixing metal fibers themselves or fibers doped with conductive substances such as conductive carbon with ordinary fibers, or by woven or knitted fabrics. In response, methods have been proposed in which metals are deposited on the fiber surface. In the former method of obtaining conductivity using conductive fibers, it is necessary to adjust the number of conductive fibers and weave design depending on the degree of conductivity required, and there are other problems such as breakage of the conductive yarns. . On the other hand, in the latter method of imparting conductivity to the fabric through electroless plating, the metal is generally applied to the entire fabric, and the fabric surface only exhibits a metallic color, resulting in a significant increase in overall weight and the loss of the original fiber properties. Performance such as texture is impaired, and furthermore, the cost of processing increases significantly. As a method to compensate for these drawbacks, palladium chloride or the like is printed on a fabric that has been previously coated with a reducing agent to precipitate the reducing catalyst metal, and then the metal is partially applied only to the printed area using electroless plating solution treatment. A deposit method (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-210968) has been proposed. However, this method is commonly used for plastic plating, in which the reducing agent is first applied to the entire fabric in the low p)l region, so in pre-dyed fabrics, it is necessary to stage the dye or apply the catalytic metal. There was a drawback that the metal deposition was likely to be incomplete, and the metal was deposited in areas other than the printed areas. In order to overcome these drawbacks, the present inventors have conducted extensive research and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、布帛に対して還元触媒金属を付与
するに当たり、還元剤を添加しても常温では触媒金属が
析出しないように錯体によって安定化させた触媒金属の
塩と還元剤及び粘性物質を混和し、所定の粘度に調節し
た金属塩と還元剤を含む粘性物質(以下ペーストと称す
)を調製する。
That is, in applying a reduced catalyst metal to a fabric, the present invention uses a salt of the catalyst metal stabilized by a complex, a reducing agent, and a viscous substance so that the catalyst metal does not precipitate at room temperature even if a reducing agent is added. to prepare a viscous substance (hereinafter referred to as paste) containing a metal salt and a reducing agent whose viscosity is adjusted to a predetermined value.

次いで該ペーストを布帛に対して任意の図柄で付与後熱
処理する事によ C1触媒金属を繊維表面に析出させ、
しかる後に無電解メッキ浴中にて処理をすることによっ
て、ペースト付与部分にのみ金属を析出させて部分的に
導電性を得る方法である。
Next, the paste is applied to the fabric in an arbitrary pattern and then heat treated to precipitate the C1 catalyst metal on the fiber surface.
This method is followed by treatment in an electroless plating bath, thereby depositing metal only on the paste-applied area, thereby making it partially conductive.

本発明によれば、ペースト付与部分以外には、全く金属
は析出せず、反対にペースト付与部分に於いては、絵際
がシャープで、均一な金属析出が認められる。金属の布
帛への接着性も良好で、耐洗濯性、耐屈曲摩耗性に優れ
ており、図柄にそって析出した金属部分の導電性も良好
である。
According to the present invention, no metal is deposited in areas other than the paste-applied areas, and on the contrary, in the paste-applied areas, the edges are sharp and uniform metal deposition is observed. The metal adheres well to the fabric, has excellent washing resistance and bending abrasion resistance, and has good electrical conductivity in the metal parts deposited along the pattern.

本発明の実施態様について説明する。Embodiments of the present invention will be described.

還元触媒能のある金属として、白金、パラジウム、ルテ
ニウム、オスミウム、ロジウム及びイリジウムの白金族
に属するものが、好ましく用いられる。これら白金族の
うち1種類単独かまたは2種類以上を併用することが可
能である。該触媒金属は、塩酸塩または硝酸塩等の水溶
性鉱酸塩の形で水溶液となし、アミン酸、アミノカルボ
ン酸類、アミノアルコール類、カルボン酸類、アルコー
ル類、ヒドロキシカルボン酸等によって錯体を形成させ
ることによって還元剤を添加しても常温で金属が析出し
ないように安定化する。錯化剤として使用できるものは
、より具体的には、アミン類として、アンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、アニリン、エチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンテトラミン等
であり、アミノカルボン酸類としては、グリシン、エチ
レンジアミン四酢酸等であり、アミノアルコール類とし
ては、エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等であり、カルボン酸類としては、シュ
ウ酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸等であり、アル
コール類としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、グリセリン等であり、ヒドロキシカルボン酸
類としては、グリコール酸、酒石酸、クエン酸、サリチ
ル酸等である。還元剤として使用できるものは、リンr
ii類、硫酸類、アルデヒド類であり、より具体的には
、リン酸系としてホスフィン酸、亜リン酸等及びその塩
、硫酸系として、亜ニチオン酸、スルフィン酸、亜硫酸
等及びその塩、アルデヒド系として、ホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、ブドウ糖等である。
As the metal having reduction catalytic ability, metals belonging to the platinum group such as platinum, palladium, ruthenium, osmium, rhodium and iridium are preferably used. Among these platinum group metals, one type can be used alone or two or more types can be used in combination. The catalyst metal may be made into an aqueous solution in the form of a water-soluble mineral acid salt such as a hydrochloride or a nitrate, and a complex may be formed with an amino acid, an aminocarboxylic acid, an aminoalcohol, a carboxylic acid, an alcohol, a hydroxycarboxylic acid, etc. This stabilizes the metal so that it does not precipitate at room temperature even when a reducing agent is added. More specifically, amines that can be used as complexing agents include ammonia, methylamine, ethylamine, aniline, ethylenediamine, diethylenetriamine, hexamethylenetetramine, etc., and aminocarboxylic acids include glycine, ethylenediaminetetraacetic acid, etc. Amino alcohols include ethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, etc., carboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, etc., and alcohols include ethylene. Examples of hydroxycarboxylic acids include glycol, diethylene glycol, and glycerin, and examples of hydroxycarboxylic acids include glycolic acid, tartaric acid, citric acid, and salicylic acid. What can be used as a reducing agent is phosphorus
ii, sulfuric acids, and aldehydes; more specifically, phosphoric acids include phosphinic acid, phosphorous acid, etc., and their salts; sulfuric acids include dithionite, sulfinic acid, sulfite, etc., and their salts, and aldehydes. Types of substances include formaldehyde, acetaldehyde, glucose, etc.

本発明に使用される粘性物質として、小麦粉澱粉やグア
ガム、アルギン酸ナトリウム等の天然糊料、メチル、エ
チル、ヒドロキシエチル、カルボキシメチル等で置換さ
れたセルロース及び澱粉等の加工糊料、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成糊料及び、
O/W型のエマルジョン糊が使用できる。これらは、1
種類でも2種類以上配合しても良いが、糊剤同士で反応
して脱糊性が悪くなる配合は除外される。好ましくは、
析出する触媒金属の繊維層への移動をさまたげない、低
固形分の糊剤が良い。ペーストの粘度としては、付与方
法に応じて最適粘度となるように使用量を変える必要が
あるが、i、ooo〜50,000cpsの範囲で使用
できる。
The viscous substances used in the present invention include natural thickeners such as wheat flour starch, guar gum, and sodium alginate, processed thickeners such as cellulose and starch substituted with methyl, ethyl, hydroxyethyl, carboxymethyl, etc., polyvinyl alcohol, and polyvinyl alcohol. Synthetic glue such as sodium acrylate and
O/W type emulsion glue can be used. These are 1
Although two or more types of adhesives may be blended, formulations in which sizing agents react with each other and result in poor desizing properties are excluded. Preferably,
A sizing agent with a low solid content that does not hinder the movement of the precipitated catalyst metal to the fiber layer is preferable. As for the viscosity of the paste, it is necessary to change the amount used to obtain the optimum viscosity depending on the application method, but it can be used in the range of i,ooo to 50,000 cps.

ペーストの付与は、任意の図柄に彫刻したロータリース
クリーン、フラットスクリーン及びローラー等の捺染機
をもちいて行うことができる。また、ナイフコーター、
グラビアコーター等のコーテイング機をもちいて、裏通
りなく表面のみにペーストを付与する事が可能である。
The paste can be applied using a printing machine such as a rotary screen, a flat screen, or a roller engraved with an arbitrary pattern. Also, knife coater,
Using a coating machine such as a gravure coater, it is possible to apply paste only to the surface without going through the back.

その他、付与可能な手段を用いて、任意の形状で布帛に
ペーストを付与した後、予備乾燥工程を通り50℃ない
し200℃にて乾熱処理または湿熱処理を行う。
In addition, after the paste is applied to the fabric in an arbitrary shape using a means that can be applied, a dry heat treatment or a wet heat treatment is performed at 50° C. to 200° C. through a preliminary drying step.

この処理によって、触媒金属塩が還元されて、布帛上に
触媒金属として図柄の通りに固定される。
Through this treatment, the catalytic metal salt is reduced and fixed as a catalytic metal on the fabric as per the pattern.

予備乾燥工程は必要により行うが省略してもさしつかえ
ない。
A preliminary drying step may be performed if necessary, but may be omitted.

本発明に使用される繊維素材は、綿、麻などの植物繊維
、羊毛、絹などの動物繊維、石綿などの鉱物繊維、レー
ヨン、キュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合
成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリルなどの合成
繊維及びガラス繊維等の無tam維の単独もしくは2種
以上の混紡、交織、交編された布帛及び不織布等が挙げ
られる。
The fiber materials used in the present invention include plant fibers such as cotton and linen, animal fibers such as wool and silk, mineral fibers such as asbestos, recycled fibers such as rayon and cupro, semi-synthetic fibers such as acetate, nylon, and polyester. , synthetic fibers such as acrylic fibers, and non-tamped fibers such as glass fibers, used alone or in combination of two or more, interwoven, interwoven, and nonwoven fabrics.

以上、本発明の方法によって、従来には得られなかった
絵際がシャープで柄部分以外に金属が析出しない良好な
部分導電物を布帛で得る事が可能である。
As described above, by the method of the present invention, it is possible to obtain a fabric with good partial conductivity, which has a sharp edge and no metal deposits other than the pattern, which was not previously possible.

以下実施例により本発明を記述するが、かならずしもこ
れらに限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to Examples, but is not necessarily limited thereto.

実施例1 塩化パラジウム 0.5gに濃塩酸(35%)3ml及
び水を加え、全量を100ml1とした塩化パラジウム
溶液を調製する。アンモニア水(25%)20mlに前
記塩化パラジウム溶液30m1を添加しパラジウムアン
ミン錯体を形成させた後、ブドウtJi70g及びメイ
プロガムNP(三晶社製)10%溶液を600gr加え
、水で全量を1000gとして粘稠ペーストを作製する
。ポリエステル加工糸ツイル織物(目付200g/ff
r)に対し、上記ペーストをフラットスクリーン捺染機
をもちいて格子状の図柄を印捺し100”cxa分で乾
燥後高温スチーム処理を105℃×10分間行った。こ
の布帛を、EDTA 0.5 g/l含む80℃の水中
で充分洗った後、下記に示すニッケルメッキ浴中で60
℃×1時間浸漬処理をしたところ、プリントした部分に
のみ金属光沢を有するメッキ物を得た。
Example 1 A palladium chloride solution is prepared by adding 3 ml of concentrated hydrochloric acid (35%) and water to 0.5 g of palladium chloride to make a total volume of 100 ml. After adding 30 ml of the above palladium chloride solution to 20 ml of ammonia water (25%) to form a palladium ammine complex, 70 g of Grape tJi and 600 gr of a 10% solution of Maplogum NP (manufactured by Sansho Co., Ltd.) were added, and the total amount was made up to 1000 g with water. Make a thick paste. Polyester processed yarn twill fabric (weighing 200g/ff
For r), the above paste was printed with a lattice pattern using a flat screen printing machine, dried at 100"cxa, and then subjected to high temperature steam treatment at 105°C for 10 minutes. This fabric was coated with 0.5 g of EDTA. After thoroughly washing in 80°C water containing
When immersed at ℃ for 1 hour, a plated product with metallic luster was obtained only in the printed area.

ニッケルメッキ浴 塩化ニッケル 20g クエン酸ナトリウム 30g 塩化アンモニウム 15g ホウ砂 5g ホスフィン酸ナトリウム 10g アンモニア水(25%) 35mJ /水で全量を10100O+とする 実施例2 エチレンジアミンl Omj+に実施例1で作製シた塩
化パラジウム溶液を20m1添加して均一溶液とした後
、ホスフィン酸ナトリウム40g及びフジヘソクAH1
5(フジ化学部)8%溶液を600g添加して水で全量
を1000gとして粘稠ペーストを作製する。
Nickel plating bath Nickel chloride 20g Sodium citrate 30g Ammonium chloride 15g Borax 5g Sodium phosphinate 10g Aqueous ammonia (25%) 35mJ/Water to make the total amount 10100O+ Example 2 Ethylenediamine l Chloride prepared in Example 1 to Omj+ After adding 20ml of palladium solution to make a homogeneous solution, 40g of sodium phosphinate and Fuji Hesoku AH1
5 (Fuji Chemical Department) Add 600g of 8% solution and make a total amount of 1000g with water to prepare a viscous paste.

ポリエステル/綿混(ポリエステル65%、綿35%)
平織物(目付120 g/rrr)素材に、上記粘稠ペ
ーストをローラー捺染機をもちいてストライブ柄で印捺
し100℃×2分で乾燥後、高温スチーム処理を180
℃×5分間行った。この布帛を水洗後下記に示す化学銅
メッキ浴中で20℃×2時間浸漬処理したところ、プリ
ントしたストライプ部分にのみ金属銅がメッキされ他の
部分には、全く析出しなかった。プリント部分の導通を
テスターにて測定したところ、非常に良好であった。
Polyester/cotton blend (65% polyester, 35% cotton)
The above viscous paste was printed in a striped pattern on a plain woven fabric (basis weight 120 g/rrr) using a roller printing machine, dried at 100°C for 2 minutes, and then subjected to high temperature steam treatment at 180°C.
℃×5 minutes. After washing this fabric with water, it was immersed in a chemical copper plating bath shown below at 20° C. for 2 hours. Metallic copper was plated only on the printed striped portions, and no other portions were deposited at all. When the conductivity of the printed part was measured using a tester, it was found to be very good.

化学銅メッキ 硫酸銅 10g 酒石酸ナトリウムカリウム 30g ホルマリン(37%ホルムアルデヒド含有)100m7
を 炭酸水素ナトリウム 10g 水酸化ナトリウム 20g 水 残 /水で全量を1000 m lとする 実施例3 塩化パラジウム 0.2gに濃塩酸(35%)2mj!
及び水100m1!添加し、熔解させた後、ホスフィン
酸ナトリウム30g及びマーボローズM10.000 
(松本油脂製)の3%溶液を500gr添加し、水で全
量を1.000 gとして粘稠液体を作製する。
Chemical copper plating Copper sulfate 10g Sodium potassium tartrate 30g Formalin (contains 37% formaldehyde) 100m7
Example 3 Add 0.2 g of palladium chloride to 2 mj of concentrated hydrochloric acid (35%)!
And 100m1 of water! After addition and melting, 30 g of sodium phosphinate and 10.000 g of Marborose M
(manufactured by Matsumoto Yushi) was added in an amount of 500g, and the total amount was made up to 1.000g with water to prepare a viscous liquid.

この粘稠液をナイフコーターにて、ナイロンタフタ(8
0g/cd目付)の片面に付与(付与量20g/耐)し
た後、100℃×1分で乾燥、150℃で2分間の乾熱
処理の後、該布帛を水洗いした。これを下記に示すコバ
ルトメッキ浴中で80℃×1時間浸漬しておいた結果、
コーティング裏面には、全く金属が析出せず、表面にの
みコバルトメッキがされた布帛を得た。
Apply this viscous liquid using a knife coater to nylon taffeta (8
0g/cd fabric weight) was applied to one side (application amount: 20g/durability), dried at 100°C for 1 minute, subjected to dry heat treatment at 150°C for 2 minutes, and then washed with water. As a result of immersing this in the cobalt plating bath shown below at 80°C for 1 hour,
A fabric was obtained in which no metal was deposited on the back surface of the coating, and only the surface was coated with cobalt.

塩化コバルト 20g クエン酸ナトリウム 30g ホスフィン酸ナトリウム 10g アンモニア水(25%) 30g 水 残 /水で全量を1000 m lとする 実施例4 塩化白金0.1gを水に溶解し、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム1gを添加し全量を100meとする。こ
れを40 m l採り、ブドウ糖10g、炭酸水素ナト
リウム2g及びダックアルギンN5PH(鴨川化成製)
6%溶液を650gを添加し、水で全量をi 、 00
0gに調製した粘稠ペーストを作製するアクリル綾織物
(目付220 g/r+f)に対しロークリマスクリー
ン捺染機をもちいて、前記ペーストを縞柄に印捺し10
0℃×2分で乾燥した後、105℃XIO分間の高圧ス
チーミング処理し水洗い、乾燥する。該布帛を下記に示
す無電解ニッケルメッキ洛中で、90℃×30分間処理
したところ、ペーストを付与した部分のみニッケルが析
出した製品を得る事ができた。
Cobalt chloride 20g Sodium citrate 30g Sodium phosphinate 10g Aqueous ammonia (25%) 30g Water Make the total volume to 1000 ml with the remainder/water Example 4 Dissolve 0.1 g of platinum chloride in water, and add 1 g of sodium ethylenediaminetetraacetate. Add to make the total amount 100me. Take 40 ml of this, add 10 g of glucose, 2 g of sodium bicarbonate, and Duck Algin N5PH (manufactured by Kamogawa Kasei).
Add 650g of 6% solution and make total volume with water i,00
The paste was printed in a striped pattern using a low clima screen printing machine on an acrylic twill fabric (basis weight 220 g/r+f) to make a viscous paste prepared to 0 g.
After drying at 0° C. for 2 minutes, high-pressure steaming treatment at 105° C. for XIO minutes, washing with water, and drying. When the fabric was treated in an electroless nickel plating machine shown below at 90°C for 30 minutes, a product was obtained in which nickel was precipitated only in the areas to which the paste was applied.

ニッケルメッキ浴 硫酸ニッケル 30g 酢酸ナトリウム 10g 硫酸アンモニウム 20g ホスフィン酸ナトリウム 10g 水 残 /水で全量を1000mJとする。nickel plating bath Nickel sulfate 30g Sodium acetate 10g Ammonium sulfate 20g Sodium phosphinate 10g water remaining / Make the total amount 1000 mJ with water.

特許出願人patent applicant

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 還元剤を加えても常温では触媒金属が析出しないように
安定化処理をした触媒能を有する金属の塩及び還元剤を
含む水溶液中に、粘性物質を添加し所定の粘度に調節し
たる後、該金属塩と還元剤を含む粘性物質を布帛に部分
的に付与し、熱処理後、無電解メッキ処理をすることを
特徴とする布帛の部分導電化法。
After adjusting the viscosity to a predetermined value by adding a viscous substance to an aqueous solution containing a reducing agent and a salt of a metal with catalytic ability that has been stabilized so that the catalytic metal does not precipitate at room temperature even if a reducing agent is added, A method for making a fabric partially conductive, comprising partially applying a viscous substance containing the metal salt and a reducing agent to the fabric, heat-treating the fabric, and then subjecting the fabric to electroless plating.
JP2592684A 1984-02-14 1984-02-14 Partial conductivity imparting method Pending JPS60173191A (en)

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