JPS60173089A - Two step coal liquefaction - Google Patents

Two step coal liquefaction

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JPS60173089A
JPS60173089A JP23226584A JP23226584A JPS60173089A JP S60173089 A JPS60173089 A JP S60173089A JP 23226584 A JP23226584 A JP 23226584A JP 23226584 A JP23226584 A JP 23226584A JP S60173089 A JPS60173089 A JP S60173089A
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JP
Japan
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zone
coal
solvent
mixture
temperature
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JP23226584A
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Japanese (ja)
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スエンマン ゲイリイ ユ
クリストフアー ダブリユ.クーラー
アーサー ジエイ.ダールバーグ
デニス アール,キヤツシユ
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Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron Research and Technology Co
Chevron Research Co
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/006Combinations of processes provided in groups C10G1/02 - C10G1/08
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は石炭の液化方法に関するものである。[Detailed description of the invention] Background of the invention The present invention relates to a method for liquefying coal.

特に、溶剤とのスラリー中で微粒石炭の水熱および接触
水素化液化という2段階からなる方法に関するものであ
る。
In particular, it concerns a two-step process of hydrothermal and catalytic hydroliquefaction of granulated coal in a slurry with a solvent.

石炭と溶剤のスラリーを高温高圧下、水素化触媒の存在
下で水素化し液状生成物を製造することはよ(知られて
いる。しかし、その結果得られた石炭からの液は平均分
子量と粘度が高い。これらの特性はその後の必要とされ
る処理、例えば微細粒子の除去及び/または接触水素化
分解、で重大な支障をもたらす。ローゼンタールとダー
ルベルグは、微粒石炭が750°Fから9C1O’Fで
水素の存在下に溶剤中に充分に溶解され、かつ溶解段階
からの全ての流出物(ガス、液および固体)が、溶解帯
域の温度より低く、800″′Fより低い温度である接
触水素化分解帯域へ直接に送られるという石炭の液化の
ための2段階からなる方法(米国鳴許第4.330.3
91号)を見出した。この方法は、少なくとも−6のA
PI比重を有する生成物を高収率で供給する。一つの態
様において、この方法は、シェブロン石炭液化法を意味
する” ’ccLp ”として産業界で知られている。
It is well known to hydrogenate a slurry of coal and solvent at high temperature and pressure in the presence of a hydrogenation catalyst to produce a liquid product. These properties present significant hindrances in the subsequent processing required, e.g., fines removal and/or catalytic hydrocracking.Rosenthal and Dahlberg have shown that granulated coal is F fully dissolved in the solvent in the presence of hydrogen and all effluents from the dissolution stage (gases, liquids and solids) are below the temperature of the dissolution zone and below 800''F. A two-stage process for the liquefaction of coal directly to a hydrocracking zone (U.S. Pat. No. 4.330.3).
No. 91) was found. This method requires an A of at least -6
A product with a specific gravity of PI is provided in high yield. In one embodiment, this process is known in the industry as "'ccLp," which stands for Chevron Coal Liquefaction Process.

C0LPの好ましい態様の一つには、溶解装置と接触反
応器とは緊密に連結せられている。固形分の分離は該反
応器の下流でなされる。石炭の転換率と留出分の収率が
最大にとられる。生成物の粘 。
In one preferred embodiment of COLP, the dissolution device and the contact reactor are tightly connected. Separation of solids occurs downstream of the reactor. The coal conversion rate and distillate yield are maximized. Product viscosity.

度は低(、その結果、固形分の分離はより容易となり、
混のままに行なえる。結局、溶解装置をより厳しい条件
で操作し、水熱溶解装置の段階では。
degree is low (as a result, solids separation is easier,
It can be done in a mixed state. After all, the melting equipment operates under more severe conditions, and at the stage of the hydrothermal melting equipment.

より多くの分解生成物とl質ガスが生成せられることと
なった。さらに溶解装置むで生じた留出分は、接触反応
器でさらに水素化され、そのことで生成物の性状は改善
されるが、水素の消費昂、がより増加することとなった
More decomposition products and lactic gases were produced. In addition, the distillate produced in the dissolver was further hydrogenated in a catalytic reactor, which improved the properties of the product but led to a further increase in hydrogen consumption.

GOLPを特徴付けている高温の水熱溶解装置では、大
部分芳香族で若干の不飽和分と考えられる残留している
重質な未分解物質と不安定な混合物を形成し、得る飽和
軽質生成物を生成する。石炭からの液の重質部分は、溶
解させるために芳香族の妓体を必要とするアスファルテ
ン分を含んでいる。
In the high-temperature hydrothermal melting equipment that characterizes GOLP, an unstable mixture is formed with the remaining heavy undecomposed substances, which are considered to be mostly aromatic and some unsaturated, resulting in a saturated light product. generate things. The heavy portion of the liquor from coal contains asphaltenes which require aromatic carriers to dissolve.

該物質だけでは濯解カが不十分であることがあっても、
溶液中に未分解なより重質なアスファルテン分を保つの
には、溶剤を加えると相互作用で溶解力が増すこともあ
る。その結果、溶解装置の段階から温度がより低い水素
化分解の段階へ、温度が低下するにっれ相分離が起きた
りアスファルテンが沈降することもある。米国特許第4
,330.393号における溶解帯域の物坤的構造は、
該域でスラリーが上昇もしくは下向流となるようにとら
れる。
Even if the substance alone may not have sufficient rinsing power,
To keep undecomposed heavier asphaltenes in solution, adding a solvent may increase the dissolving power through interaction. As a result, phase separation and asphaltene precipitation may occur as the temperature decreases from the dissolver stage to the lower temperature hydrocracking stage. US Patent No. 4
, 330.393, the physical structure of the dissolution zone is as follows:
In this area, the slurry is allowed to flow upward or downward.

米国鴫蔚4!、 411101192号の多段石炭液化
法では、陣解帝域中へがっ溶解帯域がら接触処理帯域へ
水素と液を並流で通しつつ、溶解帯域から勿体のほとん
どを出すということが有利であると見い出されてきた。
U.S. Air Force 4! In the multi-stage coal liquefaction method of No. 411101192, it is advantageous to pass hydrogen and liquid in parallel from the melting zone to the contact treatment zone in the middle of the melting zone, while removing most of the waste from the melting zone. has been discovered.

(:ICLFの好ましい態様では、全ての主な石炭液化
法の中で、最も水素化された生成物を生成する。
The preferred embodiment of ICLF produces the most hydrogenated product of all the major coal liquefaction processes.

CCLPの生成物は、沸点留分全体でかつ特に中間留分
域で水素含有率がより高くなっている。他の石炭爵化法
では、接触反応器の上流側で重質分と固体を受付けられ
ない(それ故、液収率が下がる)が、一方、CCLPは
、その好ましい態様では、最も辞い収率な得るために重
質分と固体を触媒で処理している。このように、C0L
Pは比較的高値でより多くの水素を必要とする。その水
素は天然ガスあるいは石炭から公知の方法で供給され得
るものである。ccLpのコストは次の条件が満たされ
るならば、良い点を損なうことなく低減できる。
The product of CCLP has a higher hydrogen content throughout the boiling fraction and especially in the middle distillate region. While other coal mining processes cannot accept heavy fractions and solids upstream of the catalytic reactor (thus reducing liquid yield), CCLP, in its preferred embodiment, is the most The heavy components and solids are treated with a catalyst to obtain high efficiency. In this way, C0L
P is relatively high and requires more hydrogen. The hydrogen can be supplied in known manner from natural gas or coal. The cost of ccLp can be reduced without sacrificing its advantages if the following conditions are met:

その条件は、(1)接触反応器で水素を消費する軽質生
成物を接触水素化分解の段階前に分離でき;叩固体ある
いは重質分が接触段階前に除去され;かつ+m+より緩
やかな操作条件が選べることである。
The conditions are: (1) Light products that consume hydrogen in the catalytic reactor can be separated before the catalytic hydrocracking stage; beaten solids or heavy fractions are removed before the catalytic stage; and a slower operation than +m+ It is possible to choose the conditions.

2段法の生成物の内、中間留分の水素化を低減すること
により、2段階石炭液化法、例えばCICLP、で水素
の利用効率を向上できるとすれば有利になろう。中間留
分な営む重質分が溶解装置の段階で連続的に除去できる
ならば、このことは達成できるであろう。
It would be advantageous to improve the efficiency of hydrogen utilization in two-stage coal liquefaction processes, such as CICLP, by reducing the hydrogenation of the middle distillates of the two-stage process product. This could be achieved if the heavy fractions present in the middle distillates could be removed continuously at the dissolver stage.

2段階石炭液化法の溶解装置の段階で見い出される軽質
飽和炭化水素を含む軽質生成物とは、水。
The light product containing light saturated hydrocarbons found in the melter stage of the two-stage coal liquefaction process is water.

−酸化炭素、そして接触水素化分解の段階のゾロセスに
対し不安定状態をひきおこしかつ有害であるその他の物
質で、それらを−緒に、残留している液から連続的にス
) IJツブできるならば、それもまた有利になろう。
- Carbon oxides and other substances which cause instability and are harmful to the catalytic hydrogenolysis stage, if they can be continuously removed from the remaining liquid. Well, that would also be an advantage.

この方法を用いるならば、2段目はより効率よく運転さ
れるだろうし、アスファルテンの沈降にみられる生成物
の不安定性は克服されるだろう。この点およびその他の
利点が本発明の方法により達成される。
Using this method, the second stage would operate more efficiently and the product instability seen in asphaltene precipitation would be overcome. This and other advantages are achieved by the method of the present invention.

発明の橡、要 溶剤と微粒石炭を混合し、石炭溶剤スラリーを形成する
ことから成る石炭を液化する方法である。
The present invention is a method for liquefying coal, which comprises mixing a solvent and granulated coal to form a coal solvent slurry.

水熱酊解−スドリッピング帯域では、石炭は溶剤、溶解
石炭、不溶性固形分、および転質生成物から成る混合物
を形成するために、湿剤中に十分に溶解される。一方、
同時に温度を上げて第1の水素ガスの流れとスラリーを
向流接触せしめることにより、その混合物から軽質生成
物の来貢−Btがストリッジされる。軽質生成物から成
る気体の流れは、水熱溶解−スドリッピング帯域で取り
出される。
In the hydrothermal decomposition-sdripping zone, the coal is sufficiently dissolved in the wetting agent to form a mixture consisting of solvent, molten coal, insoluble solids, and reformed products. on the other hand,
A light product, Tri-Bt, is stored from the mixture by simultaneously increasing the temperature and bringing the slurry into countercurrent contact with the first hydrogen gas stream. A gaseous stream consisting of light products is removed in a hydrothermal melting-slipping zone.

少なくとも残留混合物中の未溶解固形物の実質量は、反
応帯域で第2の水素ガス流と外部から供給される水素化
分解触媒と、水素化分解条件下で接触する。枦進状態で
液となる部分を有する流出物の流れは水素化分解帯域か
ら取り出される。
At least a substantial amount of undissolved solids in the residual mixture is contacted in the reaction zone with a second hydrogen gas stream and an externally supplied hydrocracking catalyst under hydrocracking conditions. An effluent stream having a portion that becomes liquid in the accelerated state is removed from the hydrocracking zone.

発明の好ましい態様の詳細な説明 図に示すように、本発明の好ましい一つの態様では、細
かく砕かれた石炭+r瞥会合帯域0で溶剤とスラリー化
される。帯域10からの流出スラリーは、水熱溶解−ス
ドリッピング帯域20へ、ライン15で導かれる。該流
出スラリーはライン25を通り溶解−スドリッピング帯
域20に入る添加水素ガスと、一般には下降流で向流接
触する。
DETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION In one preferred embodiment of the present invention, finely ground coal is slurried with a solvent in a coalescence zone. The effluent slurry from zone 10 is directed in line 15 to a hydrothermal melting-sdripping zone 20. The effluent slurry is in countercurrent contact, generally in a downward flow, with added hydrogen gas which enters the melt-striping zone 20 through line 25.

該スラリーは、追加された水素ガスの存在下で、少なく
とも約50重量)4’−セントの石炭を溶解するよう加
熱される。それによって、溶剤、溶解石炭、不溶性固形
分と軽質生成物の混合物ができあがる。水素ガスは一般
には上昇流で帯域20を通る。その際、混合物から軽質
生成物の相当量をストリッツ0せしめ、ライン28によ
り溶解−スドリッピング帯域から取り出すことになる。
The slurry is heated to melt at least about 50 (by weight) 4'-cent coal in the presence of added hydrogen gas. This creates a mixture of solvent, molten coal, insoluble solids and light products. Hydrogen gas generally passes through zone 20 in an upward flow. A considerable amount of light product is then stripped from the mixture and removed from the melt-stripping zone via line 28.

帯域20からの混合物は、ライン30を通り帯域35に
導かれ、そこで冷却される。その際望ましくは、溶8I
(装置の温度より低い:′1情度まで、さらに好ましく
は溶解装置の湯度より約55°Cから約85℃低く冷や
される。時として、ある固形物はライン36を通り混合
物から除去されることもある。冷却された混合物は、そ
れからライン40により水素化分解’Hr Q 45へ
送られる。そこでは、該混合物は、ライン38により供
給される水素の存在下で触媒による水素化分解を受け、
歿留している石炭残渣から容易に分離されるような比較
的低粘度液状生成物を生成する。
The mixture from zone 20 is conducted through line 30 to zone 35 where it is cooled. At that time, it is preferable to
(below the temperature of the apparatus: 1 temperature, more preferably about 55°C to about 85°C below the temperature of the melter. Sometimes, some solids are removed from the mixture through line 36. The cooled mixture is then sent by line 40 to hydrocracking 'Hr Q 45, where it undergoes catalytic hydrocracking in the presence of hydrogen supplied by line 38. ,
It produces a relatively low viscosity liquid product that is easily separated from the remaining coal residue.

詳細に図を参照すると%微粒石炭と溶剤は、帯域10で
混合され、ポンプで送出可能なスラリーとなる。この発
明では、基本となる原料は固形粒子状石炭で、例えば無
煙炭、al:青炭、亜温宵炭、褐炭あるいはそれらの混
合物のことである。瀝青炭と亜礎青炭が特に好ましい。
Referring to the figure in detail, the fine coal and solvent are mixed in zone 10 to form a pumpable slurry. In this invention, the basic raw material is solid granular coal, such as anthracite coal, al:blue coal, subtemperature coal, lignite, or a mixture thereof. Particularly preferred are bituminous and subbasinous coals.

該石炭はティラー林飢ふるい(Tyler 5tand
ard 5ieve )で100メツシユより小さな粒
径へ破砕、粉砕されることもまた好ましいが、本発明で
は大粒子の石炭が処1甲されてもよい。帯域10で使用
される6G剤は石炭液化技術の分野で知られているいく
つかの溶剤の中から処択され、かつその液化法で製造さ
れたものでもよい。
The coal is produced by Tyler 5tand
Although it is also preferred that the coal be crushed and pulverized to a particle size smaller than 100 mesh, large particle coal may be processed in the present invention. The 6G agent used in zone 10 may be processed from and produced by any number of solvents known in the art of coal liquefaction technology.

水IL与件浴剤は石炭液化技術の分H1fで知られてい
るものであるか、少なくとも部分的に砲和と7ヨり得る
テトラヒVロナフタレンまたはジヒVロナフタレンの如
き多環芳香族の炭化水fから成るものである。水素化後
、これらの溶剤は水素不足の溶解した石炭分子に獲得し
た水素を供与あるいは移転することができる。
Water IL-based bath additives are those known from the coal liquefaction technology, or are polycyclic aromatic compounds such as tetrahylonaphthalene or dihylonaphthalene, which can be at least partially combined with ionization. It consists of hydrocarbon water f. After hydrogenation, these solvents can donate or transfer the acquired hydrogen to hydrogen-deficient dissolved coal molecules.

一般に、道1切な溶剤は多くの物質から得られるが、原
油あるいは沸点200°C,1;)るいはそれ以」二の
石油留分、例えは常圧蒸留されたナフテンを多く含む原
油、あるいは減圧蒸−留残面、を用いるのが特に好まし
い。アスファルト寅あるいはナフテン質の原油は、パラ
フィン個の原油と比較すると、芳香族およびナフテンが
一般に多くなっている。
In general, the best solvent can be obtained from many substances, including crude oil or a petroleum fraction with a boiling point of 200°C or higher, such as crude oil containing a lot of naphthenes distilled under atmospheric pressure; It is particularly preferred to use the vacuum distillation residue. Asphaltic or naphthenic crude oils are generally rich in aromatics and naphthenes when compared to paraffinic crude oils.

その結果、そのような原油は本発明では溶剤として使用
する上で7やラフイン質の原油よりも好ましい。そのよ
うな原油はパラフィン餉の原油よす仙〕黄、誓4素や金
属含有1¥1゛が辿常多く、棺を0−る上で新たな問題
をひきおこす。しかし、本発明の方法では、予め脱メタ
ルをするとか前処理による予防策を講することなく、水
素化分解帯域では、より高い金属含有に而1えることが
できる。原油中の金属分の来貢部分が%液状原料中に懸
濁している石炭残渣と結びつくが、堆積し、そのために
、分解触媒上に堆積しないのである。
As a result, such crude oils are preferred over 7 and rough crude oils for use as solvents in the present invention. Such crude oil often contains paraffin-coated crude oil, yellow, odor, and metal-containing substances, which poses new problems when cleaning coffins. However, in the process of the present invention, higher metal contents can be achieved in the hydrocracking zone without prior demetalization or pretreatment precautions. % of the metals in the crude oil are combined with the coal residue suspended in the liquid feedstock, but are deposited and therefore are not deposited on the cracking catalyst.

多棟多様の原料から適切な浴剤が人士し刊ることは理解
されたであろうが、一方、そのプロセスから得られる溶
剤、特に水素化分解蛍域の流出物の領分の中で沸点が4
00’F以上の部分を使用することもまた好ましい。
It will be appreciated that suitable bath additives can be produced from a wide variety of raw materials, but on the other hand, the solvents obtained from the process, especially in the region of hydrocracking effluents, have a boiling point. 4
It is also preferred to use a portion of 00'F or higher.

微粒石炭は、溶剤対石炭の1−i比が約1:2から約5
.0 : 1 、好ましくは約1=2から約5:1さら
に好ましくは約1=1から約2:1となるよう溶剤と混
合される。帯域10からのスラリーは、従来の方法(示
されていない)、例えば70ロセス熱交換器、水蒸夕(
コイル、あるいは加熱炉により加熱されるであろう。該
スラリーはライン15を辿り1基もしくはそれ以上の溶
解装置−ス) IJツビング装置からなる水熱溶解−ス
ドリッピング帯域20へ供給あるいは送出される。該溶
解装置−ストリツビ′ング装置内では、該スラリーは、
石炭を十分にRJ4%するための時間をかけて、約40
0°Cから480°0(750°Fかl−1900°F
)、好ましくは約425°Cから4゛55°O(800
°Fから850°F)の範囲の温度に添加水素とともに
加熱される。乾炭脱灰基血で少1.cりとも50訃量パ
ーセント、好ましくは70聾かパーセント以上、最も好
ましくは90那tiMパーセント以」二の石炭が帯域2
0で溶解され、それによって、浴沖」、溶解石炭、冷浴
性固形分と1質生成物の混合物を形成する。眼牡質生成
物とは、し′性ガス、例えは−酸化炭素、軽質飽和F・
化水素、例えは、メタン、エタン、ブタンそして中間留
分(約670°0(700°F)までの4j% ip4
沸点をもつもの)として一般に知られている油を含む炭
化水素系油類のより杼質な留分、を含んでいる。
The granulated coal has a 1-i ratio of solvent to coal of about 1:2 to about 5.
.. It is mixed with the solvent in a ratio of 0:1, preferably about 1=2 to about 5:1, more preferably about 1=1 to about 2:1. The slurry from zone 10 is processed using conventional methods (not shown), such as a 70-process heat exchanger, a steam evaporator (
It may be heated by a coil or a furnace. The slurry is fed or pumped along line 15 to a hydrothermal melting and dripping zone 20 consisting of one or more melting devices. In the melting device-stripping device, the slurry is
Approximately 40
0°C to 480°0 (750°F or l-1900°F
), preferably from about 425°C to 4°55°O (800°C
850°F (°F to 850°F) with added hydrogen. 1. Dry charcoal decalcification base blood. Coal of less than 50%, preferably 70% or more, most preferably 90% or more, is in Zone 2.
0, thereby forming a mixture of molten coal, cold bath solids and monolithic product. Ophthalmic products are organic gases, such as carbon oxides, light saturated F.
hydrogen oxides, such as methane, ethane, butane, and middle distillates (4j% ip4 up to about 670°0 (700°F)
It contains the more rodent fractions of hydrocarbon oils, including those commonly known as (boiling point) oils.

石炭の501知パーセントを溶解せしめるために、該ス
ラリーは少なくとも約400°c (750°F)に加
熱されることが通常重要である。さらに、標魅状態での
液生成物の全体収率なかなり低減することになるa I
I 1.C熱分解を防止するため、に、480°0(9
00°F)より窩い温度に加熱してはいけないことが通
常要求される。
It is usually important that the slurry be heated to at least about 400°C (750°F) in order to dissolve 501 percent of the coal. In addition, the overall yield of liquid product at stand point will be considerably reduced.
I 1. To prevent thermal decomposition, 480°0 (9
It is usually required that the product not be heated to temperatures warmer than 00°F.

水熱溶解−ス) IJツピング帯J$、20は、基本的
には、1基もしくはそれ以上の細長い怖からなる。
Hydrothermal melting) The IJ topping band J$, 20 basically consists of one or more elongated tubes.

該槽は、好ましくは外部から添加する触媒や接触物質を
含まず、該帯域の少な(とも一つの槽では、スラリーが
下降に流れ、水素ガスは加熱されたスラリーや浴剤中で
石炭の水熱溶解で生じた混合物と向流(妾触するよう上
方向に流れるように設計される、より一般的には、水素
ガスと混合物の連続接触に使用される槽は、固体の充填
物で満たされている塔、さもな(ば、混合物が塔内に噴
霧され、ガスが通過する空塔、あるいは、多くの泡傅や
パルプタイプの棚段を言む塔のよっなものであり、濃度
差に暴づく最大のドライヴイング・フォースと、それ故
、例えばストリッピイグのような脱海の最大速度を得る
ために、ガスと混合物は互いに十分に向流接触となるよ
うに流すことになる。この単位操作での設計因子につい
ては、マグロウヒル社発行、ベリーとチルトン著の「ケ
ミカル エンゾニャーズ ハンドブック」第5版の第4
、第14と第18章をそのままここに編入するものとす
る。
The vessel preferably contains no externally added catalyst or contacting material, and the slurry flows downwardly in the zone (in one vessel, the hydrogen gas is mixed with the coal water in the heated slurry or bath). A vessel used for continuous contact of the mixture with hydrogen gas, designed to flow upward in countercurrent (contact) with the mixture resulting from hot melting, is filled with a solid packing. A column in which the mixture is sprayed into the column, an empty column through which the gas passes, or a column with many foam or pulp type trays, and the difference in concentration is In order to obtain the maximum driving force exerted on the unit and therefore the maximum velocity of de-sealing, e.g. in strippig, the gas and mixture will flow in sufficient countercurrent contact with each other. Design factors in operation are discussed in the 4th edition of the 5th edition of The Chemical Engineer's Handbook by Berry and Chilton, published by McGraw-Hill.
, Chapters 14 and 18 are incorporated herein in their entirety.

水熱溶解−スドリッピング帯域20は、スラリーと添加
水素が向流的あるいは並流で流れるような一基もしくは
それ以上の溶解僧かも成るものであればよい。しかし、
それは石炭−浴剤スラリーの水熱生成物の混合物が水素
ガスの流れに自派となっている少なくとも一つの4%−
ストリッピング槽から成っていることは重要である。俗
解−スドリッピング槽は、液混合物の槽内でのレベルを
ある一定に保ち、その結果、水熱帯域での混合物の滞留
時間を調督するために、レベル制御機構を持つ液で満た
された槽として運転されよう。レベル制御については、
そのままここに編入されるベリーとチルトン(上記参照
)の第22草により例証される 後者の操作形態は、か
なりの逆混合がノロセスとその生成物に対し害にならな
いような条件下では好ましいものである。好ましくは、
俗解−スドリッピング槽は、前述の反応器内部機構を用
い、垂1α型の連続多段反応器(ベリーとチルトン、上
記参照、ページ4〜21)として操作されるのが好まし
い。後者の操作形態は、逆混合を特徴とする請求められ
るような条件下では好ましい。
The hydrothermal melting-dripping zone 20 may also consist of one or more melting pipes in which the slurry and added hydrogen flow countercurrently or cocurrently. but,
It is assumed that at least 4% of the mixture of hydrothermal products of the coal-bath agent slurry is present in the hydrogen gas stream.
It is important that it consists of a stripping bath. Common understanding - A dripping tank is a liquid-filled tank with a level control mechanism to maintain a constant level of the liquid mixture in the tank and thus regulate the residence time of the mixture in the hydrothermal zone. It will be operated as a tank. Regarding level control,
The latter mode of operation is preferred under conditions where significant back-mixing is not detrimental to Norothes and its products, as exemplified by Berry and Chilton's No. 22 (see above), which are incorporated herein in their entirety. be. Preferably,
Common practice - The dripping vessel is preferably operated as a continuous multi-stage reactor of the vertical type (Berry and Chilton, supra, pp. 4-21), using the reactor internals described above. The latter mode of operation is preferred under claimed conditions characterized by back-mixing.

水熱溶解−ストリッピング槽域20から得られる生成物
の収率構成は、帯域20を構成する僧が温度に対し直列
に段階的で、すなわち、ライン15の帯域20への入口
近傍のより温度の置い槽から、ライン30の帯域20の
出口近傍ではより温度が低い槽へと配列されて、おり、
前述の範囲に帯域20における全ての温度がはいるなら
ば、改善されよう。すなわち、軽質な標準状態ではガス
状の生成物の生成が減するということである。帯域20
の出口へ向けて温度を下げていくことは、帯域35と4
5のように、より低温度が引き続(段で好まれ、混合物
にとってそれへの準備となるだけではなく、俗解と分解
反応が抑制されることKなる。俗解槽の順に沿っての温
度制御は、熱交換器あるいは急冷ガス注入法により、槽
と槽の間で中間冷却することで容易に実施できる。同様
の効果が、槽−基しかない俗解−ス) IJツビング帯
域20において、前述の連続多段反応器を使用して得る
ことができる。逆混合をなくしたあるいは低減した、内
部が多段になっている反応器では、例えば、下降しなが
ら予熱される石炭−m剤スラリー15と上昇しながら冷
却される水素ガス流れ25の利用により、俗解−スドリ
ッピング漕内で序々に下降する温度分布が得られる。他
の態様としては、垂直方向に細長い俗解−スドリッピン
グ槽の垂直方向にい(つかの位Idから水素ガスを注入
することがある。また他の態様としては、俗解−スドリ
ッピング帯域で温度が段階的になっており、指定の温度
範囲に入る場合は、水素化分解の工程45にとって好ま
しいより低い温度を得るのに、冷却工程は不要となるこ
ともある。
The yield profile of the product obtained from the hydrothermal melting-stripping tank zone 20 is such that the temperature of the zone 20 is stepped in series with temperature, i.e., the temperature near the entrance to zone 20 of line 15 is are arranged from the holding tank to a tank with a lower temperature near the outlet of the zone 20 of the line 30,
An improvement would be achieved if all temperatures in zone 20 fell within the aforementioned ranges. That is, under light standard conditions, the production of gaseous products is reduced. band 20
Decreasing the temperature towards the exit of zone 35 and 4
As in step 5, lower temperatures are preferred in subsequent stages, not only to prepare the mixture for it, but also to suppress the decomposition and decomposition reactions.Temperature control along the sequence of decomposition tanks. This can be easily achieved by intercooling between the tanks using a heat exchanger or a quench gas injection method.A similar effect can be achieved in the IJ Zubing zone 20 using the above-mentioned method. It can be obtained using a continuous multi-stage reactor. Internally multi-staged reactors that eliminate or reduce backmixing can be used, for example, by utilizing a descending preheated coal-magent slurry 15 and an ascending cooling hydrogen gas stream 25. - A gradually decreasing temperature distribution is obtained in the dripping tank. In another embodiment, hydrogen gas may be injected from the vertically elongated stripping zone (Id). In another embodiment, the temperature in the stripping zone is If staged and within the specified temperature range, a cooling step may not be necessary to obtain the lower temperature preferred for the hydrocracking step 45.

運転条件と、その分野の当業者のmRの内のMtl述の
設計因子を因りところに、ライン25を遡るものと、新
しく供給されるものと循環使用されている水素から成る
向流の水素ガスは、ストリップされた軽質生成物の量と
、混合物からストリップされる軽質生成物の標準沸点、
によって混合物を深くも浅くもストリップでrよう。実
質上、全てのがス、すなわち、約O℃(32’F’ )
より低い標準沸点を有する物質は、水熱溶解−ス1. 
リッピング帯域20からストリップされかつライン28
を経て除去されることが好ましい。他の態様では、約2
0℃(70ff)以下の標$那点を有する全重質分の相
当量が水熱俗解−スドリッピング帯域20からストリッ
プされ、かつライン28を経て除去されることもまた好
ましい。その他の感体としては、約65℃から約260
 ”O(100°Fかも500 ’F )より低い標準
沸点を有する全物質の相当量が水熱俗解−スドリッピン
グ帯域20からストリップされ、かつライン28を経て
除去されることが好ましい。ある一つの態様では、中間
留分、すなわち、約260°0 (500F)より低い
沸点留分の相当量がストリップされ、分離され、場合に
よっては溶剤として循環される。水素はフ0ロセスへの
イ盾環のために流出する勇Cれ28から分離されるべき
′である。派出する流れ28中の軽質炭化水素生成物は
分留され直接使用に供されるべきであるが、tr+別の
用途として必要があれは、さらに処理される。
Given the operating conditions and the design factors described by those skilled in the art in mR, a countercurrent flow of hydrogen gas consisting of hydrogen flowing back in line 25, freshly supplied, and recycled hydrogen. is the amount of light product stripped and the normal boiling point of the light product stripped from the mixture,
Apply strips of mixture either deeply or shallowly. Virtually all gases, i.e., approximately 0°C (32'F')
Substances with lower normal boiling points can be dissolved in hydrothermal solutions 1.
Stripped from ripping band 20 and line 28
It is preferable that it be removed through a process. In other embodiments, about 2
It is also preferred that a significant amount of the total heavy fraction having a temperature point below 70 ff be stripped from the hydrothermal decomposition zone 20 and removed via line 28. Other sensitivity ranges from about 65 degrees Celsius to about 260 degrees Celsius.
Preferably, a substantial amount of all materials having normal boiling points below 100'F (100'F or even 500'F) are stripped from the hydrothermal stripping zone 20 and removed via line 28. In embodiments, a substantial amount of the middle distillate, i.e., the fraction boiling below about 260°0 (500F), is stripped, separated, and optionally recycled as a solvent. The light hydrocarbon products in the outgoing stream 28 should be fractionated and put to direct use; That will be further processed.

水熱d解−スドリッピング帯域の運転条件は、少なくと
も50重量パーセント以上の石炭が8%するために、温
度以外は広範囲に変化し得るものである。水熱溶解−ス
) IJッピング帯域の他の反応伯仲としては、滞留時
間が約0.01から6.0時間、好ましくは、約0.1
から1.0時間:圧力は約0から10,000 psi
g 、好ましくは約1,500から5.000 psi
g、より好ましくは1,500から2#500 psi
g ;水素がス量は約500から20.000スラリー
の単位バーレル当りの標準状態での立方フィート(Nf
t3) (SCF / BBL )、好ましくは500
から10,000 :;CF/ BBLかっ最も好まし
くは約500から4,000 seF/BBL;スラリ
ーの時間当り空塔速度は約0.3から100 □’tf
r−1.好ましくは約1から1Q hr−1である。
The operating conditions of the hydrothermal decomposition-sdripping zone can vary over a wide range, except for temperature, since the coal content is at least 50% by weight or more. Other reaction characteristics of the IJ wrapping zone include a residence time of about 0.01 to 6.0 hours, preferably about 0.1 hours.
to 1.0 hours: Pressure is approximately 0 to 10,000 psi
g, preferably about 1,500 to 5.000 psi
g, more preferably 1,500 to 2#500 psi
g ; Hydrogen gas amount is approximately 500 to 20,000 cubic feet (Nf) per barrel of slurry under standard conditions.
t3) (SCF/BBL), preferably 500
to 10,000 CF/BBL; most preferably about 500 to 4,000 seF/BBL; hourly superficial velocity of the slurry about 0.3 to 100 □'tf
r-1. Preferably it is about 1 to 1 Q hr-1.

本発明の方法の顕著な利点は、望ましくは、溶解と水素
化分解工程が緊密に結びついたままでも、溶解帯域20
と水素化分解帯域45への水素の供給を切り離して行え
る点である。その結果、水熱溶解−ス) IJツビング
帯域20へ供給せられる水素圧力およびIIス臓は任意
に採用でき、他方、同時((、接弓虫水七化分解帯峨4
5へ供給せられる水素圧力およびガス量は、異った値を
任(tに採用できる一一般に、イ′昏屏装置4は水素化
分解帯域に比べ水素の量が少7ヨ(でよい、水素ガスの
流れと液とが並流であるプロセスでは、この15通性は
現央的ではない。一般に、水素ガス流量は、水ネ消費量
がより大きいので、水(≦化分屏帯域20での童より大
きくすべぎである。ライン40にポンプ(図に示されて
いない)を設置道することにより、帯域20で水素圧力
を低く、計域45でより簡い圧力で運転することができ
る。
A significant advantage of the process of the invention is that the melting zone 2
and that hydrogen can be supplied to the hydrocracking zone 45 separately. As a result, the hydrogen pressure and II gas supplied to the hydrothermal dissolution zone 20 can be arbitrarily employed, while the simultaneous
Different values can be used for the hydrogen pressure and the amount of gas supplied to the reactor 4. In processes where the hydrogen gas flow and the liquid flow in parallel, this 15-channel flow is not current.Generally, the hydrogen gas flow rate is lower than the water (≦chemical separation zone 20 By installing a pump (not shown) in line 40, it is possible to operate at a lower hydrogen pressure in zone 20 and at a simpler pressure in zone 45. can.

溶解帯域は、一般に外部からの触媒を有することはない
が、石炭に含有せられる鉱物質があるj唱広媒効果を有
していることがある。残留軽質生成物に限らず、浴剤1
、溶解石炭や不暦注固形分の混合物は、好ましくはライ
ン30を経て、冷却帯域35へ送られる。冷却帯域35
は、典型的には熱交換器か同様の手段を有しており、そ
こでは、溶解装of 20からの流出物は、溶解工程の
温度より低(、かつ少なくとも425℃(800′B”
 )より低い温度へへ冷却される。帯域35では、新し
い冷水素の添加によって若干の耐却も4eた起りうる。
The dissolution zone generally has no external catalyst, but the minerals contained in the coal may have a certain spreading media effect. Not limited to residual light products, bath additives 1
The mixture of molten coal and molten solids is preferably sent via line 30 to a cooling zone 35. cooling zone 35
The melter typically has a heat exchanger or similar means in which the effluent from the melter is cooled below the temperature of the melting process (and at least 425°C (800'B")).
) is cooled to a lower temperature. In zone 35, some decay may also occur due to the addition of fresh cold hydrogen.

また、帯域35からライン36を経て、若干の固形分が
取り出されることも選択できよう。
One could also choose to remove some solids from zone 35 via line 36.

浴剤、l(l#屏石炭、不溶性固形分と残留生成9勿の
混合物は、ライン40ン通り、水素化分1禅触媒を含有
する反応帯域45へ供給せられる。新しく供給される水
素及び/または循環される水素から成る水素は、約4.
00 t)からb O+OO’J SCF/BBLの址
で水素化分解帯域45へ、ライン38を経て供給される
。水素化分解反応帯域では、水素化と分解が同時に起こ
り、副分子量の化合物は、より低分子の化仕吻へ転換さ
れ、硫黄富有化合物中の硫黄は硫化水素へ転換され、窒
素宮舊化@物中の窒素はアンモニアへ転換され、酸素オ
イ化合物中の酸素は水へ転僕される。好ましくは、接触
反応帯域は固定床であるが、佛騰諏あるいは移動床でも
かまわない。がス、孜および不溶性固形分の混合物は接
・独反応帯域を上方向へ通過するのが好ましいが下方流
もまたあり得る。液にズブし添+10水素がスが向流か
並流の動きとなるかもまた任意である。
A mixture of bath agent, l(l# coal, insoluble solids and residual product) is fed through line 40 to reaction zone 45 containing hydrogenated catalyst. Freshly supplied hydrogen and The hydrogen consisting of/or recycled hydrogen is about 4.
00 t) to the hydrocracking zone 45 at the site of b O+OO'J SCF/BBL via line 38. In the hydrocracking reaction zone, hydrogenation and cracking occur simultaneously, compounds with lower molecular weights are converted to lower molecular weight compounds, sulfur in sulfur-rich compounds is converted to hydrogen sulfide, and nitrogen gas conversion @ Nitrogen in substances is converted to ammonia, and oxygen in oxygen compounds is converted to water. Preferably, the catalytic reaction zone is a fixed bed, but it may also be a Foteng or moving bed. Preferably, the mixture of gas, water and insoluble solids passes upwardly through the contact and isolation reaction zones, although downward flow is also possible. It is also optional whether the addition of +10 hydrogen into the liquid occurs countercurrently or cocurrently.

がス液および不溶性固形分のそのような混合物が粒状触
媒の固定床を上方向へ流れる基本的利点は、閉塞の可能
性が低減される点である。下降流の操作では、反応器供
給流れ中の程子が固定している触媒粒子間の隙間に入り
こめる。他方、上昇流での操作では粒子に反対方向の力
゛、すなわち、重力と流れている液から及ぼされる力、
カ・J・、I・つている。これら反対方向の力は架橋現
象を引き起こす可能i生を・或する方向にき(。さらに
、重力は発生し得る局所的閉塞をこわす方向にきく。
The fundamental advantage of such a mixture of soot liquid and insoluble solids flowing upwardly through a fixed bed of particulate catalyst is that the possibility of blockage is reduced. In downflow operation, the rods in the reactor feed stream can enter the interstices between the fixed catalyst particles. On the other hand, when operating in an upward flow, the particles are subjected to forces in opposite directions, i.e., gravity and the force exerted by the flowing liquid.
Ka.J., I.Tsuteru. These opposing forces act in a direction that can cause bridging phenomena (in addition, gravity acts in a direction that breaks down any local occlusions that may occur).

そのプロセスを操作する特に望ましい方法は、のより低
い部分の触媒が除去される。新しい触媒は固定床の頂部
へ添加できるが、それは、底部から除去される触媒に取
って換わることになる。この触媒の添加と除去は定期的
に、あるいは連続で、あるいは半連続で実行可能である
。本@明による連続的触媒交換は、触媒床がその性格上
固定床と言えるような低速度で行なわれるものである。
A particularly desirable way of operating the process is to remove the lower portion of the catalyst. Fresh catalyst can be added to the top of the fixed bed, but it will replace the catalyst removed from the bottom. This addition and removal of catalyst can be carried out periodically, continuously, or semi-continuously. Continuous catalyst exchange according to this method is carried out at such a low rate that the catalyst bed is fixed in nature.

水素化分解帯域で使用される触媒は、公知の、商業的に
入手可能な水素化分解触媒のいづれでもかまわない。水
素化分解反応段階で使用される適切な触媒は、水素化と
分解の成分から成っている。
The catalyst used in the hydrocracking zone can be any known, commercially available hydrocracking catalyst. Suitable catalysts used in the hydrocracking reaction step consist of hydrogenation and cracking components.

水素化の成分は耐火性の分解用担体に支持されているの
が好ましい。適切な担体とは、例えばシリカ、アルミナ
、二つ以上の耐火酸化物の合成物、例えばシリカ−アル
ミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、アル
ミナ−ボリア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア
−チタニア、酸処理された粘土、や同様のものである。
Preferably, the hydrogenation components are supported on a refractory decomposition carrier. Suitable supports include, for example, silica, alumina, composites of two or more refractory oxides, such as silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, alumina-boria, silica-titania, silica-zirconia-titania, acids. Treated clay or similar.

金W4欧のリン(社)塩、例えばリンmアルミナもまた
使用されることがある。好ましい分解用担体はアルミナ
やシリカとアルミナの組成物である。適切な水素化用の
成分は、周期律表第6族B類の金鵜、第8族の金属やそ
れらの酸化物あるいはそれらの混合物から選択される。
Gold W4 European Phosphorus salts, such as Phosphorus alumina, may also be used. Preferred decomposition carriers are alumina or a composition of silica and alumina. Suitable hydrogenation components are selected from metals of group 6 B of the periodic table, metals of group 8 and their oxides or mixtures thereof.

時にシリカ−アルミナあるいはアルミナ上にコバルト−
モリブデン、ニッケルーモリデヂン、あるいはニッケル
ータングステンを担体として用いるのが荷動である。水
素化分解帯域45は、前述の触媒のどんな組み合せであ
っても溝まないがその一つあるいはそれ以上を富有する
、一つあるいはそれ以上の水素化分解反応器からなる。
Sometimes silica-alumina or cobalt on alumina
Molybdenum, nickel-moridine, or nickel-tungsten is used as a carrier. Hydrocracking zone 45 consists of one or more hydrocracking reactors enriched with one or more of the aforementioned catalysts, but not in any combination.

水素化分解帯域での温度は、触媒劣化を防止する上から
、425°C(800°F)より低(、好ましくは34
5 ′Cから425 ’O(645’F’から800F
〕、より好ましくは340 ’0かし400℃(645
”F’から750 ′F)に維持する。水素化分解帯域
の(?1度は、溶解帯域の温度より、約55°Cかも約
85゛C低くすべきである。その他の水素化分解の条件
は、圧力が500から5,000 psig、好ましく
は1,000から3,000 psig 、さらに゛よ
り好ましくは1,500から2,500 psig 、
水素がス流量はスラリー1バーレル当り2,000から
20.000 No、3(SCF/BBL )、好まし
くは3,000から10,000 Nft” (SCF
 / BBL )、スラリーの時間当り空塔速度は0.
1から2.01好ましくは0.2から0.5である。
The temperature in the hydrocracking zone is below 425°C (800°F), preferably 34°C, to prevent catalyst deterioration.
5'C to 425'O (645'F' to 800F
], more preferably 340'0 to 400°C (645°C
The temperature of the hydrocracking zone should be about 55°C or about 85°C lower than the melting zone temperature. The conditions include a pressure of 500 to 5,000 psig, preferably 1,000 to 3,000 psig, more preferably 1,500 to 2,500 psig,
The hydrogen gas flow rate is 2,000 to 20,000 Nft/barrel of slurry (SCF/BBL), preferably 3,000 to 10,000 Nft" (SCF/BBL).
/BBL), the hourly superficial velocity of the slurry is 0.
1 to 2.01, preferably 0.2 to 0.5.

反応帯域45からの生成流出物50は分離帯域55でガ
ス秋留分60に分離されるが、ガス秋留分60は沸点約
150−Cかも約260’0(600°Fかも500′
″F)より低い、好ましくは200℃(400’F )
より低い軽貞油と、+′$準状態でガス状の成分、例え
ば、水素、−2化炭素、二酸化炭素、・硫化水素、そし
てC1かも04の炭化水素である。水素は池のガス状成
分から分離され循環使用されるのが好ましい。液−固の
留分65は固体分離帯域γ0へ導かれ、そこで固形分の
希薄な流れと固形分の濃厚な流れに分離される。不浴性
固形分は従来の方法、例えば、ハイドロクロン、濾過、
遠心分離、重力沈呻、あるいはそれりの組み合せにより
分離される。不浴性固形分は重力沈降により分離される
のが好ましく、それは不発明の符に付は加えられた利点
となる。何故ならば、水素化分解反応帯域からの流出物
は、特に粘度が低(、API比重で少なくとも−6とi
′高いからである。流出′吻の高いAPi比屯が重力沈
降により固形分を巻末に分離町1目にしている訳である
が、固形分の50t44パーセント、一般的には90 
K はバー セントが屯力沈14装ujjで急速に分離
できる。不浴性固形分は100°Gから400℃(20
0−hMJxら800−F’ )の範囲の昇温された温
j支で1に力沈降により除去されるのが好デしい。温度
と圧力を上げて固形分を分離するのは特・、に望ましい
The product effluent 50 from reaction zone 45 is separated in separation zone 55 into a gas fall fraction 60, which has a boiling point of about 150° C. or about 260'0 (600° F.
lower than 200°C (400'F), preferably 200°C (400'F)
Lower light crude oils and components that are gaseous in the +'$ state, such as hydrogen, carbon dioxide, carbon dioxide, hydrogen sulfide, and C1 to 04 hydrocarbons. Preferably, the hydrogen is separated from the gaseous components of the pond and recycled. The liquid-solid fraction 65 is conducted to solids separation zone γ0 where it is separated into a solids-lean stream and a solids-rich stream. Non-bathable solids can be removed using conventional methods such as hydroclone, filtration,
Separation is performed by centrifugation, gravity settling, or a combination thereof. Preferably, the non-bathable solids are separated by gravity settling, which is an added advantage. This is because the effluent from the hydrocracking reaction zone has a particularly low viscosity (with an API gravity of at least −6 and i
'Because it's expensive. APi Hiton, which has a high outflow rate, has a solid content of 50t44% due to gravity sedimentation at the end of the book, and the solid content is 50t44%, generally 90%.
K can be rapidly separated by 14 ton force sinking ujj. The non-bathable solid content ranges from 100°G to 400°C (20
Preferably, it is removed by force precipitation at an elevated temperature in the range of 0 to 800 F'. It is particularly desirable to separate solids by increasing temperature and pressure.

帯域70で・主成した固形分の布博な生成物の流れ、あ
るいはその任意の留分が、混合帯域10へ追vOJ)浴
剤を供給するために循環使用されてもよい。
The predominantly solids product stream in zone 70, or any fraction thereof, may be recycled to provide additional bath agent to mixing zone 10.

不発明の方法は特別に不備物が少ない標準状態での牧状
生成物を製造するものである。標堕状悪で敢状生成′1
ダというのは、C4より島い沸点をもつ生成物の留分全
体で、それらは非常に低い北東を有し、0.2東電パー
セントより低い硫黄詮有率であるとともに0.5道益パ
ーセントより低い窒素貧有率を召している。
The process of the invention produces a pastry product in standard conditions with a particularly low number of defects. Generating a courageous state in a bad state'1
DA is the entire fraction of products with boiling points lower than C4, they have very low NE, sulfur content lower than 0.2% and 0.5% leading to lower nitrogen poverty rates.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は、本発明の一態様を大流するのに使用される適切な
流れを示すブロック フロー、ダイアグラムである。 10・・・・・・・・・混合帯域、20・・・・・・・
・・水熱播解−スドリッピング帯域、3訃・・・・・・
・・冷却帯域、45・・・ ・−・−水素化分解帯域、
55・・・・・・・・・分離帯域、70・・・・・・・
・・固体分離帯域。 代理人浅村 皓 図面の11゛1書(内容に変更なし) 石! −7sy −−− 第1頁の続き 0発 明 者 デニス アール、キャ アメリツシュ 
19 力合衆国カリフォルニア州ノバト、メドゥ レーン手続
補正書(方式) %式% 1、事件の表示 昭和!7 年特許願第232乙乙r 号2、発明の名称 2β夛−71ぐ石ZとシLとイしうjミ3、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 4、代理人 昭和60年 〕月〉6日 6、補正により増加する発明の数 8、補正の内容 別紙のとおり 図面のOL+1(内容に変更なし)
The Figure is a block flow diagram illustrating suitable flows used to implement one aspect of the present invention. 10・・・・・・Mixed band, 20・・・・・・・・・
・Hydrothermal dissolution-sdripping zone, 3 deaths...
・・Cooling zone, 45... ・−・−Hydrocracking zone,
55... Separation band, 70...
...Solid separation zone. Agent Hiroshi Asamura's drawing of 11゛1 book (no change in content) Stone! -7sy --- Continued from page 1 0 Inventors Dennis Earl, K.A.
19 Force Novato, California, United States Medulane procedural amendment (method) % formula % 1, case display Showa! Patent Application No. 232, 1987, No. 2, Title of Invention 2 β - 71, Relationship between Z and Shi L and Ishiu J Mi 3, Person Making Amendment Case Patent Applicant 4, Agent 1988 〕Mon〉〉6〉6, Number of inventions increased by 8 due to amendment, contents of amendment OL + 1 of drawings as attached (no change in contents)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 fil fat微粒石炭と溶剤を混合して石炭−溶剤ス
ラリーを形成し、 (bl水熱溶解−ス) IJッピング帯域で、該溶剤に
該石炭を十分に溶解し、溶剤、溶解石炭、未溶解固形分
と軽佃生成物から成る混合物を形成すると同時に、昇温
せられた温度で該混合物を第1の水素ガス流れと向流的
に接触せしめることにより、該混合物からIu質主生成
物ス) IJッゾし、 (cl該軽質生成物から成るガス状流れを該溶解−スト
リッピング帯域から抜き出し、 (dl水素化分解反応帯域で該未溶解固形分から成る該
混合物の少なくとも一部を水素化分解条件1で第2の水
素ガス流れ及び外部から供給された水素化分解触媒と接
触させ、 (el標顯状態でに−6ある部分を有する流出物流れを
該反応帯域から抜き出す、 ことから成る石炭を液化する方法。 (2) 該俗解−ストリッピング帯域が逆混合を実質上
低減する内部t%lを有する少なくとも一つの溶解−ス
トリッピング楢から成る特許請求の範囲(1)に記載の
方法。 (3)gas−ストリッピング帯域における温度が、そ
の帯域の入口よりその帯域の出口が低いように段階的に
低下する特許請求の範囲(1)に記載の方法。 (4)該段階的に下降する温度が、直列に接続された溶
解−ス) IJツビ′ング槽を多数使用することによっ
て得られる特許請求の範囲(3)に記載の方法。 (5)該スラリーは予熱され、該スラリーより低温の該
第1の水素ガス流れを使用することで、一つの容器で法
段階的に下降する温度を得、そして該容器は少なくとも
部分的には逆混合を止める内部機構を有する特許請求の
範囲(3)に記載の方法。 (6)第1の水素ガス流れが、第2の水素ガス流れより
低い流気を有する特許請求の範囲(1)に記載の方法。 (7)該水熱俗解−ス) IJツビング帯域での水素分
圧が該水垢化分解反応帯域での水素分圧より低い特許請
求の範囲mに記載の方法。 (8)該溶解−ストリッピング帯域が外部から供給され
た触媒あるいは接触粒子を含まない特許請求の範囲(1
1にS上載の方法。 (9)溶解−スドリッピング帯域の槽中でレベル制御を
使用することにより、該水熱溶解−ス) IJッピング
帯域でのスラリーの滞留時間を調整する特許請求の範囲
(1)に記載の方法。 a(υ 中間留分が該混合物がらス) IJッゾされ、
そして該抜き出されたガス状流れが中間留分から成って
いる特許請求の範囲(1)に記載の方法。 (Ill 該中間留分の少なくとも一部が溶剤として循
環される特許請求の範囲(10に記載の方法。 Illに記載の方法。 (131該混合物の姥部分が、該静解−スドリッピング
帯域から該反応帯域へ途中に固体分離工程を設けすに送
られる特許請求の範囲(1)に記載の方法。 (141該未溶解固形分から成る該混合物の一部が溶解
−ス) IJツビング帯域へ循環使用される特許請求の
範囲(1)に記載の方法。 (15) 該溶剤が原油である特許請求の範囲(1)に
記載の方法。 fl(it 該溶剤が、沸点が200’Cより高い原油
の留分からなる特許請求の範囲(11に記載の方法。 07) 該溶剤が石油の残渣留分からなる特許請求の範
囲(1)に記載の方法。 (旧 該溶剤が、沸点が200°Cより高いアスファル
ト化された原油留分から成る特許請求の範囲fllに記
載の方法。 C9該溶剤が金属不純物を含有する石油に由来した溶剤
からなる特許請求の範囲(1)に記載の方法。 (4) 反応帯域の温度が、該溶解−ストリッピング工
程の温度より約55°Cから約85°C低い特許請求の
範囲(1)に記載の方法。 (21i M解−スドリッピング帯域の温度が、約40
08Cから約480°Cの範囲である特許請求の範囲f
ilに記載の方法。
[Claims] Mixing fil fat granular coal and a solvent to form a coal-solvent slurry, (bl hydrothermal melting), fully dissolving the coal in the solvent in an IJ lapping zone, and dissolving the coal in the solvent, Iu is removed from the mixture by forming a mixture of molten coal, undissolved solids, and light products while simultaneously contacting the mixture countercurrently with a first hydrogen gas stream at an elevated temperature. a gaseous stream consisting of the light products is withdrawn from the dissolution-stripping zone; A portion is contacted with a second hydrogen gas stream and an externally supplied hydrocracking catalyst at hydrocracking conditions 1, and an effluent stream having a portion of (2) A method of liquefying coal comprising: (2) Claim (1) wherein said melt-stripping zone comprises at least one melt-stripping oak having an internal t%l which substantially reduces backmixing. (3) The method according to claim (1), wherein the temperature in the gas-stripping zone is lowered stepwise such that the temperature at the outlet of the zone is lower than at the inlet of the zone. (4) ) The method according to claim (3), wherein the stepwise decreasing temperature is obtained by using a large number of IJ twisting tanks connected in series. (5) The slurry is Using the first hydrogen gas stream that is preheated and cooler than the slurry, a stepwise decreasing temperature is obtained in one vessel, and the vessel has an internal mechanism that at least partially stops back-mixing. (6) The method of claim (1), wherein the first hydrogen gas stream has a lower flow rate than the second hydrogen gas stream. 7) The hydrothermal dissolution zone) The method according to claim m, in which the hydrogen partial pressure in the IJ Zubing zone is lower than the hydrogen partial pressure in the scale decomposition reaction zone. (8) The dissolution-stripping zone. does not contain an externally supplied catalyst or contact particles (1)
1 is the method listed in S. (9) A method as claimed in claim (1) in which the residence time of the slurry in the hydrothermal melting zone (IJ) is adjusted by using level control in the tank of the melting zone. . a(υ middle distillate is the mixture)
A method according to claim 1, wherein the gaseous stream withdrawn comprises a middle distillate. (Ill. The method according to claim 10, wherein at least a portion of the middle distillate is recycled as a solvent. The method according to claim (1), wherein the mixture is sent to the reaction zone to provide a solid separation step on the way. (A portion of the mixture consisting of the undissolved solids is dissolved) Recirculated to the IJ Zubing zone (15) The method of claim (1), wherein the solvent is crude oil. fl(it) The method of claim (1) is used. Claim (method according to claim 11) consisting of a fraction of crude oil. 07) The method according to claim (1), wherein the solvent consists of a residual fraction of petroleum. (Old) The solvent has a boiling point of 200°C. A process according to claim 1, comprising a higher asphaltized crude oil fraction. C9 A process according to claim 1, wherein the solvent comprises a petroleum derived solvent containing metal impurities. (4 ) The process of claim 1, wherein the temperature of the reaction zone is from about 55° C. to about 85° C. below the temperature of the dissolving-stripping step. Approximately 40
08C to about 480°C
The method described in il.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5269910A (en) * 1985-02-01 1993-12-14 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Method of coil liquefaction by hydrogenation

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3244251A1 (en) * 1981-12-07 1983-06-09 HRI, Inc., 08648 Lawrenceville, N.J. METHOD FOR CARBOHYDRATION USING A THERMAL COUNTERFLOW REACTION ZONE

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5269910A (en) * 1985-02-01 1993-12-14 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Method of coil liquefaction by hydrogenation

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