JPS60173051A - Polyorganosiloxane composition - Google Patents
Polyorganosiloxane compositionInfo
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- JPS60173051A JPS60173051A JP2829384A JP2829384A JPS60173051A JP S60173051 A JPS60173051 A JP S60173051A JP 2829384 A JP2829384 A JP 2829384A JP 2829384 A JP2829384 A JP 2829384A JP S60173051 A JPS60173051 A JP S60173051A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の技術的分野]
本発明は、耐熱性を改良したポリオルガノシロキサン組
成物に関する。さらに詳しくは、三二酸化鉄及び粉砕石
英、溶融石英又はその混合物を含み、付加反応により硬
化しうるポリオルガノシロキサン組成物で、高温下で長
時間の使用に対する抵抗性を改良した組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to polyorganosiloxane compositions with improved heat resistance. More particularly, the present invention relates to polyorganosiloxane compositions containing iron sesquioxide and ground quartz, fused quartz, or mixtures thereof, which are curable by an addition reaction, and which have improved resistance to long-term use at elevated temperatures.
[発明の技術的背景およびその問題点]白金または白金
化合物の存在下にケイ素原子に結合したビニル基が1分
子中にH1!i!以上存在するビニル基含有ポリオルガ
ノシロキサンと、ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ンとを反応せしめることにより、硬化したシリコーンゴ
ムを得ること知られている。また、得られたシリコーン
ゴムは、一般の有機合成ゴムや天然ゴムに比較して、熱
に対する抵抗性に優れていることも認められており、こ
れまで多くの用途に使用されてきている。[Technical background of the invention and its problems] In the presence of platinum or a platinum compound, a vinyl group bonded to a silicon atom forms H1! i! It is known that a cured silicone rubber can be obtained by reacting the vinyl group-containing polyorganosiloxane present above with a polyorganohydrodiene siloxane. The obtained silicone rubber is also recognized to have superior heat resistance compared to general organic synthetic rubber and natural rubber, and has been used for many purposes.
このポリオルガノシロキサン組成物のゴム状硬化物の熱
に対する抵抗性をさらに高める目的で、以下に示すよう
に組成物に耐熱安定剤を添加する方法が提案されている
。たとえば、酸化鉄を添加する方法(米国特許第335
2781号公報)ランタン系の希土類金属の酸化物およ
び水酸化物を添加する方法(特公昭36−6189号公
報)、アリルウレタンを添加する方法(特公昭38−1
6771号公報)、ポリエチニルピリジンを添加する方
法(特公昭49−1.5047号公報)などが提案され
、また添加する金属酸化物の製造方法に関する提案もあ
る(特公昭47−47238号公報)。これらにより、
ポリオルガノシロキサン組成物の耐熱性は改良されるが
、いずれも300℃の高温下に長時間使用する場合は熱
劣化が著しく、このような用途では使用できない。 こ
こで有力な方法として、三二酸化鉄をポリオルガノシロ
キサンに配合し、熱劣化に対する抵抗性を向上させる方
法は公知であるが、それに関する詳細な検討は十分にさ
れていない。三二酸化鉄のみを配合する系においては、
硬化後のゴムの機械的特性が弱く、ゴムとしての使用に
耐えない。そのため、一般には補強剤として微粉末シリ
カを共存させている。In order to further increase the heat resistance of the rubber-like cured product of this polyorganosiloxane composition, a method has been proposed in which a heat stabilizer is added to the composition as shown below. For example, the method of adding iron oxide (U.S. Pat. No. 335
No. 2781) method of adding oxides and hydroxides of lanthanum-based rare earth metals (Japanese Patent Publication No. 36-6189), method of adding allyl urethane (Japanese Patent Publication No. 38-198)
6771), a method of adding polyethynylpyridine (Japanese Patent Publication No. 49-1.5047), and a method for manufacturing the metal oxide to be added (Japanese Patent Publication No. 47-47238). . With these,
Although the heat resistance of the polyorganosiloxane compositions is improved, if they are used for a long time at a high temperature of 300° C., thermal deterioration is significant and they cannot be used in such applications. As an effective method here, a method of blending iron sesquioxide into polyorganosiloxane to improve resistance to thermal deterioration is known, but detailed studies regarding this have not been sufficiently conducted. In systems containing only iron sesquioxide,
The mechanical properties of the rubber after curing are weak and it cannot withstand use as a rubber. Therefore, fine powdered silica is generally used as a reinforcing agent.
本発明者は煙霧質シリカまたは沈降シリカなどを添加し
たとき、硬化後のゴムの機械的特性は得られるが、熱老
化に対する抵抗が著しく低下し、300℃の高温下での
長時間の連続使用には耐えないことを見いだした。The present inventor found that when fumed silica or precipitated silica is added, the mechanical properties of the rubber after curing can be obtained, but the resistance to heat aging is significantly reduced, and it is difficult to use continuously for a long time at a high temperature of 300 ° C. I found that I couldn't stand it.
[発明の目的]
さらに本発明者は、ポリオルガノシロキサン組成物に、
三二酸化鉄および補強剤である無機質充填剤として粉砕
石英、溶融石英またはその混合物を配合することにより
、300℃の高温下における長時間の連続使用が可能で
あることを見いだし、本発明をなすに至った。[Object of the invention] Furthermore, the present inventor has added to the polyorganosiloxane composition,
It was discovered that by blending iron sesquioxide and crushed quartz, fused quartz, or a mixture thereof as an inorganic filler serving as a reinforcing agent, continuous use for a long time at a high temperature of 300°C is possible, and the present invention is based on this discovery. It's arrived.
すなわち本発明の目的は、ビニル基含有ポリオルガノシ
ロキサンとポリオルガノハイドロジエンシロキサンの反
応によって得られる従来のシリコーンゴムに比べ、より
耐熱性の高いシリコーンゴムを得る組成物を提供するこ
とにある。That is, an object of the present invention is to provide a composition that yields a silicone rubber with higher heat resistance than the conventional silicone rubber obtained by the reaction of a vinyl group-containing polyorganosiloxane and a polyorganohydrodiene siloxane.
[発明の概要]
すなわち、本発明は
(A)ケイ素原子に結合したビニル基カ月分子中に少な
くとも2個存在し、シロキザン単位が平均50以上であ
るビニル基含有ポリオルガノシロキサン 100重量部
(B)ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中に平均
2個を越えるポリオルガノハイドロジエンシロキサン
(A)のケイ素原子に結合したビニル基1個に対してケ
イ素原子に結合した水素原子の数が0.5〜10個に相
当する量、および
(C)触媒量の白金もしくは白金化合物を含有する組成
物において、更に、
(D)粉砕石英、溶融石英、またはその混合物10〜2
00重量部、および
(E)三二酸化鉄 20〜300重量部を含有し、かつ
(E)の配合量が(D)の配含量より少なくないことを
特徴とするポリオルガノシロキサン組成物に関するもの
である。[Summary of the Invention] That is, the present invention provides (A) 100 parts by weight of a vinyl group-containing polyorganosiloxane having at least two vinyl groups bonded to a silicon atom in the molecule and having an average of 50 or more siloxane units. Polyorganohydrodiene siloxane with an average of more than two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule
Contains (A) an amount corresponding to 0.5 to 10 hydrogen atoms bonded to a silicon atom per vinyl group bonded to a silicon atom, and (C) a catalytic amount of platinum or a platinum compound. Further, (D) crushed quartz, fused quartz, or a mixture thereof, 10 to 2
00 parts by weight, and (E) 20 to 300 parts by weight of iron sesquioxide, and the content of (E) is not less than the content of (D). be.
本発明に用いられる(A)成分は、付加反応型液状シリ
コーンゴムのペースポリマーであり、付加反応により網
状構造を形成するために、ケイ素原子に結合したビニル
基が1分子中に少なくとも21[1i1存在しなければ
ならない。ケイ素原子に結合する他の有機基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブヂル基、アミル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のよ
うなアルキル基;フェニル基のような了り−ル基;ヘン
シル基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル
基のようなアラルキル基;クロロメチル基、クロロフェ
ニル基、β−シアノエチル基、3,3.3−1−リフル
オロプロピル基のような置換炭化水素基が例示されるが
、合成が容易なことと、耐熱性、機械的特性、硬化前の
組成物の流動性などのバランスから、メチル基が最も好
ましく、またとくに耐寒性や耐放射線性を要求される場
合はフェニル基を併用することが好ましい。シロキサン
骨格は直鎖状でも分岐状でもよく、またビニル基を含む
シロキサン単位は分子鎖の末端でも中間部でもよい。重
合度としては、硬化後ゴム状弾性体を得るためには、シ
ロキサン単位が平均50以上であることが必要である。Component (A) used in the present invention is an addition reaction type liquid silicone rubber pace polymer, and in order to form a network structure by addition reaction, the vinyl group bonded to a silicon atom is present in one molecule at least 21 [1i1 Must exist. Other organic groups bonded to silicon atoms include:
Alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group; Aryl group such as phenyl group; hensyl group, β-phenylethyl aralkyl groups such as β-phenylpropyl groups; substituted hydrocarbon groups such as chloromethyl groups, chlorophenyl groups, β-cyanoethyl groups, and 3,3.3-1-lifluoropropyl groups; Methyl groups are most preferred because of their ease of synthesis and the balance of heat resistance, mechanical properties, and fluidity of the composition before curing, and phenyl groups are particularly preferred when cold resistance or radiation resistance is required. It is preferable to use them together. The siloxane skeleton may be linear or branched, and the siloxane unit containing a vinyl group may be at the end or middle of the molecular chain. Regarding the degree of polymerization, in order to obtain a rubber-like elastic body after curing, it is necessary that the number of siloxane units is 50 or more on average.
(B)成分のポリオルガノハイドロジエンシロキサンは
、(A)成分の架橋剤として作用するもので、組成物が
網状構造を形成するためには、ケイ素原子に結合した水
素原子が1分子中に平均2個を越える量存在しなければ
ならない。The polyorganohydrodiene siloxane of component (B) acts as a crosslinking agent for component (A), and in order for the composition to form a network structure, the hydrogen atoms bonded to silicon atoms must be on average per molecule. There must be more than two.
ケイ素原子に結合した有機基としては(A)成分におい
て例示したものがあり、(A)成分と同じ理由でメチル
基であることが好ましい。重合度は特に限定されないが
、同一のケイ素原子に2(Ili1以上の水素原子が結
合したものの合成は困難であり、その意味で3以上のシ
ロキサン単位からなることが好ましい。シロキサン骨格
は直鎖状、環状、分岐状のいずれでも差支えない。Examples of the organic group bonded to the silicon atom include those exemplified in component (A), and a methyl group is preferred for the same reason as component (A). The degree of polymerization is not particularly limited, but it is difficult to synthesize one in which 2 (Ili) or more hydrogen atoms are bonded to the same silicon atom, and in that sense it is preferable to consist of 3 or more siloxane units.The siloxane skeleton is linear , may be circular or branched.
(B)成分の配合量は、(A)成分のケイ素原子に結合
したビニル基1個に対し、(B)成分のケイ素原子に結
合した水素原子の数が0.5〜10個、好ましくは1.
5個〜5個の範囲となる量である。0.5個未満では架
橋剤不足で硬化不良を起こし、また10個を越えるとゴ
ムが発泡するという問題がある。The blending amount of component (B) is such that the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in component (B) is 0.5 to 10 per vinyl group bonded to silicon atom in component (A), preferably 0.5 to 10. 1.
The amount ranges from 5 to 5 pieces. If it is less than 0.5, there will be insufficient crosslinking agent, resulting in poor curing, and if it exceeds 10, there will be a problem that the rubber will foam.
(C)成分は、(A)成分と(B)成分の付加反応によ
ってゴム状弾性体を与えるための硬化用触媒であり、白
金黒、白金黒を担体上に保持したもの、四塩化白金、塩
化白金酸およびそのアルカリ金属塩、塩化白金酸のアル
コール変成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシ
ロキサン錯体などが例示される。このうち、少量の使用
で硬化が進行し、また優れた耐熱性が得られる点で、白
金錯体が好ましい。(C)成分の配合量は、(A)成分
と(B)成分の間の付加反°応を起こさせる量であり、
(A)成分と(B)成分の合計量に対し、白金原子とし
て1〜100 ppmで十分である。Component (C) is a curing catalyst for providing a rubber-like elastic body through the addition reaction of components (A) and (B), and includes platinum black, platinum black held on a carrier, platinum tetrachloride, Examples include chloroplatinic acid and its alkali metal salts, alcohol modified products of chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes, and platinum-vinylsiloxane complexes. Among these, platinum complexes are preferred because curing progresses with a small amount of use and excellent heat resistance can be obtained. The blending amount of component (C) is the amount that causes an addition reaction between component (A) and component (B),
1 to 100 ppm of platinum atoms is sufficient based on the total amount of components (A) and (B).
(D)成分は粉砕石英、溶融石英またはその混合物で、
硬化によって得られるシリコーンゴムの機械的強度を付
与するとともに、(E)成分の三二酸化鉄と共用するこ
とにより、耐熱性向上に寄与するものである。。シリカ
系充填剤でも、煙霧質シリカ、沈降シリカのように比表
面積の大きいものや、ケイ藻土は、(D)成分として挙
げられた前述の石英類に比べてより耐熱性の劣ったシリ
コーンゴムを与える。(D) component is crushed quartz, fused quartz or a mixture thereof;
It imparts mechanical strength to the silicone rubber obtained by curing, and also contributes to improving heat resistance by being used together with iron sesquioxide as component (E). . Among silica-based fillers, those with a large specific surface area such as fumed silica and precipitated silica, and diatomaceous earth, are silicone rubbers that have lower heat resistance than the aforementioned quartzes listed as component (D). give.
本発明における(D)成分の配合量は(A)成分100
重量部に対して10〜200重量部、好ましくは10〜
100重量部である。10重量部未満では、得られるシ
リコーンゴムの強度がはなはだ弱く、使用に耐えない。The blending amount of component (D) in the present invention is 100% of component (A).
10 to 200 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight
It is 100 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the strength of the resulting silicone rubber will be extremely low and it will not be usable.
また、200重量部を越える場合は、得られる硬化物が
硬くなりすぎて弾性がなく、これも使用できない。If the amount exceeds 200 parts by weight, the resulting cured product becomes too hard and has no elasticity, making it unusable.
(E)成分としての三二酸化鉄は、従来より顔料などに
汎用されていた、いわゆるヘンガラと称するものであり
、一般に粒子径が50μ以下の微粉末状のものである。Iron sesquioxide as component (E) is so-called hengara, which has been commonly used in pigments and the like, and is generally in the form of a fine powder with a particle size of 50 μm or less.
この三二酸化鉄は、シリコーンゴムに耐熱性を付与する
ものであり、(D)成分と共用することによりさらに優
れた耐熱性を与える。三二酸化鉄の配合量は(A)成分
100重量部に対して20〜300重量部、好ましくは
40〜200重量部の範囲である。配合量が20重量部
未満の場合は、十分な耐熱性が得られず、300重量部
を越えると硬化して得られるシリコーンゴムが弾性を失
い使用できない。また(E)成分の配合量は(D)成分
の配合量より少なくないことが必要で、優れた耐熱性を
得るためには好ましくは(D)成分の配合量の1.5〜
lO倍、さらに好ましくは硬化により得られたシリコー
ンゴムの硬さにもよるが2.5〜6倍である。(E)成
分の配合量が(D)成分の配合量より少ない場合は、十
分な耐熱性が得られない。This iron sesquioxide imparts heat resistance to silicone rubber, and when used together with component (D), it imparts even more excellent heat resistance. The amount of iron sesquioxide is in the range of 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). If the amount is less than 20 parts by weight, sufficient heat resistance cannot be obtained, and if it exceeds 300 parts by weight, the cured silicone rubber loses its elasticity and cannot be used. In addition, it is necessary that the amount of component (E) is not less than the amount of component (D), and in order to obtain excellent heat resistance, it is preferably 1.5 to 1.5 of the amount of component (D).
1O times, more preferably 2.5 to 6 times depending on the hardness of the silicone rubber obtained by curing. If the amount of component (E) is less than the amount of component (D), sufficient heat resistance cannot be obtained.
本発明による組成物は、常温または加熱によってシリコ
ーンゴム弾性体となるが、100〜200℃で1時間〜
15分路度の加熱により硬化させるのが一般的である。The composition according to the present invention becomes a silicone rubber elastic body at room temperature or by heating, but at 100-200°C for 1 hour or more.
Generally, it is cured by heating for 15 minutes.
[発明の効果]
本発明により得られたシリコーンゴム弾性体は、300
℃の高温下で5日以上の長期の連続使用においてもゴム
弾性を保持できる。本発明はそのような超耐熱シリコー
ンゴム弾性体を与え、耐熱シール材などの高温下での使
用に広く提供されるものである。[Effect of the invention] The silicone rubber elastic body obtained by the present invention has a
It can maintain its rubber elasticity even when used continuously for 5 days or more at high temperatures of °C. The present invention provides such a super heat-resistant silicone rubber elastic body, which is widely used in heat-resistant sealing materials and the like under high temperatures.
「発明の実施例コ
以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、部は
すべて重量部を表わし、各特性値はすべて25℃にて測
定した値である。EXAMPLES OF THE INVENTION The present invention will be explained below with reference to Examples. In the Examples, all parts represent parts by weight, and all characteristic values are values measured at 25°C.
実施例1
両末端がビニルジメチルシロキシ単位で閉鎖され、粘度
が10,000cPの直鎖状ポリジメチルシロキサン1
00部に対し、三二酸化鉄50部、粉砕石英20部を十
分に混合した。この混合体に、1g当たりのS i −
11結合の個数が0.0111?aのポリメチルハイド
ロジエンシロキサン0.99部と白金含有量2%の白金
−ビニルシロキサン錯体0.05部を加えて混合し、均
一な組成物Aを得た。Example 1 Linear polydimethylsiloxane 1 closed at both ends with vinyldimethylsiloxy units and having a viscosity of 10,000 cP
00 parts, 50 parts of iron sesquioxide and 20 parts of crushed quartz were thoroughly mixed. This mixture has Si −
Is the number of 11 connections 0.0111? 0.99 part of the polymethylhydrodiene siloxane of a and 0.05 part of a platinum-vinylsiloxane complex having a platinum content of 2% were added and mixed to obtain a uniform composition A.
実施例2
粉砕石英の代わりに同量の溶融石英を用いたほかは実施
例1と同様にして均一な組成物Bを得た。Example 2 A uniform composition B was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same amount of fused quartz was used instead of crushed quartz.
比較例1
粉砕石英の代わりに同量の煙霧質シリカを用いたほかは
実施例1と同様にして均一な組成物Cを得た。Comparative Example 1 A uniform composition C was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same amount of fumed silica was used instead of crushed quartz.
比較例2
粉砕石英の代わりに同量の表面処理した煙霧質シリカを
用いたほかは実施例1と同様にして均一な組成物りを得
た。Comparative Example 2 A uniform composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same amount of surface-treated fumed silica was used in place of the crushed quartz.
比較例3
粉砕石英の代わりに同量の沈降シリカを用いたほかは実
施例1と同様にして均一な組成物Eを得た。Comparative Example 3 A uniform composition E was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same amount of precipitated silica was used instead of crushed quartz.
比較例4
粉砕石英の代わりに同量のケイ藻土を用いたほかは実施
例1と同様にして均一な組成物Fを得た。Comparative Example 4 A uniform composition F was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same amount of diatomaceous earth was used instead of crushed quartz.
実施例3
粉砕石英20部の代わりに、粉砕石英10部と溶融石英
10部を用いたほかは実施例1と同様にして均一な組成
物Gを得た。Example 3 A uniform composition G was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of crushed quartz and 10 parts of fused quartz were used instead of 20 parts of crushed quartz.
[耐熱性の評価1]
実施例1〜3、比較例1〜4より得られた組成物A−G
を、各々2鰭厚の型に流し込み、150℃の加熱乾燥炉
中で30分保持し、硬化させた。得られたゴムシートを
以下の2条件にて処理した後、JIS K 6301の
2号ダンヘルに打ち抜いた試料により硬さ、引張強さ、
伸びをめた。[Heat resistance evaluation 1] Compositions A-G obtained from Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4
were poured into molds each having a thickness of two fins, and held in a heated drying oven at 150° C. for 30 minutes to harden. After processing the obtained rubber sheet under the following two conditions, the hardness, tensile strength,
It started to grow.
その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
条件1:25℃の常温下にて24時間放置条件2:30
0℃の加熱下にて168時間放置後、25℃の常温下に
て24時間放置
この結果より、実施例1〜3による組成物では、300
℃で1週間の加熱に対しても、ゴム弾性体としての性能
を保持している。比較例1〜3による組成物ではゴム弾
性を保つことができず、比較例4による組成物も、硬さ
の上昇と伸びの低下が著しい。Condition 1: Left at room temperature of 25℃ for 24 hours Condition 2: 30
The compositions according to Examples 1 to 3 had a
It maintains its performance as a rubber elastic body even after being heated at ℃ for one week. The compositions according to Comparative Examples 1 to 3 cannot maintain rubber elasticity, and the composition according to Comparative Example 4 also shows a remarkable increase in hardness and decrease in elongation.
[耐熱性の評価2]
実施例′1で得られた組成物Aについて、耐熱性の評価
1の方法で2鶴厚のゴムシートを作成し、以下の条件3
,4にて処理した後、JIS K2SO3の2号ダンヘ
ルに打ち抜いた試料により、硬さ、引張強さ、伸びをめ
た。その結果を第2表に示す。尚、耐熱性の評価lで行
った条件1.2で処理した結果についても併せて示した
。[Evaluation of heat resistance 2] Regarding the composition A obtained in Example '1, a rubber sheet with a thickness of 2 mm was prepared by the method of evaluation 1 of heat resistance, and the following conditions 3 were prepared.
, 4, and then the hardness, tensile strength, and elongation were measured using samples punched into JIS K2SO3 No. 2 Danher. The results are shown in Table 2. The results of processing under condition 1.2 in heat resistance evaluation 1 are also shown.
条件3:330℃の加熱下にて168時間放置後、25
℃の常温下にて24時間放置
条件4:350℃の加熱下にて100時間放置後、25
℃の常温下にて24時間放置
この結果より、本発明による組成物は、330°C13
50℃というさらに厳しい加熱に対しても長期の使用が
可能である。Condition 3: After being left under heating at 330°C for 168 hours, 25
Condition 4: After being left at room temperature for 24 hours at 350°C for 100 hours,
The composition according to the present invention was left at room temperature of 330°C for 24 hours.
It can be used for a long time even under severe heating of 50°C.
実施例4
両末端がビニルジメヂルシロキサン単位で閉鎖され、粘
度が3.000cPの直鎖状ポリジメチルシロキサン1
00部に対し、三二酸化鉄60部、粉砕石英10部を十
分に混合し、加熱減圧処理した。Example 4 Linear polydimethylsiloxane 1 closed at both ends with vinyldimethylsiloxane units and having a viscosity of 3.000 cP
00 parts, 60 parts of iron sesquioxide and 10 parts of crushed quartz were sufficiently mixed, and the mixture was heated and treated under reduced pressure.
この混合体に1g当たりの5i−Hの個数が0.01個
のポリメチルハイドロジェンシロキザンを0.15部、
白金含有量2%の白金−ビニルシロキザン錯体を0.0
3部加えて混合し、均一な組成物Hを得た。To this mixture, 0.15 parts of polymethylhydrogensiloxane containing 0.01 5i-H per 1 g;
0.0 platinum-vinylsiloxane complex with platinum content of 2%
Three parts were added and mixed to obtain a uniform composition H.
[耐熱性の評価3]
実施例4で得られた組成物Hについて、耐熱性の評価1
の方法で2璽婁厚のゴムシートを作成し、以下の3条件
にて処理した後、JIS K 6301の2号ダンベル
に打ち抜いた試料により、硬さ、引張強さ、伸びをめた
。その結果を第3表に示す。[Evaluation of heat resistance 3] Regarding composition H obtained in Example 4, evaluation of heat resistance 1
A rubber sheet with a thickness of 2 square meters was prepared using the method described above, and after being treated under the following three conditions, the hardness, tensile strength, and elongation were measured using samples punched into JIS K 6301 No. 2 dumbbells. The results are shown in Table 3.
条件1:25℃の常温下にて24時間放置条件2:30
0℃の加熱下にて168時間放置後、25℃の常温下に
て24時間放置
条件5:300℃の加熱下にて720時間放置後、25
℃の常温下にて24時間放置
第 3 表
この結果により、本組成物は300℃で約1カ月の加熱
においても、ゴム弾性体としての性能を保持している。Condition 1: Left at room temperature of 25℃ for 24 hours Condition 2: 30
After being left under heating at 0°C for 168 hours, left at room temperature at 25°C for 24 hours Condition 5: After being left under heating at 300°C for 720 hours, 25 hours
Table 3 The results show that the composition retains its performance as a rubber elastic body even after being heated at 300°C for about one month.
実施例5
両末端がビニルジメチルシロキサン単位で閉鎖され、粘
度が3,0OOcPの直鎮状ポリジメチルシロキサン1
00部に対し、三二酸化鉄176部、粉砕石英100部
を十分に混合した。この混合体に1部当たりのS i
−if基が0.01個のポリメチルハイドロジエンシロ
キサン1.5部、白金含有率2%の白金−ビニルシロキ
サン錯体0.05部を加え、組成物Jを得た。Example 5 Straight-chain polydimethylsiloxane 1 with both ends closed with vinyldimethylsiloxane units and a viscosity of 3,0OOcP
00 parts, 176 parts of iron sesquioxide and 100 parts of crushed quartz were thoroughly mixed. This mixture contains Si per part
Composition J was obtained by adding 1.5 parts of polymethylhydrodienesiloxane having 0.01 -if groups and 0.05 parts of platinum-vinylsiloxane complex having a platinum content of 2%.
[耐熱性の評価4]
実施例5で得られた組成物Jについて、2關厚の型に流
し込み、150℃の加熱乾燥炉中で60分保持し、硬化
させた。得られたゴムシートを以下の2条件で処理した
後、JIS K 6301の2号ダンベルに打ち抜いた
試料により、硬さ、引張強さ、伸びをめた。その結果を
第4表に示す。[Evaluation of Heat Resistance 4] Composition J obtained in Example 5 was poured into a 2-inch thick mold and held in a heating drying oven at 150° C. for 60 minutes to be cured. The obtained rubber sheet was treated under the following two conditions, and then the hardness, tensile strength, and elongation were measured using samples punched into JIS K 6301 No. 2 dumbbells. The results are shown in Table 4.
条件1:25℃の常温下にて24時間放置条件2:30
0°Cの加熱下にて168時間放置後、25℃の常温下
にて24時間放置
第4表
実施例6
粉砕石英と三二酸化鉄の量を第5表のように変えて用い
たほかは実施例1と同杆にして組成物に、L、Mを得た
。Condition 1: Left at room temperature of 25℃ for 24 hours Condition 2: 30
After being left under heating at 0°C for 168 hours, left at room temperature at 25°C for 24 hours Table 4 Example 6 The amounts of crushed quartz and iron sesquioxide were changed as shown in Table 5. Compositions L and M were obtained using the same method as in Example 1.
[耐熱性の評価5]
実施例6で得られた組成物に、L、Mについて、耐熱性
の評価1と同様の評価を行った。その結果を第5表に示
す。[Heat Resistance Evaluation 5] The composition obtained in Example 6 was evaluated for L and M in the same manner as in Heat Resistance Evaluation 1. The results are shown in Table 5.
Claims (1)
少なくとも2個存在し、シロキサン単位が平均50以上
であるビニル基含有ポリオルガノシロキサン 100重
量部 (B)ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中に平均
2個を越えるポリオルガノハイドロジエンシロキサン
(A)のケイ素原子に結合したビニル基1.111Jに
対してケイ素原子に結合した水素原子の数が0.5〜1
0個に相当する量、および (C)触媒量の白金もしくは白金化合物を含有する組成
物において、更に、 (D>粉砕石英、溶融石英、またはその混合物10〜2
00重量部、および (B)三二酸化鉄 20〜300重量部を含有し、かつ
(E)の配合量が(D)の配合量より少なくないことを
特徴とするポリオルガノシロキサン組成物。 2 (B)の配合量が、(A)のケイ素原子に結合した
ビニル基1(flitに対してケイ素原子に結合した水
素原子の数が1.5〜5個に相当する量である、特許請
求の範囲第1項記載のポリオルガノシロキサン組成物。 3 (C)が白金錯体である特許請求の範囲第1項記載
のポリオルカリシロキサン組成物。 4 (C)の配合量が(A)と(B)の合81量に対し
て白金原子として1〜100 ppmである特許請求の
範囲第1項記載のポリオルガノシロキサン組成物。 5 (D)の配合量が(A) 100重量部に対して1
0〜100重量部である特許請求の範囲第1項記載のポ
リオルガノシロキサン組成物。 6 (E)の配合量が(A) 100重量部に対して4
0〜200重量部である特許請求の範囲第1項記載のポ
リオルガノシロキサン組成物。 7 (E)の配合量が(D)の配合量の1.5〜10倍
である特許請求の範囲第1項記載のポリオルガノシロキ
サン組成物。[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of a vinyl group-containing polyorganosiloxane in which at least two vinyl groups bonded to silicon atoms exist in one molecule and the average number of siloxane units is 50 or more (B) silicon atoms Polyorganohydrodiene siloxane with an average of more than two hydrogen atoms bonded to one molecule
The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 0.5 to 1 for 1.111 J of vinyl groups bonded to silicon atoms in (A).
and (C) a catalytic amount of platinum or a platinum compound, further comprising (D> crushed quartz, fused quartz, or a mixture thereof 10 to 2
00 parts by weight, and (B) 20 to 300 parts by weight of iron sesquioxide, and the amount of (E) is not less than the amount of (D). 2. A patent in which the blending amount of (B) is equivalent to 1.5 to 5 hydrogen atoms bonded to silicon atoms per 1 vinyl group (flit) bonded to silicon atoms in (A). The polyorganosiloxane composition according to claim 1. 3 The polyolkalisiloxane composition according to claim 1, wherein (C) is a platinum complex. 4 The blending amount of (C) is equal to (A). The polyorganosiloxane composition according to claim 1, wherein the amount of platinum atoms is 1 to 100 ppm based on a total of 81 parts by weight of (B). te1
The polyorganosiloxane composition according to claim 1, which contains 0 to 100 parts by weight. 6 The blending amount of (E) is 4 per 100 parts by weight of (A)
The polyorganosiloxane composition according to claim 1, which contains 0 to 200 parts by weight. 7. The polyorganosiloxane composition according to claim 1, wherein the amount of (E) is 1.5 to 10 times the amount of (D).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2829384A JPS60173051A (en) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | Polyorganosiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2829384A JPS60173051A (en) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | Polyorganosiloxane composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60173051A true JPS60173051A (en) | 1985-09-06 |
JPS6352060B2 JPS6352060B2 (en) | 1988-10-17 |
Family
ID=12244565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country | Link |
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JP (1) | JPS60173051A (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62207611A (en) * | 1986-03-06 | 1987-09-12 | Toray Silicone Co Ltd | Injection molding of liquid silicone rubber composition |
JP2002332408A (en) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Fine Rubber Kenkyusho:Kk | Composition for silicone rubber |
JP2005320462A (en) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition reaction-curable silicone rubber composition for heat-resistant applications and silicone adhesive |
JP2010009903A (en) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Adhesive seal composition for solid polymer type fuel cell separator, separator seal, and separator |
EP2177560A1 (en) | 2008-10-17 | 2010-04-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorosilicone rubber composition and cured product thereof |
JP4567232B2 (en) * | 2001-04-12 | 2010-10-20 | 株式会社ファインラバー研究所 | Cured product of heat-resistant silicone rubber composition |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5344501A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-21 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | Novel preparation of carboxylic acid fluorides and carboxylic acid derivatives |
JPS5541626A (en) * | 1978-09-15 | 1980-03-24 | Mitsubishi Electric Corp | Switch |
JPS562349A (en) * | 1979-06-21 | 1981-01-12 | Toshiba Silicone Co Ltd | Molded rubber article for heat dissipation |
JPS56141331A (en) * | 1980-04-03 | 1981-11-05 | Hitachi Cable Ltd | Preparation of fire-resistant silicone foam |
-
1984
- 1984-02-17 JP JP2829384A patent/JPS60173051A/en active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5344501A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-21 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | Novel preparation of carboxylic acid fluorides and carboxylic acid derivatives |
JPS5541626A (en) * | 1978-09-15 | 1980-03-24 | Mitsubishi Electric Corp | Switch |
JPS562349A (en) * | 1979-06-21 | 1981-01-12 | Toshiba Silicone Co Ltd | Molded rubber article for heat dissipation |
JPS56141331A (en) * | 1980-04-03 | 1981-11-05 | Hitachi Cable Ltd | Preparation of fire-resistant silicone foam |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62207611A (en) * | 1986-03-06 | 1987-09-12 | Toray Silicone Co Ltd | Injection molding of liquid silicone rubber composition |
JPH0574447B2 (en) * | 1986-03-06 | 1993-10-18 | Dow Corning Toray Silicone | |
JP4567232B2 (en) * | 2001-04-12 | 2010-10-20 | 株式会社ファインラバー研究所 | Cured product of heat-resistant silicone rubber composition |
JP2002332408A (en) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Fine Rubber Kenkyusho:Kk | Composition for silicone rubber |
JP2005320462A (en) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition reaction-curable silicone rubber composition for heat-resistant applications and silicone adhesive |
JP4605342B2 (en) * | 2004-05-11 | 2011-01-05 | 信越化学工業株式会社 | Heat-resistant addition reaction curable silicone rubber composition and silicone adhesive |
JP2010009903A (en) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Adhesive seal composition for solid polymer type fuel cell separator, separator seal, and separator |
EP2177560A1 (en) | 2008-10-17 | 2010-04-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorosilicone rubber composition and cured product thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS6352060B2 (en) | 1988-10-17 |
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