JPS60170851A - Color photosensitive material - Google Patents

Color photosensitive material

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JPS60170851A
JPS60170851A JP2673084A JP2673084A JPS60170851A JP S60170851 A JPS60170851 A JP S60170851A JP 2673084 A JP2673084 A JP 2673084A JP 2673084 A JP2673084 A JP 2673084A JP S60170851 A JPS60170851 A JP S60170851A
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silver halide
layer
sensitive
light
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Sadanobu Shiyudo
首藤 定伸
Yasuhiro Hayashi
林 泰浩
Munehisa Fujita
宗久 藤田
Kazunori Hasebe
長谷部 一則
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain high max. image density by incorporating a combination of a silver halide emulsion and a specified methine dye in at least one of emulsion layers, and incorporating a silver halide emulsion having internally fogged nuclei in that emulsion layer and/or its adjacent nonphotosensitive emulsion layer. CONSTITUTION:One of red, green, and blue sensitive emulsion layers contains a combination of photosensitive silver halide and a methine dye having no carboxy and sulfo group on the rings, and its emulsion layer and/or its adjacent layer contains a silver halide emulsion having internally fogged nuclei. Such a photosensitive material is used as a color reversal photosensitive material, and it is prepared by coating each of surface-fogged silver halide nuclei with a silver halide outer shell to form core-shell type silver halide grains, and using an emulsion contg. these grains. The use of a combination of such a sensitizer and the photosensitive silver halide emulsion permits the sensitization effect at the time of sensitizing the silver halide emulsion having internally fogged nuclei to be obtained without deteriorating high image density.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特に
増感処理適正が改良されたカラー写真感光材料に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a color photographic light-sensitive material, and particularly to a color photographic light-sensitive material with improved suitability for sensitization processing.

(従来技術) カラー写真感光材料は通常、支持体上に各々異なる感色
性(ここで感色性とは可視スペクトルの3つの領域すな
わち赤、緑、青のいずれかの光に感光する性質をいう)
を有する少なくとも各7層のハロゲン化傭乳剤層を肩し
てなるものである。
(Prior Art) Color photographic materials are usually prepared by using a support with different color sensitivities (color sensitivity refers to the property of being sensitive to light in one of the three regions of the visible spectrum, namely red, green, and blue). say)
It is made up of at least seven halogenated emulsion layers, each having a halogenated emulsion layer.

カラー写真感光材料、特に職業写真家によく利用される
カラー反転感光材料の分野においては、早いシャッター
速波の要求されるスポーツ写真あるいは非光に必要な光
量の足りない舞台写真等の特殊なシーンの撮影のため感
度の高いカラー感光材料が要求されるが、前記の如き極
めて高い感度の要求を満たすカラー写真感光材料は少な
い。
In the field of color photographic materials, especially color reversal materials that are often used by professional photographers, they are suitable for special scenes such as sports photography that requires a fast shutter speed wave or stage photography where the amount of light required for non-lighting is insufficient. Color photographic materials with high sensitivity are required for photographing, but there are few color photographic materials that meet the above requirements for extremely high sensitivity.

このような状況のなかで、非光の不足を補うために、処
理による感度調節が行われている。この処理による感度
調節は通常「増感処理」と呼ばれカラー反転感光材料の
場合には第l現像(黒白現像)の時間を標準処理の時間
より延長することによって実施されている。
Under these circumstances, sensitivity adjustment through processing is being carried out to compensate for the lack of non-light. Sensitivity adjustment by this process is usually called "sensitization process", and in the case of color reversal light-sensitive materials, it is carried out by extending the time of the first development (black and white development) compared to the time of standard processing.

しかしながら従来のカシ−反転感光材料は必ずしも充分
な増感処理適正を有するものではなく、■ 第l現像の
時間を標準処理よりも非常に延長しないと増感されない
ものであったり、@ 高感度層と低l&度層に分割され
た構成を採用した感光材料にあ・いては両層の現像処理
適正が異なるため、増感処理によって階調の変化が生じ
たり、 ■ 第l現像の時間を延長して増感の8度を高めようと
すると、発色現像#!糺の大幅な低下を起こすものであ
ったり、 ■ 赤感層、緑感層、青感層の間の現像処理適正の相違
により、増感処理した時にカラーバランスの劣化を起こ
すものであったりした。
However, conventional oak-reversal light-sensitive materials do not necessarily have sufficient suitability for sensitization processing, and may not be sensitized unless the first development time is significantly longer than standard processing, or @high-sensitivity layer For photosensitive materials that adopt a structure divided into 1 and 2 layers, the appropriateness of the development process for both layers is different, so the sensitization process may cause a change in gradation, or ■ Extend the time for the 1st development. When trying to increase the sensitization by 8 degrees, color development #! (1) Deterioration of color balance during sensitization due to differences in development process suitability between the red, green, and blue sensitive layers. .

従って、上記の如き欠点を解決し、かつ増感の程度を自
在にコントロールでき、更に標準処理の際に何等の悪影
響を示さない技術の開発が望まれていた。
Therefore, it has been desired to develop a technique that can solve the above-mentioned drawbacks, can freely control the degree of sensitization, and does not cause any adverse effects during standard processing.

本発明者等は先に、増感処理しても階調の変化やカラー
バランスの劣化がなく、また発色画像濃度の低下の程度
を比較的小さくすることができる技術として、ハロゲン
化鍾乳剤層またはその隣接層に、内部にかぶ・り核を有
する・・ロゲン化銀乳剤を添加し、増感処理時に前記か
ふり核が機能して現像を進めるという技術を発明した(
%願昭rtr−♂r236号)。この技術においては、
内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤の感光性ハロ
ゲン化錯乳剤に対する使用比率や、かぶり核を覆うハロ
ゲン化銀の外部殻の厚みの程度を変化させることにより
増感処理した後のカラーバランスを調整することを可能
にしている。しかしながら、この技術を用いる場合、増
感処理をしたカラー写真の厳重画像濃度が場合によって
低くなり易いという欠点があった。
The present inventors have previously developed a method using a halogenated emulsion layer as a technique that does not cause gradation changes or deterioration of color balance even after sensitization treatment, and can relatively reduce the degree of decrease in color image density. Or, he invented a technique in which a silver halide emulsion having fogging nuclei inside is added to the adjacent layer, and the fogging nuclei function to advance development during sensitization processing (
% Gansho rtr-♂r No. 236). In this technology,
The color balance after sensitization can be adjusted by changing the ratio of the silver halide emulsion with internal fog nuclei to the photosensitive halide complex emulsion and the thickness of the outer shell of silver halide that covers the fog nuclei. It allows you to adjust. However, when this technique is used, there is a drawback that the critical image density of color photographs subjected to sensitization tends to be low in some cases.

(発明の目的) 従って、本発明の目的は前記の!!!i願昭5r−tざ
PJ7号に記された技術を用いて増感処理適正を改良す
るに際して、高い蛙高画像濃度が確保できるカラー写真
感光材料を提供するにある。
(Object of the Invention) Therefore, the object of the present invention is the above-mentioned! ! ! The object of the present invention is to provide a color photographic material which can ensure high image density when improving the suitability of sensitization processing using the technique described in Ip.

本発明者等は上記目的に鑑かみ研死な続けた結果、後述
する特屋の構造を持つ増感色素を感光性のハロゲン比値
乳剤と組み曾わせて用いることによって、最高画像線区
の低下を少なくして充分な増感が達成できることを発見
した。この効果は他の増感色素では達成できず、本発明
の増感色素にのみ認められる特異な効果であった。
The inventors of the present invention have continued to research in view of the above objectives, and as a result, by using a sensitizing dye having a special structure described below in combination with a light-sensitive halogen ratio emulsion, the highest image line area can be reduced. It has been discovered that sufficient sensitization can be achieved by reducing the amount of sensitization. This effect could not be achieved with other sensitizing dyes, and was a unique effect observed only with the sensitizing dye of the present invention.

(発明の構成) 前記の本発明の目的は、少なくとも各7層の赤感性、緑
感性および青感性の感光性ハロゲン化釦乳剤層を肩゛す
るカラー写A:感元材料において、前記乳剤層の少なく
とも7層が惑元性ハロゲン化嫁乳剤と核の炭素原子上に
カルボキシル幕およびスルホ基を持たないメチン色素を
組み合わせて含有し、かつ該乳剤層および/または七れ
に隣接する非感光性層中に内部にかふり核を有するハロ
ゲン化銀乳剤をゼしてなるカシ−写真感光材料によって
達成された。
(Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a color photographic material having at least seven red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive light-sensitive halogenated button emulsion layers, in which the emulsion layer At least seven layers of the emulsion layer contain a combination of a dichloromethane emulsion and a methine dye having no carboxyl group or sulfo group on the carbon atom of the nucleus, and a non-photosensitive emulsion layer adjacent to the emulsion layer and/or seven layers of the emulsion layer. This was achieved by using a black photographic light-sensitive material comprising a silver halide emulsion having internally diffused nuclei in its layers.

MIJ記の本発明の増感色素を感光性ハロゲン化釧乳剤
と組合せて使用することにより、内部にかふり核をMす
るI・ロゲン化嫁乳剤による増感処理時の増感効果を、
高い1■像一度を保ったままで享受することができる。
By using the sensitizing dye of the present invention described in MIJ in combination with a photosensitive halogenated emulsion, the sensitizing effect during sensitization treatment with an I-halogenated emulsion containing internally diffused nuclei can be improved.
You can enjoy it while maintaining a high 1■ image.

その理由は明らかではないが、おそらく感光性ハロゲン
化銀乳剤の粒子の表面への本発明の増感色素の吸着量の
増減によって、この乳剤の溶解物lJj現像の程度がコ
ントロールされるためと解釈される。
The reason for this is not clear, but it is probably because the degree of development of the dissolved material of the emulsion is controlled by increasing or decreasing the amount of the sensitizing dye of the present invention adsorbed onto the surface of the grains of the photosensitive silver halide emulsion. be done.

本発明の増感色素と感光性/’tロゲン化優乳剤の組合
せ比率は適宜変更させ得るものであるが、一般的には感
光性ノ・ロゲン化鏝1モル当り1o 〜1 10 モル、特にlO〜10 モルの範囲で良好な結果
を得ることができる。
Although the combination ratio of the sensitizing dye of the present invention and the photosensitive/'t-logenated emulsion can be changed as appropriate, it is generally 10 to 110 moles per mole of the photosensitive/logenated trowel, particularly Good results can be obtained in the range of 10 to 10 mol.

本発明において本発明の増感色素と感光性ハロゲン化銀
乳削は、同一層内において用いられる。
In the present invention, the sensitizing dye of the present invention and the photosensitive silver halide emulsion are used in the same layer.

両者を混合する場合には、前記の化合物が専ら前記のハ
ロゲン化銀乳剤粒子表面に吸着するようにすることが望
ましい。従って内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳
剤を赤感性、緑感性あるいは背恩性の感光性ハロゲン化
銀乳剤層中に含有させる場合は、両孔剤の混合前に感光
性ハロゲン化銀乳剤に本発明の化付物を予め加えておく
ことが好ましい。特に米国特許コ、735,744号、
同3.621.940号、特開昭5r−x+trr号等
に記載されているハロゲン化銀乳剤の物理熟成終了以前
の段階で色素を添加する方法な応用することもできる。
When both are mixed, it is desirable that the above-mentioned compound is adsorbed exclusively onto the surface of the above-mentioned silver halide emulsion grains. Therefore, when a silver halide emulsion having internal fogging nuclei is incorporated into a red-sensitive, green-sensitive, or back-sensitive light-sensitive silver halide emulsion layer, the light-sensitive silver halide emulsion is It is preferable to add the compound of the present invention in advance. In particular, U.S. Patent No. 735,744;
It is also possible to apply the method of adding a dye to a silver halide emulsion at a stage before the physical ripening is completed, as described in JP-A No. 3.621.940 and JP-A-5R-X+trr.

内部にかふり核を有するハロゲン化Va粒子を背恩性乳
剤層の内部又はそれに隣接する層に加える場合、該背恩
性乳剤層の感光性・・ロゲン化ε−とともに用いる増感
色素として特に好ましいものは次の一般式(A)で表わ
されるモノメチンシアニン色素である。
When halogenated Va grains having internally diffused nuclei are added to the interior of a back-end emulsion layer or a layer adjacent thereto, the photosensitivity of the back-end emulsion layer...especially as a sensitizing dye used with halogenated ε- Preferred is a monomethine cyanine dye represented by the following general formula (A).

また縁感性乳剤層の内部またはその隣接層中に内部にか
ふり核を有するハロゲン化銀粒子を加える場合、゛また
は赤感性乳剤層の内部またはその隣接層中に加える場合
には、一般式(B)で表わされるトリメチンシアニン色
素の中で!OO〜1100nに分光#度極大を有する色
素を緑感性乳剤層用として、また6oo〜700nmに
分光感涙極大を有する色素を赤感性乳剤層用として用い
るのが特に好ましい。
Furthermore, when silver halide grains having internally diffused nuclei are added inside an edge-sensitive emulsion layer or a layer adjacent thereto, when they are added inside a red-sensitive emulsion layer or into a layer adjacent thereto, the general formula ( Among the trimethine cyanine pigments represented by B)! It is particularly preferable to use a dye having a spectral sensitivity maximum between 00 and 1100 nm for the green-sensitive emulsion layer, and a dye having a spectral sensitivity maximum between 60 and 700 nm for the red-sensitive emulsion layer.

一般式(A) 式中、Z および2 は各々独立にオキ丈ゾール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトイミダゾール核、チアゾー
ル核、ベンズチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ナツトセレナゾール咳、ピリジン核
又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表わす(
ただし、これらの核の炭素原子にはカルボキシル基又は
スルホ基は置換されてはならない)。几 および比 は
各々独立にアルキル基又は置換アルキル基を表わす。n
は色素が分子内塩を形成するとき0、それ以外のときは
/を表わす。Xはアニオンを表わす。
General formula (A) In the formula, Z and 2 each independently represent an oxazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a thiazole nucleus, a benzthiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a natutoselenazole nucleus, and pyridine. Represents the atomic group necessary to form a nucleus or a quinoline nucleus (
However, these nuclear carbon atoms must not be substituted with carboxyl or sulfo groups).几 and RA each independently represent an alkyl group or a substituted alkyl group. n
represents 0 when the dye forms an inner salt, and represents / otherwise. X represents an anion.

一般式(B) 式中、2 および2 は各々独立にベンズオキサゾール
核、ナンドオキ丈ゾール核、ベンズチアゾール核、ベン
ズセレナゾール核、ナツトセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核又はΦ
ノリン俵を形成するのに必要な原子群を表わす(た/ビ
し、これらの核の炭素原子にはカルボキシル基又はスル
ホ基が置換されてはならない)。几 は水素原子、アル
キル基又はアラルキル基を表わす。几 および1モ5は
各々独立にアルキル基又は置換アルキル基を表わす。n
は色素が分子内塩を形成するときは01それ以外のとき
はlを表わす。Xはアニオンな表わす。
General formula (B) In the formula, 2 and 2 each independently represent a benzoxazole nucleus, a nandooxazole nucleus, a benzthiazole nucleus, a benzselenazole nucleus, a natutoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthimidazole nucleus, a pyridine nucleus, or Φ
Represents the atomic group necessary to form a Norin bale (provided that the carbon atoms of these nuclei must not be substituted with carboxyl or sulfo groups).几represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aralkyl group.几 and 1mo5 each independently represent an alkyl group or a substituted alkyl group. n
represents 01 when the dye forms an inner salt, and represents 1 otherwise. X represents an anion.

Z 、Z 、Z およびZ によって完成される核の炭
素原子にはカルボキシル基又はスルホ基以外のIK換基
、例えば炭素数6までのアルキル基、炭素数rまでのア
ルコキシ基、炭素数gまでのアリール基、炭素数r1で
のアリールオキシ基、炭素数ざまでのアシル基、炭素数
rまでのアルコキシカルホ゛ニル基、炭素数3以下のア
シルオキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロ
ゲン化銀乳剤などを有していてもよい。
The carbon atoms of the nucleus completed by Z , Z , Z and Z have IK substituents other than carboxyl or sulfo groups, such as alkyl groups with up to 6 carbon atoms, alkoxy groups with up to r carbon atoms, and up to g carbon atoms. Aryl group, aryloxy group with carbon number r1, acyl group with carbon number up to r, alkoxycarbonyl group with carbon number up to r, acyloxy group with carbon number 3 or less, cyano group, trifluoromethyl group, silver halide emulsion, etc. It may have.

R” 、 R2,)L’およびR5によって表わされる
アルキル基としては炭素数♂までのもの、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基などが好
ましい。1だa” 、 R2,a’およびR5によって
表わされる置換アルキル基としては炭素数70までのも
のが好1しく、例えばヒドロキシアルキル基、アセトキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホアル
キル基、スルホアルコキシアルキル基、アリル基、シア
ノアルキル茫、カルバモイルアル千ル基、アラル午ル基
などが挙げられる。
The alkyl group represented by R'', R2,)L' and R5 preferably has up to ♂ carbon atoms, such as a methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, etc. , a' and R5 preferably have up to 70 carbon atoms, such as hydroxyalkyl group, acetoxyalkyl group, alkoxyalkyl group, alkoxycarbonylalkyl group, carboxyalkyl group, sulfoalkyl group, Examples thereof include a sulfoalkoxyalkyl group, an allyl group, a cyanoalkyl group, a carbamoylalkyl group, and an aralyl group.

几3のアルキル基としては炭素aψ以下のものが好まし
く、アラルキル基としては炭素数10以下のものが好ま
しい。
The alkyl group of 几3 preferably has carbon atoms aψ or less, and the aralkyl group preferably has carbon atoms of 10 or less.

以下に本発明に用いるに適した増感色素の具体例を挙げ
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
Specific examples of sensitizing dyes suitable for use in the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

A−/ −2 −J N(C2H5)3 −5 N(C21(s)a N(C211s)3 A−// A−/、2 N(C2Hs)a A−/3 A−/ ≠ IN ((、:2H5) 3 −73 A−/& tL−/7 八−/ざ N(C2Hs)3 A−/り 0113 B、eCH2CH2GOOH−27 A−,2,2 −23 N(C2H5)3 已 A−+2ff C2ii5 C=に4s −22 −50 1N(C2115)3 H−/ B−λ −J (CH2)3 (CH2)3 1 δtJ3k 5tJ3・ B−ψ B−♂ C21−1s L:2115 13−// C2H5 B−/u C2H5 N(02H5)3 B−l 3 B−/弘 C2115 「 H−i s C2115 −it 2H5 O3Na CH2Cl・2Ci・3 (CH2)4SIJ3θU−
30 B−J/ d−JりC2H5C2H5 1 B−弘 弘 02H5 B−弘♂ B−≠ 7 B−t。
A-/-2-J N(C2H5)3-5 N(C21(s)a N(C211s)3 A-// A-/, 2 N(C2Hs)a A-/3 A-/ ≠ IN ( (,:2H5) 3 -73 A-/&tL-/7 8-/zaN (C2Hs)3 A-/ri0113 B, eCH2CH2GOOH-27 A-,2,2 -23 N(C2H5)3 已A -+2ff C2ii5 C=4s -22 -50 1N(C2115)3 H-/B-λ -J (CH2)3 (CH2)3 1 δtJ3k 5tJ3・B-ψ B-♂ C21-1s L:2115 13- // C2H5 B-/u C2H5 N(02H5)3 B-l 3 B-/Hiroshi C2115 "H-is C2115 -it 2H5 O3Na CH2Cl・2Ci・3 (CH2)4SIJ3θU-
30 B-J/ d-J C2H5C2H5 1 B-Hiroshi Hiro02H5 B-Hiroshi♂ B-≠ 7 B-t.

C112CH2U1 C112CH2U1−11J −
5,2 一53 B−t ≠ 8−!s B−sり CH2 B−1,2 1N(C21(s)a −67− U−tり −70 B−7/ B−7,? −75 B−7弘 本発明の内部にかぶり核を有するハロゲン化釦乳剤は、
標準処理では全く現像されないで、増感処理を受け/こ
時に始めて、未蕗元部1g光部を問わず一様に現像可能
になるものであって、仄のようなテスト法により、使用
の可否を判別することができる。すなわち、テストすべ
き乳剤をフィルム支持体上に塗布銀量0 、 j 9 
/ m2になるように塗布して作った丈ンプルを(露光
を与えないで)下記処方の現像液を用いて、31’Cで
コ分(標準処理)、同温度で10分(増感処理)おのお
の処理する。
C112CH2U1 C112CH2U1-11J -
5,2 -53 B-t ≠ 8-! s B-sri CH2 B-1,2 1N (C21(s)a -67- U-tri-70 B-7/ B-7,? -75 B-7 Hiroshi A covering nucleus is placed inside the present invention. The halogenated button emulsion has
It is not developed at all in standard processing, but is subjected to sensitization processing.It is only at this time that it becomes possible to develop uniformly regardless of the 1g light area of the unprocessed area. It is possible to determine whether or not it is possible. That is, the emulsion to be tested is coated on a film support with an amount of silver 0, j 9
/ m2, and then (without exposure) use a developer with the following formulation at 31'C for 10 minutes (standard processing) and at the same temperature for 10 minutes (sensitized processing). ) to process each one.

現像液処方 上記のテストの結果、2分処理ではほとんど濃度上昇を
示さないが70分処理では2分処理の濃度のj倍以上の
濃度上昇を示すサンプルに使った乳剤が本発明の内部に
かぶり核を有する/Sロゲン化銀乳剤として使用に適す
るものである。
Developer Prescription: As a result of the above test, the emulsion used in the sample showed almost no increase in density after 2 minutes of processing, but an increase in density of more than j times the density after 70 minutes of processing. It is suitable for use as a /S silver halide emulsion having a nucleus.

好ましくは、上記の内部にかぶり核を有するノーロゲン
化錯乳剤は、表面がかぶらされたノ・ロゲン化銀の内部
核と、その表面を被覆するハロゲン化銀の外部膜とから
なるコアシェル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である
Preferably, the above-mentioned norogenated complex emulsion having a fogged core inside is a core-shell type halide emulsion consisting of an inner core of silver halide with a fogged surface and an outer film of silver halide covering the surface. It is an emulsion consisting of silver particles.

この内部核表面をかぶらせたコアシェル型ハロゲン化a
乳剤は、一般に、内部核を形成すべきハロゲン化銀の粒
子形成後に、そのハロゲン化錯粒子の表面を化学的な方
法または元によってかぶらせ、その後、内部核ハロゲン
化帖粒子の表面にハロゲン化銀を沈積させて外部殻な形
成することによって製造される。
Core-shell type halogenated a covering the surface of this inner core
Emulsions are generally produced by coating the surfaces of the halide complex grains with a chemical method or by chemically or chemically after forming silver halide grains that are to form internal cores, and then halogenating the surfaces of the internal core halide complex grains. Manufactured by depositing silver to form an outer shell.

前記のかふらせ工程は、pH及びpAgの適当な条件の
下で、還元剤や金塩を添加する方法、あるいは低pAg
下で加熱する方法、または一様な非光を与える方法など
によって行なうことができる。還元剤としては塩化第l
スズ、ヒドラジン系化合物、エタノールアミン、二酸化
チオ尿素などを用いることができる。
The above-mentioned dipping step is carried out by adding a reducing agent or gold salt under appropriate pH and pAg conditions, or by adding a low pAg
This can be done by heating under the same conditions, or by applying uniform non-light. Chloride is used as a reducing agent.
Tin, hydrazine compounds, ethanolamine, thiourea dioxide, etc. can be used.

上記のコアシェル型ハロゲン化銀粒子を用いると、外部
殻の厚みを変化させることによって増感処理効果が発現
するタイミングを調整することができるので肩利である
。従って、外部殻の厚みは、どれだけ第/現像を延長し
た時に増感効果を発現させるかによって決定するべきも
のである。通常の増感処理において採用されている延長
時間の範囲に2いては、外部殻の厚みを!O〜100O
N(オングストローム)に設足することが好ましく、特
にioo〜j00Aの範囲に設定することで艮好な結果
を得ることができる。
The use of the above-mentioned core-shell type silver halide grains is advantageous because the timing at which the sensitization effect appears can be adjusted by changing the thickness of the outer shell. Therefore, the thickness of the outer shell should be determined depending on how long the sensitizing effect is produced when the first/development period is prolonged. If the extension time is within the range of the normal sensitization process, the thickness of the outer shell! O~100O
It is preferable to set the value to N (angstroms), and in particular, by setting it in the range of ioo to j00A, good results can be obtained.

コアノニル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロ
ゲン化銀と外部殻を形成するハロゲン化体は同一のハロ
ゲン組成を持つものであっても、異なるハロケン組成を
持つものであってもよい。
The silver halide forming the inner core of the co-nonyl type silver halide grains and the halide forming the outer shell may have the same halogen composition or may have different halogen compositions.

内部にかふり核を有するハロゲン化0としては塩化鏝、
臭化銀、塩臭化銀、法具化0、塩沃臭化銀などのいずれ
をも用いることができる。
Examples of halogenated zero having a hollow core inside include chloride iron,
Any of silver bromide, silver chlorobromide, silver chloride, silver chloroiodobromide, etc. can be used.

内部にかふり核を南するハロゲン化銀の粒子丈イズには
特別な限定はないが、どちらかとぎえば微粒子が好讐し
く、特に平均粒子サイズとしてO0Q/−0,71μ、
更には0.0/〜0.2μが好ましい。
There is no particular limitation on the grain size of silver halide grains with internally distributed nuclei, but fine grains are preferable, especially those with an average grain size of O0Q/-0.71μ,
Furthermore, 0.0/~0.2μ is preferable.

また、内部にかふり核を有するハロゲン化銀乳剤の粒子
形状には特別な限定はなく、規則的な(regular
)粒子でも不規則な(irregular)粒子でも良
い。
Furthermore, there is no particular limitation on the grain shape of a silver halide emulsion having internally diffused nuclei, and the grain shape is regular.
) particles or irregular particles.

内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳用は、多分散で
も良いが、重分?!1!i(%に粒子丈イズ分布の変動
係aCVが−oqb以下のもの)である方が好ましい。
For silver halide milk products that have fogging nuclei inside, polydispersity is acceptable, but is it necessary to use polydispersity? ! 1! i (the variation coefficient aCV of particle length is distribution in % is -oqb or less) is preferable.

またこの乳剤は感光性を持たないことが好ましい。Further, it is preferable that this emulsion has no photosensitivity.

本発明においては、上記の内部にかふり核をゼするハロ
ゲン化銀乳剤は、通常の感光性ハロゲン化銀乳剤層中及
び/又はその瞬接層中に含有せしめられる。本発明の内
部にかぶり核をMするハロゲン化姉乳削が適用される層
は、亦感性乳剤層及び/又はその1癖接層、林感性乳剤
層及び/又は七の隣接層、W感性乳剤層及び/又はその
瞬接層のいずれか1つ又は2つ以上の層である。1だ、
同一1ト色屑がより高感度の層とより低感度の層に分再
IJされている場合には、そのいずれにも本発明の技術
を適用できるが、特に低rf&etO層に添加すること
が好ましい。
In the present invention, the above-mentioned silver halide emulsion having internally dispersed nuclei is contained in a conventional photosensitive silver halide emulsion layer and/or its instant contact layer. In the present invention, the layers to which the halogenated sister emulsion with M fog cores is applied include a high-sensitive emulsion layer and/or its contact layer, a Hayashi-sensitive emulsion layer and/or the adjacent layer, and a W-sensitive emulsion layer. layer and/or any one or more of the instantaneous contact layer. It's 1.
If the same single color waste is re-IJed into a higher sensitivity layer and a lower sensitivity layer, the technology of the present invention can be applied to both layers, but it is especially recommended to add it to the low rf & etO layer. preferable.

本発明において、内部にかぶり核を有するハロゲン化銀
乳剤は、それに隣接する感光性ハロゲン化銀の増感処理
による現像を促進させるので一;高感度層と低/[I!
I−展層の間に増感処理特性に差がある場合は、増感処
理による現像進行のより遅い層に添加することによって
、標準処理に対する階調の劣化を防止することができる
。また異なる感色層の間に存在する増感処理特性の差に
起因するカン−バランスの劣化(増感処理した時の劣化
)も、同様にして防止することができる。
In the present invention, a silver halide emulsion having an internal fog nucleus accelerates the development of adjacent light-sensitive silver halide by sensitization treatment.
If there is a difference in sensitization processing characteristics between the I-expansion layers, deterioration of gradation relative to standard processing can be prevented by adding it to the layer in which development progresses more slowly through sensitization processing. In addition, deterioration of the can balance (deterioration during sensitization) caused by differences in sensitization processing characteristics existing between different color-sensitive layers can also be prevented in the same way.

本発明においては、内部にかふり核を有するノ・ロゲン
化φR乳削と、感光性ハロゲン化硼乳削の使用比率を変
化させることによって、第1S7.像を一定時間延長し
た時の増感の程屁を変えることができる。従ってこの使
用比率は、所望する増産中に応じて決定するべきもので
あるが、通常感光性ノ・ロゲン化観乳削に対して0.0
5〜50モル係、特にo、i〜、25モル係、更にはo
、r〜10モル係モル囲で、内部にかふり核を有するノ
・ロゲン化優乳剤を用いることにより、好ましい増感効
果を達成することができる。
In the present invention, the first S7. It is possible to change the degree of sensitization when the image is extended for a certain period of time. Therefore, this usage ratio should be determined depending on the desired increase in production, but it is usually 0.0
5 to 50 molar ratio, especially o, i~, 25 molar ratio, and even o
A preferable sensitizing effect can be achieved by using a highly halogenated emulsion having internally diffused nuclei in the molar range of , r to 10 molar range.

本発明に用いられる感光性ノ・ロゲン化銀乳削は粒子内
部にかぶり核を持たないものであって、画像蕗元によっ
て潜像を形J或しうる臭化銀、沃化銀、法具化儲、堰臭
化皆、塩沃臭化銀、堪化優のいずれであってもよい。
The photosensitive silver halide emulsions used in the present invention do not have fogging nuclei inside the grains, and contain silver bromide, silver iodide, and silver emulsions that can form a latent image depending on the image source. It may be any of Kashu, Weir Bromide, Silver Chlorioiobromide, and Tankayu.

上記の写真乳剤中のハロゲン化舘粒子の平均粒子サイズ
(球状または球に近似の粒子の場8は粒子ln径、立方
体粒子の場会は校長を粒子サイズとし、投影面積にもと
つく平均で表わす)は特に問わないが3μ以下が好まし
い。粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよ
い。
The average grain size of the halogenated grains in the above photographic emulsion (for spherical or approximately spherical grains 8 is the grain ln diameter, for cubic grains the principal is the grain size, and the average is based on the projected area) Although it is not particularly limited, it is preferably 3μ or less. The particle size distribution may be narrow or wide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的(regular )な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的(irr
egular )な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複せ形をもつものでもよい。神々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may have a regular crystal structure such as a cube or an octahedron, or an irregular crystal structure such as a spherical or plate-like structure.
It may have a crystalline form (egular) or a compound of these crystalline forms. May consist of a mixture of particles of divine crystalline form.

これらの写真乳剤はP 、(Jlafkides著Ch
imie et Physique 、Photogr
apbique(Paul Monte1社刊、/9A
7年)、UJ’。
These photographic emulsions are P, (by Jlafkides, Ch.
imie et Physique, Photogr
apbike (published by Paul Monte1, /9A
7 years), UJ'.

Duffjn著1’hotographic gmut
sionChemistry(The k’ocaIP
ress刊、 15’44年)、V 、 L 、 Ze
likman et al著Making and C
oatir(g PltotograpHicEmul
sion(The Focal l’ress刊、 /
り6弘年)などに記載された方法を用いて調製する′こ
とかできる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性錯塩と司酊性ハロゲン
塩を反応させる形成としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合ゼなどのいずれを用いてもよい。
1'photographic gmut by Duffjn
sionChemistry(The k'ocaIP
ress, 15'44), V, L, Ze
Making and C by likman et al.
oatir(g PltotographHicEmul
sion (published by The Focal l'ress, /
It can be prepared using the method described in 6, Hiroshi et al. That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the formation of the reaction between the soluble complex salt and the alcoholic halogen salt may include the one-sided mixing method, the simultaneous mixing method,
Any of these combinations may be used.

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
As one type of simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used.

□この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀孔〈11がえられる。
□ According to this method, silver halide pores <11 with regular crystal shape and nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成したコ檜以上のハロゲン化銀孔^りを混合し
て用いてもよい。
Separately formed silver halide holes with a diameter larger than or equal to one may be used in combination.

ハロゲン化観粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
In the process of halogenated particle formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

ハロゲン化蟹乳削は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熱(i’r imj t トve )乳剤のまま
用いることもできるが、通常は化学増感されろう化学増
感のためには、前記(Jlafkides または(A
kademisc+te Verlaitsgesel
lscl+aft。
Although halogenated crab milk can be used as a so-called unheated emulsion without chemical sensitization, it is usually chemically sensitized. (Jlafkides or (A
kademisc+te Verlaitsgesel
lscl+aft.

1qtr)に記載の方法を用いることができる。1qtr) can be used.

すなわち、銀イオンと反応し得るif黄を含む化付物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貝雀属増
感法などを単独または組合せて用いることができる。硫
黄増感剤としては、チオ値酸塩、チオ尿素類、チアゾー
ル類、ローダニン類、その他の化合物を用いることがで
き、それらの具体例は、米国qヶ計/、574t、P≠
ψ号、2、ulo、419号、2..271,91.4
7号、コ、72♂、gxr号、3.にり6.タタタ号に
記ムシされている。還元増感剤としては第一すす塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物などを用いることができ、七れらの具
体例は米国特許λ、ψr7 、 rrO号、j、t/、
15’、27弘号、2.夕/ざ、4Pr号、2,913
.l、0?号、λ、り13.tlO号、コ、A911,
437号に記載されている。
In other words, sulfur sensitization method using active gelatin or an adduct containing if yellow that can react with silver ions, reduction sensitization method using reducing substance, and sparrow sensitization method using gold or other noble metal compounds. They can be used alone or in combination. As the sulfur sensitizer, thioacid salts, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used.
ψ No. 2, ulo No. 419, 2. .. 271,91.4
No. 7, Ko, 72♂, GXR, 3. Garlic 6. It is written on the Tatata issue. As the reduction sensitizer, soot salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc. can be used. /,
15', 27 Hiro issue, 2. Evening/Za, 4Pr issue, 2,913
.. l, 0? No., λ, ri13. tlO, Ko, A911,
It is described in No. 437.

貞金楓増i〆のためには全錯塩のほか、白金、イリジク
ム、パラジウム等の周期伴表〜11(族の金睨の錯塩を
用いることができ、その具体例は米国特許−232り、
OF2す、J、’1111,01rO−17、英国有針
61♂、OA1号などに記載さ!している。
In addition to total complex salts, complex salts of metals of group 11 (group 11) of the periodic table such as platinum, iridium, palladium, etc. can be used for Teikane Kaede Masu i〆.
OF2, J, '1111, 01rO-17, British Needle 61♂, OA1, etc.! are doing.

本発明の感光材料の/?!r感光性写真乳剤層には色形
成カプラー、すなわち発色現像処理において芳香族7級
アミン現像#(例えば、2工ニレンジアミン誘導体や、
アミノフェノール訪導体ナト)トの酸化カップリングに
よって発色しうる化合物を含イ了する。例えば、縁感性
乳剤層に用いられるマゼンタカプラーとして、ターピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロン〈ンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開卸アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、青感性乳剤層に用いられ
るイエローカブツーとして、アシルアセトアミドカプラ
ー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルア
セトアニリド類)、等があり、赤感性乳^11層に用い
られるシアンカプラーとして、ナフトールカプラー、お
よびフェノールカプラー、等がある。これらのカプラー
は分子中にパンスト基とよばれる咄水基を肩する非拡散
のものが望ましい。カプラーは釦イオンに対し弘当量性
あるいは一当量性のどちらでもよい。
/? of the photosensitive material of the present invention? ! The r-light-sensitive photographic emulsion layer contains a color-forming coupler, that is, an aromatic 7th-class amine development # (for example, a secondary nylene diamine derivative,
Contains compounds that can develop color through oxidative coupling of aminophenol-conducting conductors. For example, as magenta couplers used in the edge-sensitive emulsion layer, there are terpyrazolone couplers, pyrazolone<tzimidazole couplers, cyanoacetylcoumaron couplers, and acylacetonitrile couplers used in the blue-sensitive emulsion layer. Examples of cyan couplers used in the red-sensitive milk layer include naphthol couplers and phenol couplers. These couplers are preferably non-diffusive and have a hydrophilic group called a pantyhose group in their molecules. The coupler may be either divalent or monoequivalent to the button ion.

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国、1I−f計λ
A specific example of a magenta coloring coupler is the United States, 1I-f meter λ
.

/、00,71#号、同、! 、qf3.101号、同
3.0t−2,t!3号、同3./、27.コt9号。
/,00,71# issue, same,! , qf3.101, 3.0t-2,t! No. 3, same 3. /, 27. Kot No.9.

同3,3//、≠76号、同3.ψlり、3?/号、口
3.j/り、≠2?号、同3.jft、3/り号、同3
.j1.2,3.22号、同3.t/夕。
3, 3//, ≠ No. 76, 3. ψlri, 3? /No., mouth 3. j/ri, ≠2? No. 3. jft, 3/ri issue, same 3
.. j1.2, 3.22, same 3. t/evening.

sot号、同3,1311.901号、同3.♂り/、
ψLAs号、西独特許l、ざio、弘Aμ号。
sot No. 3,1311.901, No. 3. ♂ri/,
ψLAs, West German patent l, Zaio, Hiro Aμ.

西独特許出NJi(OLS)s、tpor、Alx号、
凹!、弘/7.9’v−j号、同一、ψ/1,9タタ号
、同一、≠、2μ、弘67号、特公昭tto−t。
West German patent NJi (OLS)s, tpor, Alx,
Concave! , Hiro/7.9'v-j, same, ψ/1,9 Tata, same, ≠, 2μ, Hiro 67, special public Sho tto-t.

31号、’[a昭5 / −,20J’ 24 g−1
l+JJ ! 0− /30 F /−Fi−1同5.
2−51922号、同u?−/、29jJr号、同’I
f−7’IO27号、同j O−1j7336号、同j
+2−弘+27+21号、回りターフ’l02r号、同
10−Aθ233号、同夕/−21り41号、回53−
93;/22号、などにd己滅のものである。
No. 31, '[a Showa 5/-, 20J' 24 g-1
l+JJ! 0- /30 F /-Fi-1 5.
No. 2-51922, same u? -/, 29j Jr., same'I
f-7' IO No. 27, same j O-1j No. 7336, same j
+2-Hiro+27+21, Turn Turf'l02r, 10-Aθ233, same evening/-21ri 41, 53-
93; No. 22, etc. are self-destructive.

政色発色カプラーの具体例は米国特許コ、r7j、or
g号、同3.2AI、!064、同3゜≠Or、/り弘
号、同3.!!/、/りj号、同3、!12.3.22
号、同3,7コタ、07.2号、四3 、IF/ 、u
lt!号、西独Q’jiff/ 、 r弘7゜♂4r号
、西独出願公開!、コlり、717号、同、2..21
./、3t/号、同2.II/II、00を号、英国特
許/、’1.2J、020号、特公昭タ/−707♂3
号、l峙1岸昭弘7−24/33−号、同4tr−73
/≠7号、同j/−1021,Jt号、同50−1.3
11/号、同夕0−/ 、2J 31/l、2号、1i
jJ5(7−/3θ日−゛号、同5i−iiiri7号
、同s、2−17610号、同5i−t−≠λφ号、1
司5.2−//jλlり号などにd己載さ2L 7こも
のである。
Specific examples of chromatic couplers are given in US Pat.
No. g, 3.2 AI,! 064, 3゜≠Or, / Rihiro issue, 3. ! ! /, /rij issue, same 3,! 12.3.22
No. 3, 7, No. 07.2, 43, IF/, u
lt! No., West German Q'jiff/, r Hong 7゜♂4r, West German application published! , Colli, No. 717, same, 2. .. 21
.. /, 3t/issue, same 2. II/II, No. 00, British Patent/, '1.2J, No. 020, Special Publication Showa/-707♂3
No. 1 Akihiro Kishi 7-24/33- No. 4tr-73
/≠No. 7, J/-1021, Jt No. 50-1.3
11/ issue, same evening 0-/, 2J 31/l, 2 issue, 1i
jJ5 (7-/3θ day-゛ issue, 5i-iiiri issue 7, same s, 2-17610 issue, 5i-t-≠λφ issue, 1
Tsukasa 5.2-//jλl is published in the 2L 7th issue.

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、j6F。A specific example of a cyan coupler is U.S. Patent Co., j6F.

7〕?号、同一、弘3弘、27−号、同2.弘7” r
 j 93 @、同、2 、j、2/ 、101号、同
λ。
7]? No., same, Hiroshi 3, No. 27-, same 2. Hiro7”r
j 93 @, same, 2, j, 2/, 101, same λ.

19j、121.q、同3.03P、g?2@、同3.
3//、μ76号、同3.弘夕ざ、31j号、10J−
?、≠76.563汚、同j 、 !113 、り71
号、同j 、1?/ 、313号、同j、7A7,44
//号、同μ、00弘、927号、西独時計出願((J
LS)2.<z/<c、fJo−1、lt+J、2.F
jF。
19j, 121. q, same 3.03P, g? 2 @, same 3.
3//, μ76, same 3. Hiroyuza, No. 31j, 10J-
? , ≠76.563 dirt, same j , ! 113, ri71
No., same j, 1? /, No. 313, same j, 7A7, 44
// issue, μ, 00 Hiro, No. 927, West German clock application ((J
LS)2. <z/<c, fJo-1, lt+J, 2. F
jF.

32り号、%開昭弘r−ryざ3を号、同ri−21,
03LI号、同44 f −j’ 013号、同j/−
/弘1,121号、同j−−696λρ号、同!−−−
20932号に記載のものである。
32nd issue, % Kai Akihiro r-ryza 3 issue, same ri-21,
No. 03LI, No. 44 f -j' No. 013, No. j/-
/Hiro 1,121, same j--696λρ, same! ---
It is described in No. 20932.

本発明の増感色素とともに公知の他の増感色素を併用し
てもよい。
Other known sensitizing dyes may be used in combination with the sensitizing dye of the present invention.

本発明の各感光性乳剤j−は各々がλ層以″上に分離さ
れていてもよい。この場合より感度の高い層を同一感色
性を持つより感度の低い層の上部に配lI!することが
好ましい。
Each of the light-sensitive emulsions of the present invention may be separated into λ or more layers. In this case, a more sensitive layer is placed on top of a less sensitive layer having the same color sensitivity. It is preferable to do so.

本発明の各感光性写真乳剤層及び中間層または他の構成
層の結合剤としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、七fL以外の親水性コロイドも用いることができる
。たとえばゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質:
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース値酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体:
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリーヘービニルビロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
Gelatin is advantageously used as the binder for each light-sensitive photographic emulsion layer and interlayer or other constituent layers of the invention, but hydrophilic colloids other than 7fL can also be used. For example, gelatin conductors, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein:
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acid esters, etc., sugar derivatives such as sodium alginate, starch derivatives:
Various synthetic hydrophilic polymeric substances such as single or copolymers of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyhevinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. Can be used.

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処埋ゼラチ
ンや13u11.8oc、Sci、Phot、Japa
n。
Gelatin includes lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, 13u11.8oc, Sci, Phot, Japa.
n.

扁/乙、30頁(/り7&)にd記載さイtたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解
物やr7素分解物も用いることができる。
Enzyme-treated gelatin as described in d, page 30 (/ri7&) may be used, and gelatin hydrolysates and r7 elementary decomposition products may also be used.

本発明の11&光は相にはJKt Ijf上昇、コント
ラスト上昇、または現像促進の目的で1例えばポリアル
キレンオキサイドまたはそのエーテル、エステルアミン
などの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン
類、西独アンモニウム塩化付物、ウレタン誘導体、原票
訪導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を
含んでもよい。例えば米国峙肝コ、V−oo、タ3λ号
、回2.弘コ3.り弘り号、同一、7/l、、0lrJ
号、同3,1,17゜21’0号、同3.772.0.
2/号、同3,10♂、003号等に記載されノこもの
を用いることができる。
The 11 & light phase of the present invention includes, for the purpose of increasing JKt Ijf, increasing contrast, or accelerating development, 1, for example, polyalkylene oxide or derivatives thereof such as ethers and ester amines, thioether compounds, thiomorpholines, and West German ammonium chloride adducts. , urethane derivatives, raw material conductors, imidazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like. For example, America's War, V-oo, Ta3λ, Episode 2. Hiroko 3. Rihiro issue, same, 7/l,, 0lrJ
No. 3,1,17゜21'0, No. 3.772.0.
No. 2/No. 3, No. 3, 10♂, No. 003, etc. can be used.

本発明の感光材料にはカプリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。
The light-sensitive material of the present invention can contain various compounds as anti-capri agents or stabilizers.

すなわちアゾール類たとえはベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハ
ロケン置換体);ヘテロ環メルカゾト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に/−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカプトピ
リジン類;カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物知:チオケト
化付物たとえばオキプゾリンチオン;アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類:(特に弘−ヒドロキシI
#侯(/ 、 3.3a 。
Namely, azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles (particularly nitro- or halokene substituted); heterocyclic mercazoto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, Mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles (especially /-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyridines; the above-mentioned heterocyclic mercapto compounds having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group; thioketo adducts such as oxipzolinthione; azaindenes such as tetraazaindenes: (especially Hiro-hydroxy I
#hou (/, 3.3a.

7)テトラアザインデン類);ベンゼンチオスル、ホン
rp翔;ベンゼンスルフィン酸;などのようなカブIJ
 l17j止411fたは安定剤として知ら7した多く
の化合物を加えることができる。
7) Turnip IJ such as tetraazaindene); benzenethiosul, honrpxiang; benzenesulfinic acid; etc.
A number of compounds known as stabilizers or stabilizers can be added.

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第3.り!弘、≠7μ号、同第3.
??λ、り弘7号、同第弘、Oコi、xar号谷明#+
1IlfJまたは特公昭xi−xr。
For more detailed examples of these and how to use them, see, for example, U.S. Patent No. 3. the law of nature! Hiroshi, ≠7μ No. 3.
? ? λ, Rihiro No. 7, Rihiro No. 7, Okoi, XAR No. Tani Akira #+
1IlfJ or special public Showa xi-xr.

110号公報の記載を参考にできる。The description in Publication No. 110 can be referred to.

本発明の写真感光灯科には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩(クロム明ばん、訃酸クロムなど)、アルデヒド類
(ホルムアルデヒド、グリオキブール、ゲルタールアル
デヒドなど)、N−メチロール化合物(ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど)、ジオキプ
ン訪導体(2,3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活
性ビニル化合物(/、3.!−)リアクリロイル−へキ
サヒドロ−8−トリアジ/、/、3−ビニ・ ルスルホ
ニルーーープロバノールなど)、活性/%ロゲン化合物
(,2,!−ジクロルーt−ビトロキシー8−1.lJ
アジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸すど)、などを単独または組合わせ
て用いることができる。
The photographic light-sensitive lamp of the present invention may contain an inorganic or organic hardening agent in the photographic emulsion layer and other constituent layers. For example, chromium salts (chromium alum, chromium formate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoquibul, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), diocypne visiting conductor (2,3-dihydroxy dioxane, etc.), active vinyl compounds (/, 3.!-) lyacryloyl-hexahydro-8-triazi/, /, 3-vinyrusulfonyl-probanol, etc.), active/% rogen compounds (, 2, !-Dichloro-t-vitroxy 8-1.lJ
azine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxychloric acid), etc. can be used alone or in combination.

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
涌助削、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現像促進、硬調化、増感
)など種々の目的で植々の界面活性剤を含んでもよい。
The photographic emulsion layer or other constituent layers of the light-sensitive material of the present invention can be used in various ways, such as coating aid, antistatic, slippery improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and improvement of photographic properties (for example, development acceleration, high contrast, sensitization), etc. A botanical surfactant may be included for this purpose.

たとえばブポニン(ステロイド系)、アルキ誘導体キサ
イド訪導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮−g”h
、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポ
リエチレンクリコールエステル炉、ポリエチレングリコ
ールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコール
アルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキブイド付加物類)、グリノドール誘導体(たと
えばプルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤;アルキルカルボン酸塩、プルキルスルフォン酸
塩、アルキルにンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル像酸エステル類、アル中
ルリン酸エステル類、N−アシル−N−フルキルタウリ
ン酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシ上テレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのようなカル
ボキシ基、スルホ県、ホスホ基、睡敵ニスデル基、端酸
エステル基等の酸性基を言むアニオン界面活性剤二アミ
ノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル
硫酸−または燐威エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤:アルキルアミン
塩類、1llllI肋族あるいは芳香旅第v級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環
第≠級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を
含むホスホニウムlたはスルホニウムj篇類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。
For example, buponin (steroids), alkyl derivative oxide conductors (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensed-g”h
, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkyl amines or amides, polyethylene oxybide adducts of silicones), glindol derivatives (e.g. Nonionic surfactants such as pulkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, and alkyl esters of sugars; alkyl carboxylates, pulkylsulfonates, alkyl sulfonates, alkylnaphthalenes Sulfonic acid salts, alkyl image acid esters, alkyl phosphoric acid esters, N-acyl-N-furkyl tauric acid, sulfosuccinic acid esters, sulfoalkylpolyoxyesterene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphate esters Anionic surfactants including acidic groups such as carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, Nisder groups, terminal acid ester groups, diamino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates, or phosphorus groups. Ampholytic surfactants such as esters, alkyl betaines, and amine oxides: alkylamine salts, 1llllI costal or aromatic V-class ammonium salts, heterocyclic ≠ primary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and aliphatic Alternatively, a cationic surfactant such as a phosphonium or sulfonium group containing a heterocycle can be used.

本発明の感光材料は現像主薬を含有しつる。現像主薬と
して、リブーテ・ディスクロージャー1、A/7 A巻
P、2りの「Llevelophing agents
jの項に記載さオ′シているものが用いられうる。
The light-sensitive material of the present invention contains a developing agent. As a developing agent, "Levelophing agents" of Reboute Disclosure 1, A/7 Volume A P, 2.
Those listed in section j may be used.

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイランニ
ー7ヨン防止その他種々の目的で、染料を含嘲してよい
。このような染料として、り丈−チ・ディスクロージャ
ー、p/7を巻P、25〜+26のl−Absorbi
ng and filter dyesJの項に記載さ
れているものが用いられる。
In the photographic material produced according to the present invention, a dye may be added to the photographic emulsion layer and other constituent layers as a filter dye, or for various purposes such as preventing ylang dye. As such a dye, L-Absorbi Disclosure, p/7, volume P, 25 to +26
Those described in the section ng and filter dies are used.

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
^す、潤滑剤、紫外巌吸収削、螢元増白削、空気カブリ
防市剤などを含有しうる。
The light-sensitive material of the present invention may also contain an antistatic agent, a plasticizer, a matte agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a whitening agent, an air fog prevention agent, and the like.

ハロゲン化釦乳剤層および/または他や構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリフーチ・ディスクロージ
ャー、第/7A巻P+27〜−2lrの[Uoatin
g procedures Jの項にtfc載されてい
る方法を用いうる。
The halogenated button emulsion layer and/or other constituent layers are coated onto the support. The application method is [Uoatin
The method described in TFC in section G Procedures J can be used.

本発明の感光材料の写真処理には、例えば前記のりサー
チ・ディスクロージャー、W、/7&巻第2g〜30頁
に記載されているような公知のカラー画像形成法のいず
nをも用いることができる。
For photographic processing of the light-sensitive material of the present invention, any of the known color image forming methods such as those described in the above-mentioned NoriSearch Disclosure, W, Vol. can.

処理温度は普通/♂ 0Cからto 0cの間に設定さ
れるのが好ましい。
The treatment temperature is preferably set between normal/♂ 0C and to 0C.

本発明の好ましい実施態様であるカラー反転感光材料の
処理には、通常、 黒白現像(第/JAl速)→怜止→水況→反転→水洗→
発色現像→侍止→水洗→調螢浴→水抗→邸白→水洗→定
屑→水洗→ν定→乾燥 のステップが用いら才′シる。この工程には史にOil
浴、1jIJ硬Ik!浴、中和府などを設けてもよい。
Processing of the color reversal light-sensitive material, which is a preferred embodiment of the present invention, usually involves the following steps: black and white development (1st/JAl speed) → blocking → water condition → reversing → washing →
The following steps are used: color development → samurai → water washing → hot spring bath → water treatment → whitening → water washing → fixing → drying. Historically, this process uses oil.
Bath, 1jIJ hard Ik! A bath, neutralization room, etc. may be provided.

また、停止、反転、発色現像、調型〆合よたは徐白の後
の水沈は省略してもよい。反転はかぁ・らし袷にて行な
ってもよく、再蕗元にて行なってもよい。lたかからし
削を発色現像袷に加えることにより省略することもでき
る。更に調整給を省略することもできる。
In addition, the steps of stopping, reversing, color development, finishing, or sinking in water after whitening may be omitted. The reversal may be performed on the Kaa-Rashi-Ube, or on the A-Fukimoto. It can also be omitted by adding Takakarashi shavings to the color development layer. Furthermore, adjusted pay can also be omitted.

本発明に用いる第l現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類(たとえハ/飄イドロキノン)、3−ピラ
ゾリドン類(たとえばl−フェニル゛−3−ピラゾリド
ン)、アミノンエノール類(りとえばIN−メチル−p
−アミンフェノール)、l−フェニル−3−ビラソリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許≠、047,772
号に記載の/、2,3.ψ−テトラヒドロキノリン環と
イントレン環と力積6合したような俵#環化合物などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。
Known developing agents can be used as the first developer used in the present invention. Examples of developing agents include dihydroxybenzenes (such as dihydroxyquinone), 3-pyrazolidones (such as l-phenyl-3-pyrazolidone), and aminoenols (such as IN-methyl-p).
-aminephenol), l-phenyl-3-virasorins, ascorbic acid, and U.S. Pat. No. 047,772
/, 2, 3. A # ring compound in which a ψ-tetrahydroquinoline ring and an intrene ring are bonded by force 6 can be used alone or in combination.

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、曲硫酸塔、重亜価酸塩など)。
The black and white developer used in the present invention may contain other preservatives (for example, diluted sulfuric acid, binitrate, etc.) if necessary.

緩衝剤(例えば、炭酸塩、硼酸、□□□酸塩、アルカノ
ールアミン)、アルカリ削(例えば、水酸化物、炭酸塩
)、溶解助剤(例えば、ポリエチレングリコール類、こ
れらのエステル)、p14調整削(例えば、I’ll−
酸の如き有機酸)、増感削(i+jlえば、四級アンモ
ニウム塩)、現像促進前、界面活性剤、色調削、消泡4
す、硬膜削、粘性付与削などを含有させることができる
Buffers (e.g. carbonates, boric acids, acid salts, alkanolamines), alkali reductions (e.g. hydroxides, carbonates), solubilizing agents (e.g. polyethylene glycols, esters thereof), p14 adjustment Cut (e.g. I'll-
(Organic acids such as acids), sensitization (i+jl, quaternary ammonium salt), before development acceleration, surfactant, color tone reduction, defoaming 4
It is possible to contain a hardening material, a hardening material, a viscosity-imparting material, and the like.

本発明に用いる第l現像液には・・ロゲン化鏝浴削とし
て作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記
の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。
The first developing solution used in the present invention must contain a compound that acts as a rogenation bath cutter, and the sulfite salt added as the above-mentioned preservative usually plays this role.

この亜僅o塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはK S CN 、 IN a S C
N%K 2 S 03、Na 2803、K2S2υ5
、N a 2 S 205、K2S2O5、N a 2
8203などを挙げることができる。
This subsalt and other usable silver halide solvents include, specifically, K S CN , IN a S C
N%K2S03, Na2803, K2S2υ5
, N a 2 S 205, K2S2O5, N a 2
8203 and the like.

これらのハロゲン化釦浴1りの使用量は、宗りに少なす
ぎると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化
銀乳剤にかぶりを生ゼしのる為、自ら好筐しい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるも
のである。
If the amount of these halide button baths used is too small, the development progress will be slowed down, and if it is too large, it will cause fogging on the silver halide emulsion, so choose the amount you prefer. is present, the amount of which can be easily determined by one skilled in the art.

たとえば5CN−を用いる場合は現像液/を当りo、o
os〜0,02モル、特に0,0/〜O0O/タモルで
あることが好ましく、S03 を用いる場合は、O,O
S〜1モル、特にO,/〜O,Sモルであることが好ま
しい。
For example, when using 5CN-, apply developer / to o, o.
os~0.02 mol, especially 0.0/~O0O/tamol, and when using S03, O,O
It is preferably S to 1 mol, especially O,/ to O,S mol.

更に、カブリ防止剤(例えば、臭化カリウム、具化ナト
リウムのMLIきハロゲン化物、ベンズイミダゾール類
、ベンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、テトラ
ゾール類、チアゾール類など)、キレート化剤(例えば
、エチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金鵬塩、
ポリリン酸塩、ニトリロ匪酸塩)を含有させることがで
きる。
Furthermore, antifoggants (for example, potassium bromide, MLI halides of sodium oxides, benzimidazoles, benzotriazoles, benzothiazoles, tetrazoles, thiazoles, etc.), chelating agents (for example, ethylenediaminetetraacetic acid) , these alkali Jinpeng salts,
(polyphosphate, nitrilo sulfate).

この様にして調整さIした現像液のpH値は所望の濃度
とコントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、
約r、j〜約//、jの範囲にある仁とが望ましい。
The pH value of the developer thus adjusted is selected to be sufficient to provide the desired density and contrast;
Desirably, the range is from about r,j to about //,j.

かかる第/現像液を用いて増感処理を行なうには通財、
標準処理の最大3倍程度迄の時間延長を行なえばよい。
To carry out sensitization using such a developer,
It is sufficient to extend the time up to about three times the standard processing time.

このとき処理温度を上げれば、増感処理のだめの延長時
間を短縮することができる。
If the treatment temperature is raised at this time, the extended time for the sensitization treatment can be shortened.

本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ削を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−M機すン
酸錯塩(米国特許第3,1/7゜rr、2号明細−i>
、piスズイオン有機ホスホノカルボ゛ン酸錯塩(%公
昭rA−32AlA号公報)、第/スズイオンーアミノ
ポリカルボン酸錯塩(英国特許第1..20り、Oり0
号明細書)などの第1スズイオン錯塩水素化ホウ素化合
物(米国特許第2.?を弘、j!ニア号明細1)、抜素
埠アミンホヲン化合物(英国特許第1.0// 、00
0号明細書)などのホウ素化合物、などである。このカ
ブラセ浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性1
1IIまで広い範囲に亘って2つ、pH−一/コ、好ま
しくはλ、5〜io、特に好ましくは3〜2の範囲であ
る。
The fogging bath used in the present invention can include a known fogging bath. That is, stannous ion-M-stannic acid complex salt (U.S. Pat. No. 3,1/7゜rr, Specification No. 2-i>
, pi tin ion organic phosphonocarboxylic acid complex salt (% Publication No. 32AlA), tin/tin ion-amino polycarboxylic acid complex salt (British Patent No. 1.20, O 0
stannous ion complex salt borohydride compounds (U.S. Patent No. 2., J!Nia Specification 1), such as stannous ion complex borohydride compounds (U.S. Patent No. 2.2, J!Nia Specification 1);
boron compounds such as those described in Specification No. 0). The pH of this fogging bath (reversal bath) ranges from acidic to alkaline 1.
The pH ranges from 5 to io, particularly preferably from 3 to 2, over a wide range up to 1II.

本発明に用いる発色現像液は、芳4i放第−アミン現像
主奈を含4−」する一般的な発色現像賎の組成を有する
。芳香族第一級アミン発色現像正系の好ましい例は、以
千のリロきl)−フェニレンジアミン+J 4 体てア
ル。1N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、−
−アミノ−j−ジエチルアミノトルエン、コーアミノ−
3−(N−エチル−N−ラウリルアミノ)トルエン、p
−〔ヘーエチルーN−(β−ヒドロキシエチル)アミノ
コアニリン、λ−メチルー弘−〔N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン、ヘーエテルー
N−(β−メタンスルホアミドエチル)−3−メチル−
≠−アミノアニリン、ペー(2−アミノ−r−ジエチル
アミノフェニルエテル)メタンスルホンアζド、 N 
、 iN−ジメチル−p−フェニレンジアミン、米国時
打3trtyro号明細青、同3tytrs、2s号明
細書などに記載のμmアミノ−3−メテルーヘーエテル
ーヘーメトキ7エテル7=IJ7.≠−アミノー3−メ
チルーN−エチル−N−β−エトキシエテルアニリンお
よびV−アミノ−3−メチル−へ−エテルーIN−β−
ヲトキシエナルアニリンやこれらの塩(例えI′f、儲
酸塩、堪酸臘、亜#L岐塩、p−トルエンスルホン酸塩
など)等が好ましい代表例である。
The color developing solution used in the present invention has the composition of a general color developing medium containing an aromatic 4i-radiating amine developing agent. A preferred example of the aromatic primary amine color development system is 1)-phenylenediamine+J4. 1N, N-diethyl-p-phenylenediamine, -
-amino-j-diethylaminotoluene, co-amino-
3-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene, p
-[H-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline, λ-methyl-Hiro-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)
-Hydroxyethyl)aminocoaniline, Hether-N-(β-methanesulfamidoethyl)-3-methyl-
≠-aminoaniline, p(2-amino-r-diethylaminophenyl ether)methanesulfonade, N
, iN-dimethyl-p-phenylenediamine, μm amino-3-methylheetherhemethoxy7 ether 7=IJ7. ≠-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-ethoxyetheraniline and V-amino-3-methyl-he-ether-IN-β-
Typical preferred examples include otoxyenalaniline and salts thereof (such as I'f, acid salts, acid salts, sub-L salts, p-toluenesulfonates, etc.).

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合1吻を含
ませることができる。例えば、アルカリ剤、酸911i
削等としては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソータ、炭
酸カリ、第3リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、
ホー砂などが単独、又は組み合わせで用いられる。
The color developing solution may also contain other known developer component compounds. For example, alkaline agent, acid 911i
For cutting, etc., caustic soda, caustic potash, carbonate sorter, potassium carbonate, tertiary sodium phosphate or potash, potassium metaphoate,
Horror sand and the like can be used alone or in combination.

発色現像液には進常保恒削として用いられる亜1V1「
酸塩(たとえば亜値酸ソーダ、!1!健酸カリ、重此値
酸カリウ・、京亜髄酸ソーダ)fヒトペキンルアミンを
加えることができる。
The color developer is A1V1, which is used as a maintenance agent.
Acid salts (for example, sodium chlorite, potassium chlorite, potassium chlorite, sodium pyelite) f human pequinolamine can be added.

発色均、佃欣には必要により、任意の覗像促進剤を添加
できる。例えば米国特許、24弘♂10μ号明細簀、特
公昭弘μm9503号公報、米国特許37.7/2ψ7
号明細誉で代表される各種のピリジニウム化合物やその
他のカテオ二ツク化合物。
If necessary, any viewing enhancer can be added to the color development uniform and Tsukushin. For example, US Pat.
Various pyridinium compounds and other cathodic compounds represented by the title.

フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウ
ムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭弘F−9IO’
1号公報、米国%許、2j3!?PO号明則書、米国l
侍許λ!3/♂3コ号明細書、同一タSOり7(79明
細書、同一577/コア号明細書記載のポリエチレング
リコールやその誘導体。
Cationic dyes such as phenosafranin, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, Akihiro F-9IO'
Publication No. 1, US%, 2j3! ? PO Memorandum, U.S.I.
Samurai λ! Polyethylene glycol and derivatives thereof described in Specification 3/♂No.

ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、特公昭≠
弘−タsoy号公報、ベルギー特許t12t6コ号記載
のM1セ溶剤や重機アミン、エタノールアミン、エチレ
ンジアミン、ジェタノールアミンなど、そのほかり、に
’ 、A 、Mason著Pbotographic 
Processing ChemistryのP弘0〜
l 3 (Focal Press −London 
−/P7J)に記述されている促進削を用いることがで
きる。
Nonionic compounds such as polythioethers, Tokkosho≠
M1 sesolvents, heavy machinery amines, ethanolamine, ethylenediamine, jetanolamine, etc. described in Hirota Soy Publication, Belgian Patent No. T12T6, and others, Pbotographic by Ni', A. Mason
Processing Chemistry P Hiro 0~
l 3 (Focal Press -London)
-/P7J) can be used.

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキ丈ンジアミン西酢岐、イミノジ酢
酸、N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボン酸を峡水欧化剤として含むことができる。
Furthermore, the color developing solution contains aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexyldiamineniacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, and diethylenetriaminepentaacetic acid as a colorizing agent. be able to.

発色現像赦中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。
Competing couplers and compensating developers can also be added during color development.

競争カプラーとしてシトラジン酸、J (1、■酸など
が有用である。
Citrazic acid, J (1, ■ acid, etc.) are useful as competitive couplers.

補償現像楽としてp−アミノフェノール、N−ベンジル
−p−アミノフェノール、/−フェニル−3−ピラゾリ
ドンなどを用いることができる。
As a compensatory development agent, p-aminophenol, N-benzyl-p-aminophenol, /-phenyl-3-pyrazolidone, etc. can be used.

発色」像層のp l−1は約t〜/3の範囲が好ましい
。発色伊保液の温度は20’C〜700Cの範囲に選ば
れるが、好ましいのは30°c、toocである。
The p l-1 of the chromogenic image layer is preferably in the range of about t to /3. The temperature of the coloring Iho solution is selected from a range of 20°C to 700°C, preferably 30°C.

発色層像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、イー別に
行なわれてもよい。漂白前としては# (11)、コバ
ルト(IV)、クロム(Vl)、銅(U)などの多価金
属の化合物、過酸炉、キノン類、ニトロン化合轡などが
用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄(II[)−5たはコバルト(ill)のM機錯塩
、たとえばエチレンジアミン四酢咽、ニトリロトリa+
zH,/ + 3−ジアミノ−λ−プロパツール四匪酸
などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン11.l
i石ぼ、リンゴpなどの南截眩の錯塩;礒個を酸塩、過
マンガン酸塩;ニトロソフェノールなどを用いることか
できる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレン−
ジアミン四IP収妖(fil )ナトリウム2よひエチ
レンジアミン四匪献妖(10)アンモニウムは特に有用
である。アミノポリカルボン酸鉄(1+i )錯塩は独
立のび白液においても、−袷標日足屑液においても有用
である。
The photographic emulsion layer after the color forming layer image is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. Before bleaching, compounds of polyvalent metals such as # (11), cobalt (IV), chromium (Vl), copper (U), peroxygen furnaces, quinones, nitrone compounds, etc. are used. For example, ferricyanide, dichromate, M complex salts of iron(II[)-5 or cobalt(ill), such as ethylenediaminetetrachloride, nitrilotria+
zH, / + Aminopolycarboxylic acids such as 3-diamino-λ-propatur tetrasoric acid or citric acid 11. l
It is possible to use complex salts of Nanjian, such as Ishibo, Apple P, etc.; Acid salts, permanganates, and nitrosophenols. Among these, potassium ferricyanide, ethylene-
Particularly useful is diamine fil sodium ethylene diamine fil 10 ammonium. Aminopolycarboxylic acid iron (1+i) complex salts are useful both in free-standing and inorganic solutions.

漂白1足は硬白屋宥液には、米国q子訂30μλjコO
号明細誉、回32μ/91.A号明4iu畳、特公昭弘
5−g5o1.号公報、轡公昭ψs−a’♂3乙号公報
などに記載の徐白促:M削をはじV、撞々の添加剤を加
えることもでする。
For one pair of bleached shoes, the bleaching solution is 30μλ
Issue number Homare, times 32μ/91. A Mei 4iu tatami, special public Akihiro 5-g5o1. It is also possible to add additives such as the additives described in Publication No. 3, Publication No. 3, and the like.

本発明の寛屑給としては、定屑削として、チオ(Itm
のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩がJ O
g/l、2009/lの程度で用いられ、その他に、!
1i!傭叡塙、異性本匪鉢酸埴などの女足化削、カリ明
ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸+4.’)ン歯端、
炭酸塩、などのp H緩爾刑など含むことができる。定
7Ij液のpHは3〜IOであり、より好°ましくはj
〜りである。
As the generous waste supply of the present invention, Thio (Itm
The ammonium, sodium, and potassium salts of J O
g/l, 2009/l, and more!
1i! For women's feet, such as mercenary and isosexual honpobachi acid clay, hardening agents such as potash alum, acetate, boric acid + 4. ') tooth end,
Carbonates, etc., pH additives, etc. can be included. The pH of the constant 7Ij solution is 3 to IO, more preferably
It is ~ri.

以下に実施例を掲は本発明の詳細な説明する。The following examples provide a detailed explanation of the invention.

実施例1 トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第/
〜第72層を塗布して、カラー反転写真感光材料を作っ
た。
Example 1 On a triacetate film base, in the following order:
-A color reversal photographic material was prepared by coating the 72nd layer.

第1M; ハレーション防止層(黒色コロイド硬を含有
するゼラチン層)。
1st M; antihalation layer (gelatin layer containing black colloidal hardness).

橘占2層; ゼラチン中間層。Tachibana Zhan 2 layers; gelatin middle layer.

2、!−ジーt−オクチルハイドロキノンを、ジブナル
フタレートlOOα及び酢酸エチル10Oceに溶解し
、IO係ゼラチンの水溶液l蛇と高速’IT)拌して得
らf’した乳化物2醇を化学増感していない微粒子乳量
(粒子丈イズ0.O1μ、7モル係法具化蛯乳削)7k
gとともにlO係ゼラチン/。
2,! - D-t-octylhydroquinone was dissolved in dibnal phthalate 1OOα and ethyl acetate 10Oce, and the two emulsions obtained by stirring at high speed with an aqueous solution of IO gelatin were chemically sensitized. Amount of fine grain milk (particle length = 0.01 μ, 7 mol ratio) 7k
g and lO gelatin/.

i故に混合し、乾燥膜厚λμになるように塗布した(銀
H<o、4L9/m )。
Therefore, they were mixed and coated to have a dry film thickness of λμ (silver H<o, 4L9/m 2 ).

43層; 低感緑感乳剤層 シアンカブノーであるノー(ヘプタフルオロブチルアミ
ド)−j−(,2’−(,2“、弘“−ジ−t−アミノ
フェノ七シ)フチルアミド1−フェノール1009f、
トリクレジルホスフェート100cc及びiri酸エテ
ル100cc:に浴解し、lO幅ゼラチン水浴7反/ 
jI9と高速攪拌して得らJ’した乳化物roogを、
赤感住の沃臭化銀乳剤/lη(1709、ゼラチンtO
gを含み、ヨード含−計は6モル係)に晶付し、乾燥膜
厚/μになるように塗布した。(銀量O,tg/m2 
) 第ψ層; 高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるノー(ヘプタフルオロブチルアミ
ド)−5−(2′−(−“、弘“−ジ−t−アミノフェ
ノキシ)フチルアミド)−フェノール10O9を、トリ
クレジルホスフェート1OOcc及び酢酸エチル100
ct:に浴解し、10係ゼシテン水浴液7kgと高速攪
拌して1得らノ(−7’c乳化物10009を、W、感
性の沃臭化銀乳剤/ 7.−1/ (@ 70g、ゼラ
チンt09を含み、ヨード金層はtモル′4)に混甘し
、乾操;i!4厚−15μになるように償蒲した。(−
量O0♂9/m2 ) 病↓jJJ: 中iiI Jd i、s−ジ−t−オクチルハイドロキノンを、ジプチル
ツタレート1ooct及びuト酸エチル10Oαに溶解
し、1ottbゼラチンに水i’&e/に?と高速攪拌
して得ら7’した乳化物/に9を、lO係ゼラチン/j
qK混合し、乾燥膜厚lμになるように塗布した。
43 layer: low green sensitivity emulsion layer cyanide compound No(heptafluorobutyramide)-j-(,2'-(,2",Hiro"-di-t-aminophenol)phthylamide 1-phenol 1009f,
Dissolve in 100 cc of tricresyl phosphate and 100 cc of iriic acid ether, and add 7 lO wide gelatin water baths/
J' emulsion roog obtained by high speed stirring with jI9,
Red-sensitive silver iodobromide emulsion/lη (1709, gelatin tO
The film was crystallized to give a dry film thickness of 6 molar iodine and coated to give a dry film thickness/μ. (Amount of silver O, tg/m2
) ψ layer: Highly sensitive red-sensitive emulsion layer No(heptafluorobutyramide)-5-(2'-(-", Hiro"-di-t-aminophenoxy)phthylamide)-phenol 10O9, which is a cyan coupler, Tricresyl phosphate 1OOcc and ethyl acetate 100
ct: and stirred at high speed with 7 kg of the 10th grade water bath solution to obtain 1. , containing gelatin t09, and the iodine gold layer was mixed with t mol'4), and then dried to a thickness of -15μ.(-
Amount O0♂9/m2) Disease↓jJJ: Medium iii Jdi, s-di-t-octylhydroquinone is dissolved in 10oct of diptyl tstalate and 10Oα of ethyl torate, and added to 1 ottb gelatin and water i'&e/? 7' emulsion obtained by stirring at high speed and 9, lO gelatin/j
qK was mixed and coated to a dry film thickness of lμ.

第2層; 低感緑感乳剤層 /アンカシラーの代りにマゼンタカプラーである/−(
,2,≠、2−トリクロロフェニル)−3−(J−(,
2,弘−ジ−t−アミルフェノキシアセタミド)ベンズ
アミド)−ターピラゾロンを用いた110は第3層の乳
化物と同様にして得られた乳化物3oogを、縁感性の
沃臭化銀孔Ill / # (錯709、ゼラチン60
9を含み、ヨード含量は7モル係)に混脅し、乾味膜厚
/、3μになるように塗布した。(釦皿/ 、 / I
ll 7m2)第7層; 高感緑感乳剤層 シーアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである/−
(,2,44,4−トリクロロフェニル)−3−(J−
(j、弘−ジ−t−アミルフェノキシアセタミド)ベン
ズアミド)−製−ピラゾロンを用いた他は第3層の乳化
物とrrJ様にして侍られた乳化物iooogを、緑感
性の沃臭化銀乳剤1kg(鏝709、ゼラチンto9を
含か、ヨード含量はtモル係)に混合し、乾燥膜厚3.
jμになるように塗布した。(@it / 、 / 9
7m2)第r層二 黄色フィルター層 黄色コロイド優な含む乳剤を、乾燥膜厚/μになるよう
塗イ■した。
2nd layer; low green-sensitive emulsion layer/magenta coupler instead of anchor cyan/-(
,2,≠,2-trichlorophenyl)-3-(J-(,
2, Hiro-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamido)-terpyrazolone 110 is an emulsion obtained in the same manner as the emulsion of the third layer, and an edge-sensitive silver iodobromide hole is used. Ill / # (complex 709, gelatin 60
9 and the iodine content was 7 mol) and coated to give a dry film thickness of 3 μm. (Button plate/ , / I
ll 7m2) 7th layer; Highly sensitive green sensitive emulsion layer Magenta coupler instead of cyan coupler /-
(,2,44,4-trichlorophenyl)-3-(J-
(J, Hiro-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide) - except that pyrazolone was used, the emulsion in the third layer and the emulsion iooog served in the same way as rrJ were mixed with a green-sensitive odor. It is mixed with 1 kg of silveride emulsion (trowel 709, contains gelatin TO9, iodine content is t mol), and the dry film thickness is 3.
It was applied so that it became jμ. (@it / , / 9
7m2) R-th layer 2 Yellow filter layer An emulsion containing a large amount of yellow colloid was coated to a dry film thickness/μ.

第り層; 低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカブ/F−テあるα−
(ヒバロイル)−α−(/−ベンジル−5−エトキシ−
3−ヒダントイニル)−2−クロロ−j−ドデシルオキ
シカルボ゛ニルアセトアニリドを用いた他は第1層の乳
化物と同様にして得られた乳化物iooogを、青感性
の沃臭化銀乳剤/A7(鏝70g、ゼラチンtogを含
み、ヨード含量は7モル係)に混合し、乾燥膜厚1.j
μになるようにa布した。(@量O0≠97m ’)第
l0層; 高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−(
ピパロイル)−α−(/−ベンジル−j−エトキ’/−
3−ヒダントイニル)−1−クロロ−!−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第1層の乳化
物と同様にして得られた乳化物10009を、青感性の
沃臭化銀乳剤lk?<’870g、ゼラチンt09を含
み、ヨード含量は6モル係)に混合し、乾燥膜厚3μに
なるように塗布した。(銀量0.197m2 )第l1
層; 第コ保護層 第3層で用いた乳化物//11i+を、104ゼラチン
/に9に混会し、乾燥膜厚λμになるように塗布した。
2nd layer: low-sensitivity green-sensitivity emulsion layer Yellow turnip/F-te α- instead of cyan coupler
(hibaroyl)-α-(/-benzyl-5-ethoxy-
The emulsion iooog obtained in the same manner as the emulsion of the first layer except that 3-hydantoinyl)-2-chloro-j-dodecyloxycarbonylacetanilide was used was converted into a blue-sensitive silver iodobromide emulsion/A7. (contains 70 g of gelatin, tog of gelatin, and iodine content is 7 moles), and the dry film thickness is 1. j
A cloth was made so that it was μ. (@Amount O0≠97m') 10th layer; Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer α-(
piparoyl)-α-(/-benzyl-j-ethoxy'/-
3-hydantoinyl)-1-chloro-! Emulsion 10009, which was obtained in the same manner as the emulsion of the first layer except that -dodecyloxycarbonylacetanilide was used, was used as a blue-sensitive silver iodobromide emulsion lk? <'870 g, gelatin t09, iodine content 6 moles) was mixed and coated to a dry film thickness of 3 μm. (Amount of silver 0.197m2) No. 11
Layer: The emulsion //11i+ used in the third layer of the protective layer was mixed with 104 gelatin in 9 parts and coated to give a dry film thickness of λμ.

第1.2層; 第1保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤(粒子丈イズ0゜01μ、
1モル壬法具化銀乳削)を含む10qbゼラチン水溶液
を釦塗布量0 、/ 97m2.乾燥膜厚o、rμにな
るように塗布した。
Layer 1.2; Fine grain emulsion covered with the surface of the first protective layer (grain height: 0°01μ,
A 10 qb gelatin aqueous solution containing 1 mol of silver emulsion) was coated on a button in an amount of 0,/97 m2. The coating was applied to a dry film thickness of o and rμ.

このようにして作製した試料の第3層(低感赤感乳剤層
)と第弘層(高感赤感乳剤層)に塗布した浮島性乳剤の
分光増感は、本発明の増感色素(B−jA)を用いて行
った。この試料を試料査号10/とする。
The spectral sensitization of the floating island emulsion coated on the third layer (low red-sensitive emulsion layer) and the first layer (highly sensitive red-sensitive emulsion layer) of the sample prepared in this way was determined by the sensitizing dye of the present invention ( B-jA) was used. This sample is designated as sample number 10/.

つぎに、コンドロールドダブルジェット法により、平均
粒子プイズ0./!μの美化−立方体乳剤を調製し、ヒ
ドラジンおよび全錯塩を用いて低pAg下でかふらせた
後、乳剤の表向に美化銀をJ j17Aの厚みでシェル
付けした。この乳剤を第3層(低感赤感乳剤層)に添加
して、塗AO釦量が0.0/7’;47m2になるよう
に萌布した以外は、試料10/と同様の方法で、試料1
0コを作製した。また、色素(B−jj)の代わりに色
素(B−60)、(B−4弘)を用いた以外は試料i。
Next, using the Chondral double jet method, the average particle size is 0. /! Beautification of μ - A cubic emulsion was prepared and suffocated using hydrazine and a total complex salt under low pAg, and then beautification silver was shelled on the surface of the emulsion to a thickness of J j17A. The same method as Sample 10/ was used except that this emulsion was added to the third layer (low-sensitivity red-sensitivity emulsion layer) and the coating was applied so that the AO button amount was 0.0/7'; 47m2. , sample 1
0 pieces were made. Also, sample i except that dyes (B-60) and (B-4 Hiroshi) were used instead of dye (B-jj).

コと同体の方法で試料io3および10弘を作製した。Samples io3 and 10hiro were prepared using the same method as Ko.

つき゛に、本発明の増感色素と性能を比較するため、下
記の構造式で示される比較色素を、本発明の増感色素(
B−tA)の代わりに第3層(低感赤感乳剤層)に用い
た以外は、試料102と同様の方法で試料10jを作製
した。
Therefore, in order to compare the performance with the sensitizing dye of the present invention, a comparison dye represented by the following structural formula was compared with the sensitizing dye of the present invention (
Sample 10j was prepared in the same manner as Sample 102, except that Sample 10j was used in the third layer (low red-sensitive emulsion layer) instead of B-tA).

(比較色素) 得ら7’した試料を弘goo’にの光諒にて、非光面照
度1000ルックスのもとにて白色光にてセンシトメト
リー用ウェッジを通して結党し1次いで後記の反転標準
処理および反転増感処理を行って色画像を得た。
(Comparative dye) The obtained 7' sample was passed through a sensitometric wedge under white light under a non-optical surface illuminance of 1000 lux under the lighting conditions of Hirogoo'. Color images were obtained by processing and reverse sensitization.

ここで用いた処理工程及び処理液は以下の通りである。The treatment steps and treatment liquid used here are as follows.

標準処理工程 工程 時間 温度 第一現像 を分 310C 水 洗 −分 〃 反 転 −分 3r”C 発色現像 6分 l 調 整 2分 〃 漂 白 を分 〃 定 唐 グ分 〃 水 洗 9分 〃 安 定 1分 常 温 乾 燥 増感処理工程 工程 時間 温度 第一現像 10分 3g 0c 水 洗 2分 〃 反 転 コ分 〃 発色現像 6分 〃 調 整 2分 I 歯 白 を分 〃 定 着 弘分 〃 水 洗 9分 〃 安 定 1分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。Standard processing process Process time temperature First development: 310C Water washing - minutes Reversal - min 3r”C Color development 6 minutes l Adjustment 2 minutes Separate bleach Fixed Tang minute Wash with water 9 minutes Stable for 1 minute at room temperature drying Sensitization process Process time temperature First development 10 minutes 3g 0c Wash with water for 2 minutes Reversal amount Color development 6 minutes Adjustment 2 minutes I White teeth Fixed arrival: Hirobu Wash with water 9 minutes Stable for 1 minute at room temperature drying The composition of the treatment liquid used is as follows.

第−世像敢 水 700rnQ。No.-World image Water 700rnQ.

テトラポリリン酸ナトリウム −2g 亜硫酸ナトリウム 209 ハイドロキノン・モノスルフオ ネー ト 309 炭酸ナトリウム(l水塩) 309 1−フェニル・弘メチル・弘− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リ ド・ ′ 9 臭化カリウム λ・!9 チオシアン酸カリウム 1−29 ヨウ化カリウム(o、i係溶液) Jmp水を加えて 
1000mρ (pH10,/) 反転液 水 700mQ ニトロ・N−N−N−トリメチ レンオスキン酸・&Na塩 39 塩化第/スズ(2水塩)/9 p−アミノンエノール o、ig 水酸化ナトリウム f9 氷酢酸 /jmQ 水を加えて 10100O 発色現1ψ液 水 700m0 テトラポリリン酸ナトリウム 29 亜硫酸ナトリウム 7g 渠3リン酸ナトリウム(/、2水4) 36g美化カリ
ウム 79 犬化カリウム(O0/係−#!液) タ0rnO水敵化
ナトリウム 3g シトラジン酸 i、rg N・エチル−IN −(/!/−メタンスルフォンアミ
ドエチル)−3・ メチル−弘−アミノアニリン・ 傭酸塩 1i1) エチレンジアミン 3g 水を加えて 10100O。
Sodium tetrapolyphosphate -2g Sodium sulfite 209 Hydroquinone monosulfonate 309 Sodium carbonate (l hydrate) 309 1-phenyl Hiromethyl Hiro-hydroxymethyl-3-pyrazolide '9 Potassium bromide λ・! 9 Potassium thiocyanate 1-29 Potassium iodide (o, i solution) Add Jmp water
1000 mρ (pH 10, /) Reversed liquid water 700 mQ Nitro・N-N-N-trimethyleneoschinic acid・&Na salt 39 Stannous chloride/tin (dihydrate)/9 p-aminone enol o, ig Sodium hydroxide f9 Ice Acetic acid /jmQ Add water 10100O Color development 1ψ liquid water 700m0 Sodium tetrapolyphosphate 29 Sodium sulfite 7g Sodium 3-phosphate (/, 2 water 4) 36g Beautifying potassium 79 Inuka potassium (O0/Part-#! liquid) Sodium hydroxide 3g Citrazic acid i,rg N.Ethyl-IN-(/!/-methanesulfonamidoethyl)-3.Methyl-Hiro-aminoaniline merenate 1i1) Ethylenediamine 3g Add water 10100O .

調整欣 水 700mρ 亜硫酸ナトリウム /−9 エチレンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム(,2水塩) 、rg チオグリセリン O0弘mO 氷酢酸 J mg。adjustment Water 700mρ Sodium sulfite /-9 Ethylenediamine, tetraacetic acid Sodium (, dihydrate), rg Thioglycerin O0 HiromO Glacial acetic acid J mg.

水を加えて 1000rn蔽 水 roog エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) コ、og エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄(II+ )アンモニウム(コ 水塩) lコo、og 臭化カリウム 100,09 水を加えて 1000rnp。Add water and cover for 1000rn water roog Ethylenediaminetetraacetic acid Sodium (dihydrate) ko, og Ethylenediaminetetraacetic acid Iron (II+) Ammonium (Co) water salt) lkoo,og Potassium bromide 100,09 Add water for 1000rnp.

定着液 水 ざ00m# チオ硫酸アンモニウム go、og 岨硫酸ナトリウム 5.09 重亜(A酸ナトリウム !、θ9 水を加えて / 000 mU。Fixer Water 00m# Ammonium thiosulfate go, og Sodium sulfate 5.09 Bitonite (sodium A acid!, θ9 Add water / 000 mU.

安定液 水 f00ml! ホルマリン(37重量係) 夕、0IIlp畠士ドライ
ウェル j、0rnil 水を加えて 1000m9 得られた試料についてそのシアン画像の元字編度を赤フ
ィルターを通して測定し、増Rc現像性を評1曲した。
Stable liquid water f00ml! Formalin (weight section 37) In the evening, 0IIlp Hatashi Drywell j, 0rnil water was added to 1000m9 The obtained sample was measured for the original knitting degree of the cyan image through a red filter, and the enhanced Rc developability was evaluated. .

イケ性曲線より一定#度(L)=/、00)のシアン濃
度を得るに必要な非光+JLの逆数でもって感要を表示
した。
From the sharpness curve, the sensitivity was expressed as the reciprocal of non-light+JL necessary to obtain a cyan density of a constant #degree (L)=/,00).

傅らtした結果を表−lに示す。The results are shown in Table 1.

表−lより、内部にかぶり核を有する乳剤を低感赤感乳
剤層に添加した試料(試料蒼号10λ)は、無添加の試
料(試料否号コ(17/)に比べて増感現像処理を行っ
たときの感度上昇が大きくなる(橡準処理の2.7倍〜
3倍)ことか判る。ところが該乳剤をざΣ加した乳剤層
2よひ/またはそれを添加した層に隣接した乳剤層中の
分光増感に本発明以外の増感色素を用いた場合には、増
感現像処理を行ったときの最高態度の低下が大きくなる
ことがわかった。例えば、比較色素を用いた試料101
では、増感現像処理時の最高癩度が著しく低いことがわ
かる。これに対し、本発明の増感色素を用いた試料1o
コ〜IO≠は、増感現像処理したときの最高濃度の低下
を少なくして充分な増感が達成できることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the sample in which an emulsion with internal fog nuclei was added to the low-sensitivity red-sensitive emulsion layer (Sample Blue No. 10λ) was more sensitive to sensitized development than the sample without additives (Sample No. No. 17/). The increase in sensitivity when processing increases (2.7 times that of semi-processing)
3 times). However, when a sensitizing dye other than the present invention is used for spectral sensitization in the emulsion layer 2 which has been enriched with the emulsion and/or in the emulsion layer adjacent to the layer to which it is added, the sensitizing dye may not be subjected to sensitization development. It was found that there was a significant decline in the best attitude when people went to the hospital. For example, sample 101 using comparative dye
It can be seen that the maximum degree of leprosy during sensitization and development processing is extremely low. In contrast, sample 1o using the sensitizing dye of the present invention
It can be seen that when Co~IO≠, sufficient sensitization can be achieved with less decrease in the maximum density during sensitization and development processing.

実施例2 実施例1の試料10/と同様の方法で試料λO/を作製
した。つぎに、実施例1の第り層(低感青感乳剤層)に
、実施例1に用いたものと同じ内部かふり核を41する
乳剤を添加し、塗イ1i 修量がOO/ 297m に
なるように塗布した以外は、試料20/と同様の方法で
試料コOコを作製した。
Example 2 Sample λO/ was prepared in the same manner as Sample 10/ of Example 1. Next, to the second layer (low-sensitivity blue-sensitivity emulsion layer) of Example 1, an emulsion having 41 internal pores, which is the same as that used in Example 1, was added, and the coating amount was OO/297m. Sample CoO was prepared in the same manner as Sample 20/, except that it was applied so that the coating was applied.

試料λoiおよび一〇−の第り層(1戊感青感乳剤層)
と第70層(高感青感乳剤層)には本発明の増感色素(
八−2)を添加した。
Samples λoi and 10-th layer (1 blue-sensitive emulsion layer)
and the 70th layer (highly sensitive blue-sensitive emulsion layer) contains the sensitizing dye of the present invention (
8-2) was added.

つぎに、本発明の増感色24(A−1)とセH能を比較
するため、下記の構造式で示される比較色素を、増感色
素(A−9)の代わりに第り層(低感乳剤層)に用いた
以外は、試料、202と同様の方法で試料、203を作
製した。
Next, in order to compare the sensitivity with Sensitizing Color 24 (A-1) of the present invention, a comparison dye represented by the following structural formula was used in the second layer ( Sample 203 was prepared in the same manner as Sample 202 except that it was used in the low-sensitivity emulsion layer).

(比較色素) こうして得られた試料を実施例1と同様に露光・現像し
て色画像を侍だ。
(Comparative dye) The sample thus obtained was exposed and developed in the same manner as in Example 1 to obtain a color image.

得られた試料についてそのイエロー画像の光学濃度をぎ
フィルターを通して測定し、増感現像性を評価した。特
性曲線より一定濃度(D=/、に10)のイエロー0度
を得るに必要なμ光借の逆数でもって感度を表示した。
The optical density of the yellow image of the obtained sample was measured through a filter to evaluate the sensitization developability. From the characteristic curve, the sensitivity was expressed as the reciprocal of the μ light borrow required to obtain 0 degrees of yellow at a constant density (D=/, 10).

14! c−)itた結果を表−一に示す。14! c-) The results are shown in Table 1.

表−λより、本発明の増感色素を内部にがぶり咳を有す
る乳剤と組み合せて用いた試料20.2は、実施例1と
同僚に増感現像処理したときの最高濃度の低下を少なく
して、充分な増感が達成できることがわかる。
From Table λ, it can be seen that sample 20.2, in which the sensitizing dye of the present invention was used in combination with an emulsion having an internal burr, showed less decrease in maximum density when subjected to sensitization processing compared to Example 1 and colleagues. It can be seen that sufficient sensitization can be achieved.

手続補正書 −昭和12年7月そ7日 1、事件の表示 昭和!2年特願第 21,730号2
、発明の名称 カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象 明細書 5、補正の内容 明Imtの浄書(内容に変更なし)を提出いたします。
Procedural amendment - July 7, 1939 1, Display of the incident Showa! 2 year patent application No. 21,730 2
, Title of the invention Color photographic light-sensitive material 3, Relationship with the person making the amendment Case Patent applicant Location 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (52)
0) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4. Subject of amendment We will submit an engraving of Specification 5, the details of the amendment Imt (no changes to the contents).

手続補正書 1.事件の表示 昭和39年特願第27,730号2、
発明の名称 カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社連絡尤 〒106東京都
港区西麻布2丁目26番30号4、 補正の対象 明細
書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1)本願明細書第70頁第17行〜第18行の「1モ
ル%」を 「ヨード含量1モル%の」 と補正する。
Procedural amendment 1. Indication of the case: 1966 Patent Application No. 27,730 2,
Title of the invention Color photographic light-sensitive material 3, relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant Location 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (52)
0) Contact Fuji Photo Film Co., Ltd. 2-26-30-4, Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo 106, Subject of amendment Column 5 of "Detailed Description of the Invention" of the specification, Contents of the amendment (1) Description of the present application "1 mol %" on page 70, lines 17 to 18 is corrected to "iodine content of 1 mol %."

(2)同書第71頁第4行および第15行の「t−アミ
ノフェノキシ」を各々 [t−アミルフェノキシ」 と補正する。
(2) "t-aminophenoxy" in lines 4 and 15 of page 71 of the same book is corrected to "t-amylphenoxy" respectively.

(3)同書第73頁第18行および第74頁第8行の 「第1層」を各々 1第3W1」 と補正する。(3) Page 73, line 18 and page 74, line 8 of the same book. Each “first layer” 1st 3rd W1” and correct it.

(4)同書第78頁第20行の 「オスキン酸」を 「ホスホン酸」 と補正する。(4) Same book, page 78, line 20 "Oschinic acid" "Phosphonic acid" and correct it.

以上that's all

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 少なくとも各1層の赤感性、緑感性及び背恩性
乳剤層を有してなるカラー写真感光材料において、前記
乳剤層の少なくとも1層が感光性ハロゲン化銀乳剤と核
の炭素原子上にカルボキシル基およびスルホ基を持たな
いメチン色累を組合せて含有し、且つ該乳剤層および/
またはそれに瞬接する非感光性乳剤層中に、内部にかふ
り核を南するハロゲン化銀乳剤を首肩することを特徴と
するカラー写真感光材料。
(1) In a color photographic light-sensitive material comprising at least one red-sensitive, one green-sensitive, and one-layer emulsion layer, at least one of the emulsion layers is formed on a light-sensitive silver halide emulsion and a nuclear carbon atom. contains a combination of methine colorants having no carboxyl group and sulfo group, and the emulsion layer and/or
Or, a color photographic light-sensitive material characterized in that a silver halide emulsion containing an internally dispersed nucleus is contained in a non-light-sensitive emulsion layer that is in instant contact with the non-light-sensitive emulsion layer.
(2)前記カラー写X感元材料がカラー反転感光材料で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカラ
ー写真感光材料。
(2) The color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the color photographic X-sensitive material is a color reversal light-sensitive material.
(3)前記内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤が
、表面がかふらされたハロゲン出鋼内部核と、その表面
な被覆しているハロゲン化像外部殻から構成されるコア
シェル型ハロゲン化鋼粒子からなる乳剤であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項または第一項のカラー写
真感光材料。
(3) A core-shell type halogenated steel in which the silver halide emulsion having a fogged core inside is composed of a halogen exposed core with a fogged surface and a halide image outer shell covering the surface thereof. 2. A color photographic material according to claim 1, which is an emulsion consisting of particles.
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