JPS60170842A - Direct positive silver halide photosensitive material - Google Patents

Direct positive silver halide photosensitive material

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JPS60170842A
JPS60170842A JP2773284A JP2773284A JPS60170842A JP S60170842 A JPS60170842 A JP S60170842A JP 2773284 A JP2773284 A JP 2773284A JP 2773284 A JP2773284 A JP 2773284A JP S60170842 A JPS60170842 A JP S60170842A
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JP
Japan
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silver halide
dye
group
direct positive
photosensitive material
Prior art date
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Application number
JP2773284A
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Japanese (ja)
Inventor
Takehisa Kinoshita
木下 武久
Takeshi Murakami
健 村上
Toshiharu Nagashima
永島 利晴
Kazuhiro Yoshida
和弘 吉田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Priority to JP2773284A priority Critical patent/JPS60170842A/en
Publication of JPS60170842A publication Critical patent/JPS60170842A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485Direct positive emulsions
    • G03C1/48515Direct positive emulsions prefogged
    • G03C1/48523Direct positive emulsions prefogged characterised by the desensitiser
    • G03C1/4853Direct positive emulsions prefogged characterised by the desensitiser polymethine dyes

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Abstract

PURPOSE:To provide wide exposure latitude, high contrast, and superior safelight allowance by incorporating fogged silver halide, and a dye having absorption in the spectral region to which said silver halide has the highest sensitivity, and the max. absorption in the region shorter in wavelength than this region. CONSTITUTION:A dye contained in a direct positive silver halide (AgX) photosensitive material has absorption in the spectral region to which fogged AgX contained in said photosensitive material has the max. sensitivity, and the dye has the max. absorption in the range shorter in wavelength than said region. As such a direct positive photosensitive material, silver chlorobromide or bromide is preferable, and to fog such AgX, conventional processes may be used, and thioureadioxide, etc. are, preferably, used. Sensitivity can be enhanced by incorporating an optical sensitizing dye, such as dimethinetrimethinecyanine dye, etc.. The fogged direct positive silver halide photosensitive material contg. such a dye has high contrast, superior safelight allowance, and wide exposure latitude.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野う 本発明は予め化学的にカブらされたハロゲン化銀粒子を
含む直接ポジハロゲン化ε1(写真感光材料に関し、更
に詳しくは露光ラチチュードが広く、か、つセーフライ
ト性が良好で硬調f(内接ポジハロゲン化銀写真e、元
材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to direct positive halogenated ε1 (photographic light-sensitive materials) containing silver halide grains which have been chemically fogged in advance; Also, it has good safelight properties and high contrast f (inscribed positive silver halide photograph e, relating to the original material).

(従来技術ノ t;め化”F” R+−i M /) ’、’ r、、
 Fれたハtffゲン化?1(粒子を含む直接ボジハ資
ゲン化銀写真感元材料は、−回の現像処理によって直接
かつ簡単にポジ画像を得ることができるという利点があ
るために従来がら実用化もされ、また更に技術的な改良
も行われてきた。
(Prior art not t;me conversion "F" R+-i M/) ',' r,,
Did you become a tff? 1. Direct positive silver-densified photographic materials containing grains have been put into practical use because of their advantage in that positive images can be obtained directly and easily through one development process. Improvements have also been made.

しかしながら、上記の如き直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料には、露光ラチチュードを広くするために染料等
を添加した場合に、画像の階調が軟かくなり易く、その
上セーフライト性にも悪影響を与えてしまうという欠点
がある。このような直接ポジハロゲン化銀写真感光材料
に対する染料の添加については例えば特開昭55−16
1235号公報等にその記載かある。
However, when a dye or the like is added to the above-mentioned direct positive silver halide photographic light-sensitive materials to widen the exposure latitude, the gradation of the image tends to become softer, and furthermore, safelight properties are also adversely affected. It has the disadvantage of giving away. Regarding the addition of dyes to such direct positive silver halide photographic materials, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-16
There is a description of this in Publication No. 1235, etc.

(発明の目的〕 本発明の目的は、庭元ラチチュードが広く、かつセーフ
ライト性に優れる硬調な直接ポジハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。
(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a high-contrast, direct-positive silver halide photographic light-sensitive material that has a wide base latitude and excellent safelight properties.

(発明の構成り 上記本発明の目的はカブらされたハロゲン化銀粒子を含
む直接ボジハロゲ゛、 l−雪(・さ′リゴj;嫉・光
14料において、前記ハロゲン化銀粒子が最高の感度を
示すスペクトル領域(ハロゲン化銀の固有感度における
2に吸収性を有し、かつ感度が最高のスペクトル領域よ
りも短波長側に吸収極大を有する染料を含有する直接ホ
゛ジハロゲン化銀写真感光拐料により達成することがで
きる。
(Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a direct-bodied halogen containing fogged silver halide grains, in which the silver halide grains have the highest A direct-formed silver halide photographic photosensitive material containing a dye that has absorption in the spectral region showing sensitivity (2 in the intrinsic sensitivity of silver halide) and has an absorption maximum on the shorter wavelength side than the spectral region of highest sensitivity. This can be achieved by

以下、本発明を更に詳細に記載する。The invention will now be described in more detail.

本発明において用いられる前記の染料は、好ましくは下
記一般式[I]乃至[V]で表わされる化合物である。
The dye used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formulas [I] to [V].

一般式[I] 式中、R1およびR4は、それぞれ水素原子、水溶性置
換基を有するアルキル基もしくはヒドロキル族、アミン
基またはスルホン酸ナトリウム基を表わし、”t+ R
8およびR6は、それぞれ水素原子、ヒドロキシル基、
メトキシ基、オキシスルホン酸基、ニトロ基、了ミノ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基またはシアン基を
表わす。
General formula [I] In the formula, R1 and R4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or hydroxyl group having a water-soluble substituent, an amine group or a sodium sulfonate group, and "t+ R
8 and R6 are each a hydrogen atom, a hydroxyl group,
Represents a methoxy group, an oxysulfonic acid group, a nitro group, a ryomino group, a halogen atom, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or a cyan group.

式中、鳥およびRoは、それぞれ水素原子、水溶性置換
基を有するアルキル基、もしくはヒドロキシル基、アミ
7基またはスルホン酸ナトリウムを表わし、R,、R8
,R,。およびRoは、それぞれ水素原子、ヒドロキシ
ル基、メトキシ基、オキシスルホン酸基、ニトロ基、ア
ミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシカルボニル基、アル
キルカルボニル基、了ルコキシカルボニル基またはシア
ノ基を表わす。
In the formula, Bird and Ro each represent a hydrogen atom, an alkyl group having a water-soluble substituent, a hydroxyl group, an ami7 group, or sodium sulfonate, R,, R8
,R,. and Ro each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an oxysulfonic acid group, a nitro group, an amino group, a halogen atom, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, a hydroxycarbonyl group, or a cyano group.

一般式[叩 IB 式中、R1!およびR□は置換、未置換のアリール基を
表わし、R14は水素原子、水溶性置換基を有するアル
キル基もしくはスルホン酸ナトリウム基、了ミノ基また
はヒドロキシル基を表わし、R5,は水素原子、ヒドロ
キシル基、メトキシ基、オキシスルホン酸基、ニトロ基
、了ミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、また
はシアノ希を表わす。
General formula [beat IB formula, R1! and R□ represents a substituted or unsubstituted aryl group, R14 represents a hydrogen atom, an alkyl group having a water-soluble substituent, a sodium sulfonate group, a ryomino group, or a hydroxyl group, and R5 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. , methoxy group, oxysulfonic acid group, nitro group, ryomino group, halogen atom, hydroxycarbonyl group,
Represents an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or a cyano group.

式中、R1は水素原子、水溶性置換基を有するアルキル
基、もしくはスルホン酸ナトリウム基、了ミノ基、また
はヒドロキシル基を表わし、R1?は水素原子、ヒドロ
キシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アミ7基、ま−たはシアノ基を表わし、
xIおよびY、はそれぞれヒドロキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミ7
基またはシアノ基を表わす。
In the formula, R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having a water-soluble substituent, a sodium sulfonate group, a ryomino group, or a hydroxyl group, and R1? represents a hydrogen atom, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an amide group, or a cyano group,
xI and Y are respectively hydroxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, alkoxycarbonyl group, ami7
or cyano group.

一般式[V] 18 式中、R18は水素原子、水溶性置換基を有するアルギ
ル基もしくはスルホン酸ナトリウム塩、アミノ基または
ヒドロキシル基を表わし、I’l+oは水素原子、ヒド
ロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、了ミノ基またはシアノ基を表わし、X
、およびY!は、それぞれヒドロキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミノ
基またはシアノ基を表わす。
General formula [V] 18 In the formula, R18 represents a hydrogen atom, an argyl group or sulfonic acid sodium salt having a water-soluble substituent, an amino group or a hydroxyl group, and I'l+o represents a hydrogen atom, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group , represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, and X
, and Y! each represents a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an amino group or a cyano group.

以下に前記一般式[1]乃至[V]で表わされる本発明
に係わる染料化合物の代表的具体例を記載するが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。
Typical specific examples of the dye compounds according to the present invention represented by the above general formulas [1] to [V] are described below, but the present invention is not limited to these.

(例示化合物) H 00H,0OOI( 00H2000H 00H,00(IH 00H,OOOH 本発明によれは上記の本発明に係わる染料化合物は、本
発明で用いられるハロゲン化銀粒子の感度が最高である
スペクトル領域よりも短波長側に吸収極大を有するもの
である。本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に
おいて用いられるハロゲン化銀粒子組成としては、後述
の叩く各種組成のハロゲン化銀を用いることかできるか
、好ましくは塩臭化銀または臭化銀である。
(Exemplary Compounds) H 00H,0OOI( 00H2000H 00H,00(IH 00H,OOOH) According to the present invention, the dye compound according to the present invention described above has a spectral region in which the silver halide grains used in the present invention have the highest sensitivity. It has an absorption maximum on the shorter wavelength side.As the silver halide grain composition used in the direct positive silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, silver halide of various compositions described below can be used. or preferably silver chlorobromide or silver bromide.

通常、上記の塩臭化銀および臭化銀のスペクトル悪友の
最高域はその組成により若干異なるか、400nm〜4
50nmの範すにある。従って本発明に係わる染料化合
物の吸収は上記範囲以下にあることか好ましい。
Usually, the highest range of the spectrum of silver chlorobromide and silver bromide mentioned above varies slightly depending on the composition, or is between 400 nm and 400 nm.
It is in the range of 50 nm. Therefore, the absorption of the dye compound according to the present invention is preferably within the above range.

前記一般式[I]乃至[V]で表わされる本発明に係わ
る染料化合物は、直接ポジハロゲン化b ’?真感光材
料の支持体上、感元性ハロゲン化銀乳剤層および/また
はこの感光性層と支持体上同一側の親水性コロイド層の
少なくとも一層中に含有させればよい。
The dye compounds according to the present invention represented by the general formulas [I] to [V] are directly positive halogenated b'? It may be contained on the support of a true light-sensitive material in at least one of the source-sensitive silver halide emulsion layer and/or the hydrophilic colloid layer on the same side of the support as this light-sensitive layer.

本発明に係わる染料化合物は、水、メタノール等の親水
性溶媒の単独または混合したTB液に溶かしてハロゲン
化銀乳剤等の親水性コロイド層塗布組成物に添加ずれば
よい。1 上記染料化合物は好ましくは上記親水性コロイド層のう
ちハロゲン化銀乳剤層に添加される。
The dye compound according to the present invention may be dissolved in a TB solution containing a hydrophilic solvent such as water or methanol alone or in combination and added to a coating composition for a hydrophilic colloid layer such as a silver halide emulsion. 1 The dye compound is preferably added to the silver halide emulsion layer of the hydrophilic colloid layer.

これら染料化合物の添加量は、染料化合物の種類、ハロ
ゲン化銀の組成等によって異なるか、すを布面1平方m
当り1 mg〜1000 mgの範囲であり、好ましく
は50即〜500ツタである。
The amount of these dye compounds added varies depending on the type of dye compound, the composition of silver halide, etc.
The amount ranges from 1 mg to 1000 mg, preferably from 50 to 500 mg.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、
あるいはアンモニア法のどの方法で製遺されても良く、
ハロゲン化銀としては、具化銀、檜化吐、17..1臭
化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等が挙げられる。
The silver halide emulsion used in the present invention can be prepared by an acid method, a neutral method,
Alternatively, the remains may be produced by any method such as the ammonia method.
Examples of silver halides include silver oxide, cylindrical silver, and 17. .. Examples include silver monobromide, silver iodobromide, silver chlorobromoiodide, and the like.

また本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、平均粒子直径
が0.01−.2ミクロンのものか良好であるか、好ま
しくは002〜1ミクロンのものを用いるのが望ましい
Further, the silver halide grains used in the present invention have an average grain diameter of 0.01-. 2 microns or better, preferably 0.002 to 1 micron.

また粒径頻度分布は、広くても狭くてもよいが、狭い方
が好ましい。
Further, the particle size frequency distribution may be wide or narrow, but a narrower one is preferable.

また、ハロゲン化銀粒子の晶癖は単一で・あっても多種
の晶癖か混ざっていてもよいが、単−晶癖であるものか
好ましい。
Further, the silver halide grains may have a single crystal habit or a mixture of various crystal habits, but a single crystal habit is preferable.

本発明に用いる直接ポジ用ハロゲン化銀は、内部電子受
容体(すなわちハロゲン化銀粒子内部に含まれる屓金属
原子等)およびハロゲン化銀表面に1吸着する有機減感
剤を、単独あるいは組合わせて含有することができる。
The direct positive silver halide used in the present invention contains an internal electron acceptor (that is, a metal atom contained inside the silver halide grains) and an organic desensitizer that is adsorbed on the silver halide surface, either alone or in combination. can be contained.

本発明に用いられる内部電子受容体としては、01性ロ
ジウム塩またはイリジウム塩等の水浴性の其金属物か好
ましく、例えは、塩化ロジウム(m)、塩化オロジウム
(ロ)、具化ロジウム(4)ナトリウム、塩化イリジウ
ム(2))ナトリウム、塩化イリジウム(ロ)カリウム
、臭化イリジウム(5)アンモニウム等か挙げられる。
The internal electron acceptor used in the present invention is preferably a water-bathable metal such as 01 rhodium salt or iridium salt. ) sodium chloride, iridium (2) sodium chloride, iridium (2) potassium chloride, iridium (5) ammonium bromide, etc.

そして、その好ましい添加量は、ハロゲン化銀1モル当
り1r〜10−’%ルであるが 10−4〜10″モル
が更に好ましい。
The amount added is preferably from 1r to 10% per mole of silver halide, and more preferably from 10-4 to 10"mol.

本発明に用いることができる有機減感剤としては、例え
は、 2−(ニトロ置換フェニルツーインドール核ヲ含むジメ
チンシアニン染料、 ビス−(l−アルキル−2−フェニルノーインドール−
3−トリメチンシアニン染料、芳香族置換インドール核
含有シアニン乗和、イミダゾキノキサリン染料、 カルバゾール核を含む不対称シアニン染料、2−芳香族
置換インドール核を含むトリメチンシアニン染料、 2.3.3=)リアルキル−5H−ニトロインドール核
を含むシアニン染料、 コンプレックス融着ピリミジンジオン核を含むシーアニ
ン染料、 2−インオキサゾリン−5−オン核、2−ピラゾリン−
5−オン核またはコンプレックス融着ピリミジンジオン
核を有する第4級化メロシアニン染料、 2−(、アリルイミノまたはアルキルイミノノー4−ア
リル(またはアルキル)−3−チアゾリン核を含むシア
ニン染料、 3−アリール了ミノまたは3−低級脂肪酸アミド飯換2
−ピラゾリン−5−オンを有するメロシアニン第4級ア
ンモニウム塩染料、 ピリリウム、チアピリリウム、ないしセレナピリリウム
塩染料、 ニトロ置換2−了リールインドール核を有するシアニン
染料、 ビピリジニウム塩染料、 2−位置の炭素原子で結合したピロール核を含むシアニ
ン染料、 1.2−ジアリールトリメチンインドール染料、4−ピ
ラゾール核を含むシアニン染料、イミダゾール核を含む
ポリメチン染料、2−フェニル置換インドール核を含む
ジメチンシアニン染料、 2つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料、 1−シアノアルキル−2−アリールインドール核を含む
シアニン染料、 2つの核がニトロ基のような減感置換基を有するシアニ
ンおよびメロシアニン染料、 1−アルキル−2−フェニル置換インドール核を含むシ
アニン染料、1−アルコキシ−2−アリールインドール
核を含むシアニン染料、イミダゾ[415+ 6]キノ
キサリン核を有するシアニン染料、 シクロヘプタントリエン環含有の染料、インドール核含
有ジメチンシアニン染料、ピラゾロ[1,5−a]ベン
ゾイミダゾ−1し核を含むシアニン染料、 ピラゾロ[5,1−b]キナゾロン核を含むシアニン染
料、 と°ロロ[z、3−b]ピリジン核を含むジメチンシア
ニン染料、 ピロール核を含むシアニン染料、 ピロロL2,1−b]チアゾール核を含む染料、ベンゾ
イルまたはフェニルスルホニル置換基含有のイ≧ドール
またはインドレニン核を含むシアニン染料 等が有用である。
Organic desensitizers that can be used in the present invention include, for example, dimethine cyanine dyes containing a 2-(nitro-substituted phenyl-indole nucleus, bis-(l-alkyl-2-phenyl-indole-
3-trimethine cyanine dye, cyanine multiplicative sum containing an aromatic substituted indole nucleus, imidazoquinoxaline dye, asymmetric cyanine dye containing a carbazole nucleus, trimethine cyanine dye containing a 2-aromatic substituted indole nucleus, 2.3.3= ) cyanine dyes containing a realkyl-5H-nitroindole nucleus, cyanine dyes containing a complex fused pyrimidinedione nucleus, 2-ynoxazolin-5-one nucleus, 2-pyrazoline-
quaternized merocyanine dyes with a 5-one nucleus or a complex fused pyrimidinedione nucleus, 2-(, allylimino or alkylimino, cyanine dyes with a 4-allyl (or alkyl)-3-thiazoline nucleus, 3-aryl) Mino or 3-lower fatty acid amide rice replacement 2
-merocyanine quaternary ammonium salt dyes having pyrazolin-5-one, pyrylium, thiapyrylium or selenapyrylium salt dyes, cyanine dyes having a nitro-substituted 2-arylindole nucleus, bipyridinium salt dyes, carbon atoms at the 2-position cyanine dye containing a pyrrole nucleus bound by 1.2-diaryltrimethine indole dye, cyanine dye containing a 4-pyrazole nucleus, polymethine dye containing an imidazole nucleus, dimethine cyanine dye containing a 2-phenyl substituted indole nucleus, 2 trimethine cyanine dyes consisting of two indole nuclei, cyanine dyes containing a 1-cyanoalkyl-2-arylindole nucleus, cyanine and merocyanine dyes in which two nuclei have desensitizing substituents such as nitro groups, 1-alkyl-2 -Cyanine dyes containing a phenyl-substituted indole nucleus, cyanine dyes containing a 1-alkoxy-2-arylindole nucleus, cyanine dyes containing an imidazo[415+6]quinoxaline nucleus, dyes containing a cycloheptanetriene ring, dimethine cyanine containing an indole nucleus Dyes, cyanine dyes containing a pyrazolo[1,5-a]benzimidazo-1-1 nucleus; cyanine dyes containing a pyrazolo[5,1-b]quinazolone nucleus; and cyanine dyes containing a pyrazolo[z,3-b]pyridine nucleus. Dimethine cyanine dyes, cyanine dyes containing a pyrrole nucleus, dyes containing a pyrrolo L2,1-b]thiazole nucleus, cyanine dyes containing an i≧dole or indolenine nucleus containing a benzoyl or phenylsulfonyl substituent, and the like are useful.

本発明に用いる直接ポジハロゲン化銀へ、のカブリの付
与は、上記ハロゲン化銀の沈澱生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に、従来から知られている技術により行な
えばよい。カブリ付与は、還元剤単独でも還元剤と金化
合物を組合せて行ってもよい。
Fog can be applied to the direct positive silver halide used in the present invention by a conventionally known technique after removing water-soluble salts generated after the silver halide is precipitated. The fogging may be performed using a reducing agent alone or in combination with a reducing agent and a gold compound.

前記還元剤には、数多くの種類の還元剤が使用できるか
、下記の還元剤が好適である。
Many types of reducing agents can be used as the reducing agent, and the following reducing agents are suitable.

すなわち、本発明に好ましく使用される還元剤を分類し
て示すと、 第−類としてチオ尿素ジオキサイド、 第二類として一般式[IV] HtN YENH−Y%
NHzで表わされるポリアミン類(ここで式中nは1〜
5の整数であり、Yは炭素2〜4のアルキレン基、但し
同一分子内に存在する2以上のYは異なるアルキレン基
であってもよい。)か挙げられる。
That is, when the reducing agents preferably used in the present invention are classified and shown, the first class is thiourea dioxide, and the second class is the general formula [IV] HtN YENH-Y%
Polyamines expressed in NHZ (where n is 1 to
is an integer of 5, and Y is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, provided that two or more Ys present in the same molecule may be different alkylene groups. ) can be mentioned.

具体例としては、 (1) ジエチレントリアミン、 (2)トリエチレンテトラミン、 (3) テトラエチレンペンタミン、 (4) )リプロピレンテトラミン、 (5) スペルミン、 (6)N−(4−アミノブチルノカタベリン、等か挙げ
られる。
Specific examples include (1) diethylenetriamine, (2) triethylenetetramine, (3) tetraethylenepentamine, (4) )ripropylenetetramine, (5) spermine, (6) N-(4-aminobutylnocata). Belin, etc. can be mentioned.

また第三類として、ホウ素化合物類があり、更に細別す
ると、 (A) 水素化ホウ素化合物 具体例としては、水素化ホウ素化ナトリウム等。
The third class includes boron compounds, which can be further subdivided into: (A) Specific examples of boron hydride compounds include sodium borohydride.

(B) 下記一般式[VI]で表わされるアルキルアミ
ンボラン 一般式[VI] 11 RtoH:BH8 tt ここで式中Rtoは1〜20個の炭素原子をもつアルキ
ル基であり、R71とR21とはR2゜と同じものかま
たは水素原子である。
(B) Alkylamine borane represented by the following general formula [VI] General formula [VI] 11 RtoH:BH8 tt Here, in the formula, Rto is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R71 and R21 are It is the same as R2° or a hydrogen atom.

具体例としては、 (7)トリメチルアミンボラン、 (8)t−ブチルアミンボラン、 (9) ジメチルドデシルアミンボラン、等。また、 (0) a素環式アミンボラン、具体例としては、(靭
 ピリジンボラン、 (世ヒコリンボランおよびピコリンボランの3種の異性
体(すなわちα、βおよびγ−ピコリンボランリ、 (功 モルホリンボラン 等が挙げられる。
Specific examples include (7) trimethylamine borane, (8) t-butylamine borane, (9) dimethyldodecylamine borane, and the like. In addition, (0) a-carrylic amine borane, specific examples include (pyridine borane, three isomers of pyridine borane and picoline borane (i.e. α, β and γ-picoline borane, morpholine borane, etc.) can be mentioned.

これらは、一般に、ハロゲン化銀1モル当り1、OX 
I O−’−1,OX I O″′T−ルの範囲で用い
られる。
These are generally 1, OX per mole of silver halide.
It is used in the range of I O-'-1, OX I O'''T-ru.

金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸す) 
IJウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハ
ロゲン化銀1モル当り1.OX 10”’−1,OX1
0モルの範囲で含有させるのが好ましい。
Typical gold compounds are chloroauric acid and chloroauric acid)
Examples include IJium, sulfur compounds, selenium compounds, etc., and generally 1.0% per mole of silver halide. OX 10"'-1, OX1
It is preferable to contain it in the range of 0 mol.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のカブリの程度は、広
範囲に変更可能である。このカブリの発生の程度は、使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはじめとして、用いられるカブリ剤の種類濃度
、カブリを伺与する時点での乳剤pH1pAg、湛良9
時間等によって変動するが、前記諸条件を設定すること
によって好ましいカブリ程度に制御することができる。
The degree of fog in the silver halide emulsion used in the present invention can be varied over a wide range. The degree of occurrence of this fog is determined by the silver halide composition of the silver halide emulsion used, the grain size, etc., the type and concentration of the fogging agent used, the emulsion pH 1pAg at the time of fogging, and the
Although it varies depending on time and the like, it is possible to control fog to a preferable degree by setting the above conditions.

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写具感元4月料には、
特開昭46−4282号に記載されているようなセレン
化合物、特開昭5Q−J9Q20号記411−1のハロ
’f ン遊T’+lT元活性化合物ソラリゼーション促
進剤、および光学増感染料、例えはジメチントリメチン
シアニン染料、ハロゲン置換ヒドロキシ7タレイン染料
、フェナジン系染料、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナ
ゾール核を含むシアニン染料・ナフト−オキサゾール核
を含むシアニン染料、トリフェニルメタン系染料、イン
ドレニン核を含むシアニン染料、2−ピリジン−ローダ
ニン核を含むシアニン染料、チアゾール核を含むシアニ
ン染料、不対称シアニン、キノリン、メゾ置換シア二ン
染料、ローダテン核を含むシアニン染料、3つの核を有
するポリメチン染料から選ばれる少なくとも1つの光学
増感染料等の物質を含有させることによって、高いe、
IJLを与えることがOJ能であ・る。。
The direct positive silver halide photographic impression material of the present invention includes:
Selenium compounds as described in JP-A No. 46-4282, halo 'f T'+lT original active compound solarization promoter of JP-A No. 5Q-J9Q20 No. 411-1, and optical sensitizers; For example, dimethine trimethine cyanine dyes, halogen-substituted hydroxy 7-thalein dyes, phenazine dyes, benzothiazole, cyanine dyes containing benzoselenazole nuclei, cyanine dyes containing naphtho-oxazole nuclei, triphenylmethane dyes, and indolenine nuclei. cyanine dyes containing, cyanine dyes containing 2-pyridine-rhodanine nuclei, cyanine dyes containing thiazole nuclei, asymmetric cyanine, quinoline, meso-substituted cyanine dyes, cyanine dyes containing rhodatene nuclei, polymethine dyes having three nuclei. By containing at least one selected substance such as an optical sensitizer, high e,
Providing IJL is OJ ability. .

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中には、
一般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことが出来る。
In the direct positive silver halide photographic light-sensitive material of the present invention,
Various other commonly used photographic additives can be included.

安定剤として、例えばトリ了ゾール類、了ザインデン類
、第4ベンゾチアゾリウム化合物、メルカフト化合物、
あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、マンガン、
金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有せしめても
良い。
As a stabilizer, for example, triesters, zyindenes, quaternary benzothiazolium compounds, merkaft compounds,
Or cadmium, cobalt, nickel, manganese,
It may also contain water-soluble inorganic salts such as gold, thallium, and zinc.

また硬膜剤として、例えはホルマリン、グリオキザール
、ムコクロル酸等のアルデヒド類、S−トリアジン類、
エポキシ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸等、また
塗布助剤として、例えばすボニン、ポリアルキレンスル
ホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコールのラウリル
又はオレイルモノエーテル、アミル化したアルキルタウ
リン、含弗素化合物等、また増感材として、例えばポリ
アルキレンオキサイド及びその誘導体を含有せしめても
よい。
In addition, as a hardening agent, for example, formalin, glyoxal, aldehydes such as mucochloric acid, S-triazines,
Epoxies, aziridines, vinyl sulfonic acids, etc., coating aids such as subonine, sodium polyalkylene sulfonate, lauryl or oleyl monoether of polyethylene glycol, amylated alkyl taurine, fluorine-containing compounds, etc., and sensitizing agents. As the material, for example, polyalkylene oxide and its derivatives may be contained.

更に、カラーカプラーを含有させることも可能である。Furthermore, it is also possible to contain color couplers.

その他必要に応じて増白剤、防腐剤、マット剤、帯電防
止剤号も含有せしめることか出来る。
In addition, brighteners, preservatives, matting agents, and antistatic agents may also be contained as necessary.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、保設コロイド
として、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、それにアル
ブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸等の天然物質
、更に、ポリビニルアルコール、ポリビニルアクリレー
ト、ポリビニルピロリドン、セルローズエーテル類部分
加水分解セルローズアセテート、エチレンオキシドをグ
ラフト化したポリ(N−ヒドロキシルアルキルラβアラ
ニン誘導体等の親水性ポリマーを含有せしめること−が
出来る。
The silver halide photographic material of the present invention contains, as storage colloids, gelatin, gelatin derivatives, and natural substances such as albumin, agar, gum arabic, and alginic acid, as well as polyvinyl alcohol, polyvinyl acrylate, polyvinyl pyrrolidone, and cellulose ether. Hydrophilic polymers such as partially hydrolyzed cellulose acetate, poly(N-hydroxyalkylla β-alanine derivatives) grafted with ethylene oxide can be contained.

更に、乳剤用バインダーとして、分散重合ビニル化合物
を含有してもよい。例えば、表面活性剤の存在下に乳化
重合した不飽和エチレン系モノマーのポリマーラテック
ス、第2セリウム塩を使用して水醪基を治する高分子化
合物を不飽和エチレン糸モノマーとグラフト化したポリ
マーラテックス等を含有セしめることは、膜物性向上の
点からも好ましいことである。
Furthermore, a dispersion polymerized vinyl compound may be contained as an emulsion binder. For example, polymer latex of unsaturated ethylene monomer emulsion-polymerized in the presence of a surfactant, polymer latex of unsaturated ethylene thread monomer grafted with a polymer compound that cures aqueous groups using ceric salt. It is preferable to contain the like from the viewpoint of improving the physical properties of the film.

また、乳剤技術の上から、現像剤をプロテクトして含有
せしめたり、膜物性向上のため、高級脂肪酸(例えは流
動パラフィンノや、高級不飽和脂肪酸(例文はステアリ
ルアセトグリセライド等]をプロテクトして含有させた
り、更に目的に応じ、カラーカプラー、安定剤、紫外線
吸収剤等もプロテクトして含有せしめることか可能であ
る。
In addition, from the perspective of emulsion technology, developers are protected and contained, and higher fatty acids (such as liquid paraffin) and higher unsaturated fatty acids (such as stearyl acetoglyceride) are protected to improve film properties. Depending on the purpose, color couplers, stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. may also be included for protection.

こσ)ようにして得られる直接ポジ用ハロゲン化銀写A
11光材料には、任意の適当な写真用支持体を用いるこ
とができる。
Direct positive silver halide copy A obtained in this way
Any suitable photographic support can be used for the 11-light material.

写真用支持体としては、例えば、ガラス、木、金属、樹
脂フィルム(例えばセルローズアセテート、セルローズ
アセテートブチレート、セルローズナイトレート、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等)、紙、バライ
タ塗布紙、ポリオレフィン塗布紙(例えばポリエチレン
又はポリプロピレン塗布紙等)を上げることができる。
Examples of photographic supports include glass, wood, metal, resin films (e.g. cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyester, polyamide, polystyrene, etc.), paper, baryta-coated paper, polyolefin-coated paper (e.g. polyethylene or polypropylene coated paper, etc.).

ポリオレフィン塗布紙は、電子衝撃処理により、乳剤の
接着性を良好にすることかできる。
Polyolefin-coated paper can be subjected to electron impact treatment to improve emulsion adhesion.

(発明の具体的作用) 本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の現像液と
しては、一般的なハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
る現像液を用いることができる。
(Specific Effects of the Invention) As the developer for the direct positive silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, a developer used for general silver halide photographic light-sensitive materials can be used.

現像主薬としてはハイドロキノン、クロルハイドロキノ
ン、カテコールのようなジヒドロキシベンゼン類、1−
フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−
ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フ
ェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドンのような3−ピラゾリドンIn、N−メチル−
p−アミノフェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル
ノブリシンのようなバラアミノフェノール類、β−メタ
ンスルホンアミドエチル、エチルアミノトルイジン、N
、N−ジエチル−p−フェニレンジアミンのようなp−
フェニレンジアミン類およびアスマルビン酸類などかあ
げられる。
As developing agents, hydroquinone, chlorohydroquinone, dihydroxybenzenes such as catechol, 1-
Phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-
3-pyrazolidones In,N-methyl such as dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, l-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone −
Paraaminophenols such as p-aminophenol, N-(4-hydroxyphenylnobrisin), β-methanesulfonamidoethyl, ethylaminotoluidine, N
, p- such as N-diethyl-p-phenylenediamine
Examples include phenylenediamines and asmarbic acids.

そして、このような現像主薬を1つ以上含む水溶液が使
用され、他に亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸
水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン、エチレン尿素の
ような保恒剤、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのような
現像抑制剤、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾー
ル、5−ニトロベンツイミダゾール、5−ニトロベンツ
トリ了ゾール、5−ニトロインダゾール、5−メチル−
ベンツトリアゾール、4−チアゾリン−2−チオンのよ
うな有機のカブリ抑制剤、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
−ラム、ホウ砂、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミンのようなアルカリ剤やバッファー剤、硫酸ナトリ
ウム、l!I′ll:酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムのような堝類、KDTA−2Na。
An aqueous solution containing one or more of these developing agents is used, in addition to preservatives such as potassium sulfite, formaldehyde sodium bisulfite, hydroxylamine, ethylene urea, and developing agents such as potassium bromide and potassium iodide. Inhibitor, l-phenyl-5-mercaptotetrazole, 5-nitrobenzimidazole, 5-nitrobenztrizole, 5-nitroindazole, 5-methyl-
Organic antifoggants such as benztriazole, 4-thiazoline-2-thione, alkaline and buffering agents such as sodium carbonate, potassium hydroxide, borax, jetanolamine, triethanolamine, sodium sulfate, l! I'll: Sodium acid, salts such as sodium citrate, KDTA-2Na.

ニトロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸のよ
うな硬水軟化剤、グルタルアルデヒドのような現像硬膜
剤、ジエチレングリコールジメチルホルム了ミド、エチ
ルアルコール、ベンジルアルコールのような現像主薬や
有機抑制剤の溶剤、メチルイミダシリン、メチルイミダ
ゾール、平均分子g154oのポリエチレングリコール
、ドデシルピリジニュームブロマイドのような現像促進
剤などを加えることが出来る。
Water softeners such as nitrotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, developer hardeners such as glutaraldehyde, solvents for developing agents and organic inhibitors such as diethylene glycol dimethylformamide, ethyl alcohol, benzyl alcohol, methylimide. Development accelerators such as dacillin, methylimidazole, polyethylene glycol with an average molecular weight of 154 o, and dodecylpyridinium bromide can be added.

現像液のpHは、何ら制限を受けるものではないが、通
常8〜13のものが使用され、好ましくは9〜12であ
る。
Although the pH of the developing solution is not subject to any restrictions, a pH of 8 to 13 is usually used, preferably 9 to 12.

本発明の直接ポジハロゲン化銀感光′#Aネ1は、リス
現像されることがより好ましい。
It is more preferable that the direct positive silver halide photosensitive film '#A-1 of the present invention is subjected to lithographic development.

そのリス現像液は、ハイドロキノン、アルキル置換ハイ
ドロキノン、ハロゲン置換ハイドロキノン等のp−ジヒ
ドロキシベンゼン系の現像主薬の、単独または混合成分
を、主成分とするものである。
The Lith developer has as its main component p-dihydroxybenzene-based developing agents such as hydroquinone, alkyl-substituted hydroquinone, and halogen-substituted hydroquinone, either alone or in combination.

現像主薬の添加量は、現像液11当り1〜100g・好
ましくは10〜30.!i+である。
The amount of the developing agent added is 1 to 100 g/11 of the developer, preferably 10 to 30 g. ! It is i+.

この現像液は、更に、次に拳げる成分をき有してもよく
、これらの成分は、適宜選択された鍬を含ませることか
できる。
The developer solution may further contain a subsequent developing component, and these components can be included in a suitably selected solution.

このような成分として、まず、現像主薬の保恒剤があげ
られる。
One example of such components is a preservative for the developing agent.

保恒剤としては、亜硫酸塩(亜硫酸アルカ1〕金属塩、
メタ重亜硫酸アルカリ金属塩ノが用1.)られ、遊離亜
硫酸イオン濃度の制限は特になし馬力i、現像液11当
、す6g以下が好ましい。更に、亜硫酸イオンをバッフ
ァーとして添加してもよく、ノ(゛ンファーとして、ア
ルデヒド−亜硫酸水素アルカ1)付加物、シクロヘキサ
ノンまたはアセトンと可溶性亜硫酸の付加物のようなカ
ルボニル(,0=O)を有する化合物と可溶性亜硫酸塩
の付加物、更をこけその脂肪族第1級もしくは2級アミ
ン類との混合生成物等が用いられる。
As a preservative, sulfite (alkali sulfite 1) metal salt,
Metabisulfite alkali metal salts are used 1. ), and there is no particular restriction on the concentration of free sulfite ions, but it is preferably less than 6 g per horse power, 11 equivalents of developer. Additionally, sulfite ions may be added as buffers, such as carbonyl (,0=O) adducts, cyclohexanone or acetone and soluble sulfite adducts. Adducts of the compound and soluble sulfites, as well as mixtures thereof with aliphatic primary or secondary amines, etc. are used.

亜硫酸イオンバッファーの添加量は、現像液ll当り0
〜150g%好ましくは20〜80gである。
The amount of sulfite ion buffer added is 0 per 1 liter of developer solution.
-150g%, preferably 20-80g.

リス現像液には、アルカリ剤を添加してもよく、アルカ
リ剤とし5ては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸アルカ
リ金属塩、硼酸アルカリ金属塩等が用いられ、現像液の
pHは、pl(8以上、特にpi(9〜11にすること
が好ましい。
An alkali agent may be added to the lithium developer, and examples of the alkali agent 5 include alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal borates, etc., and the pH of the developer is pl. (8 or more, especially pi (preferably 9 to 11).

さらに、リス現像液に、pH調節剤(酢酸、クエン酸、
酒石酸、ホウ酸等の水溶性の酸類及び塩類)、 現像調節剤(臭化カリウムおよび塩化ナトリウム等のハ
ロゲン化了ルカリノ、 有機カブリ防止剤(6−ニトロベンツイミダゾール、5
または6−二トロインダゾール、5−メルカプトテトラ
ゾール、ヒドロキシテトラサインテン類〕、 空気酸化防止剤(アスコルビン酸類、コージ酸類、フェ
ノール類、レゾルシン類、ピリタジン類、システィン類
、ヒスチジン類、1級、2級もしくは3級アミン類、ヒ
ドラジン類、ヒドロキシアミン類、エチレン尿素類、尿
素類、了ミド類・ロンガリット、γ−ピロン類)、 現像促進剤(沃化カリウム、イミダゾール類、イ、ミグ
ゾリン類、ピリジニウム塩類、微量の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類、p−メチルアミノフェノール類)、
有機溶剤(トリエチレングリコール等のグリコール類、
アミン類、ジメチルフォルムアミド、セロソルブ、アル
コール類)、網点1q上剤(ポリアルキレンオキサイト
ノ、硬水軟化剤(ニトロ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸等〕も必要に応じて添加することができる。
Furthermore, pH adjusters (acetic acid, citric acid,
Water-soluble acids and salts such as tartaric acid and boric acid), development regulators (halogenated lucarinos such as potassium bromide and sodium chloride, organic antifoggants (6-nitrobenzimidazole, 5-nitrobenzimidazole, etc.)
or 6-nitroindazole, 5-mercaptotetrazole, hydroxytetracinthenes], air antioxidants (ascorbic acids, kojic acids, phenols, resorcinols, pyritazines, cysteines, histidines, primary, secondary or tertiary amines, hydrazines, hydroxyamines, ethylene ureas, ureas, ryomidos/rongalit, γ-pyrones), development accelerators (potassium iodide, imidazoles, i, migzolins, pyridinium salts) , trace amounts of 1-phenyl-3
-pyrazolidones, p-methylaminophenols),
Organic solvents (glycols such as triethylene glycol,
Amines, dimethylformamide, cellosolve, alcohols), halftone dot 1q improvers (polyalkylene oxide, water softeners (nitroacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etc.)) can also be added as necessary.

本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の現像に用
いるリス現像液は、前記のように、必要とされる各成分
が現像の際に含有していればよく、使用前の現像液組成
等に伺ら限定されるものでないO 本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感元材料は、種々
の用途に適用される。例えば、デュープリゲーティング
用、リプロダクション用、オフセットマスター用等の印
刷用各種写真感光材料、Xレイ、閃光写真、電子線写真
等の特殊写真感光材料、あるいは一般複写用、マイクロ
複写用、直接ポジ型カラー用、クイックスタビライズド
用、拡散転写用、カラー拡散転写用、−浴現像定着用等
の各種の直接ポジ写真用感光材料に用いられる。
As mentioned above, the lithium developer used for developing the direct positive silver halide photographic material of the present invention only needs to contain each necessary component during development, and the composition of the developer before use, etc. However, the present invention is not limited to the following: The direct positive silver halide photographic material of the present invention can be applied to various uses. For example, various photosensitive materials for printing such as duplication gating, reproduction, and offset mastering, special photosensitive materials such as X-ray, flash photography, and electron beam photography, as well as general copying, microcopying, and direct positive photosensitive materials. It is used in various types of direct positive photosensitive materials such as type color, quick stabilized, diffusion transfer, color diffusion transfer, and -bath development and fixing.

以下、実施例により更に具体的に本発明を説明するが、
これにより本発明の実施の態様が限定されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
This does not limit the embodiments of the present invention.

実施例1 銀1モル当り30■の三塩化ロジウムを含むゼラチン水
溶液を30℃に保ちながら、1モルの硝酸銀を含む水溶
液を添加し、次にアンモニア水と1.1モルの臭化カリ
ウムを含む水溶液を添加し、混合した。
Example 1 While keeping an aqueous gelatin solution containing 30 μl of rhodium trichloride per mole of silver at 30°C, an aqueous solution containing 1 mole of silver nitrate was added, and then an aqueous solution containing aqueous ammonia and 1.1 mole of potassium bromide was added. Aqueous solution was added and mixed.

この乳剤を中和後、通常の凝集法により水溶性塩類を除
去し、ゼラチンを加えて、平均粒径0.3μのアンモニ
ア性臭化銀乳剤が得られた。
After neutralizing this emulsion, water-soluble salts were removed by a conventional agglomeration method, and gelatin was added to obtain an ammoniacal silver bromide emulsion with an average grain size of 0.3 μm.

次に、この乳剤に、ハロゲン化銀1モル当り12ηのチ
オ尿素ジオキサイドを加え、65℃で最高性能が得られ
るまで熟成し、カブリを生ぜしめた。
The emulsion was then added with 12 η of thiourea dioxide per mole of silver halide and aged at 65° C. until maximum performance was achieved, causing fog.

この乳剤を数等分し、下記表1に示すように、例示染料
化合物を添加し、塗布助剤としてサポニン、硬膜剤とし
てホルマリンを添加して、銀量が3.5g/mになるよ
うにフィルムベース上に塗布し、乾燥した。
This emulsion was divided into several equal parts, and as shown in Table 1 below, exemplified dye compounds were added, saponin was added as a coating aid, and formalin was added as a hardening agent so that the silver amount was 3.5 g/m. was applied onto the film base and dried.

得られた試料は光喫を通して、大日本スクリーン社製プ
リンターP−605FSで露光し、サクラドールタイブ
621現像液(小西六写真工業製)を用いてサクラオー
トマチックプロセッサーQS25(小西六写真工業’M
)で38℃20秒現像をし、定着、水洗、乾燥した。
The obtained sample was exposed to light using a printer P-605FS manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd. through a light filter, and then exposed using a Sakura Doll Type 621 developer (manufactured by Konishiroku Photo Industries) using a Sakura Automatic Processor QS25 (Konishiroku Photo Industries 'M).
) for 20 seconds at 38°C, fixed, washed with water, and dried.

その結果を表地に示す。The results are shown on the outer material.

更に大日本スクリーン社製プリンターP−605Fsを
用いて50%の網点を形成するように露光したのち、三
菱電機社製退色防止灯200ルックス下で10分間放置
し、サクラドールタイプ621現像液(小西六写真工業
■製)を用いサクラオートマチックプロセッサーQS−
25(小西六写真工業■製)にて38℃、20秒間現像
をし、定着、水洗、乾燥した。また50%の網点を形成
する露光量の2倍の露光を上記プリンターP−605’
FSにて露光したのち、上記と同様の方法にて現像、定
着、水洗、乾燥を行なった。
After further exposure to form a halftone dot of 50% using Dainippon Screen's printer P-605Fs, it was left for 10 minutes under a 200 lux anti-fading lamp manufactured by Mitsubishi Electric, and then Sakura Doll type 621 developer ( Sakura Automatic Processor QS-
25 (manufactured by Konishiroku Photo Industry ■) at 38° C. for 20 seconds, fixing, washing with water, and drying. In addition, the printer P-605'
After exposure with FS, development, fixing, washing, and drying were performed in the same manner as above.

得られた結果を前記同様表2に示した。なお表2におい
てγは硬調の順に5段階評価を行っており、またセーフ
ライト性、露光ラチチュードについても優れた順に5段
階評価を行って何れも数値の大きい方が優れていること
を表わす。
The obtained results are shown in Table 2 as above. In Table 2, γ is evaluated in 5 steps in order of high contrast, and safelight properties and exposure latitude are also evaluated in 5 steps in order of superiority, with larger numbers representing better.

表 1 表 2 上記表の示す結果からも、本発明に係わる染料を添加せ
しめた試料は、何れもガンマ−の低下もなくM元うチチ
ュードが広く、かつセーフライト性にも優れていること
がわかる。
Table 1 Table 2 From the results shown in the above table, it can be seen that all of the samples to which the dye according to the present invention was added had a wide M range without any decrease in gamma, and had excellent safelight properties. Recognize.

実施例2 55℃に保ったpH=2のゼラチン水溶液に、銀1モル
当り25■の三塩化ロジウムと2.5モルの臭化カリウ
ムを含むゼラチン水溶液および2.5モルの硝酸銀を含
む水溶液を銀量tgli140 mV 、 pH−2に
コントロールしなから粒子成長に見合ったイオン鼠たけ
ダブルジェット法により70分間混合した。
Example 2 An aqueous gelatin solution containing 25 mol of rhodium trichloride and 2.5 mol of potassium bromide and an aqueous solution containing 2.5 mol of silver nitrate per mol of silver were added to an aqueous gelatin solution with a pH of 2 kept at 55°C. While controlling the silver content to 140 mV and the pH to -2, the mixture was mixed for 70 minutes using an ion mouse double jet method appropriate for grain growth.

混合終了時にpHを5.5にしてから通常の凝集法によ
り水溶性塩類を除去し、ゼラチンを加え、平均粒径0.
2μの単分散臭化銀乳剤を調製した。
At the end of mixing, the pH was adjusted to 5.5, water-soluble salts were removed by the usual flocculation method, gelatin was added, and the average particle size was adjusted to 0.5.
A 2μ monodisperse silver bromide emulsion was prepared.

次に、この乳剤に、ハロゲン化銀1モル当り60In9
のトリエチレンテトラミンを加え、65℃で60分間熟
成し1、更に、塩化金酸をハロゲン化銀1モル当り3ダ
加え、65℃で最高性能が得られるまで熟成し、カブリ
を生ぜしめた。
Next, 60 In9 per mole of silver halide was added to this emulsion.
of triethylenetetramine was added, and the mixture was aged at 65°C for 60 minutes. 1. Furthermore, chloroauric acid was added at 3 Da per mole of silver halide, and the mixture was aged at 65°C until the highest performance was obtained, causing fog.

この乳剤を数等分し、表3に示すように例示化合物を添
加し、更に、塗布助剤としてサポニン、硬膜剤としてグ
リオキザールを添加し、銀量が3−59/mになるよう
にフィルムベース上に塗布シ、乾燥した。
This emulsion was divided into several equal parts, exemplified compounds were added as shown in Table 3, saponin was added as a coating aid, glyoxal was added as a hardening agent, and a film was prepared with a silver content of 3-59/m. Coat it on the base and let it dry.

得られた試料は光楔を通して露光し、サクラドールリソ
タイブ271現像液(小西六写員工業製ンを用いてサク
ラオートマチックプロセッサーGQ−25(小西六写真
工業製〕で32℃、1分間現1象し、定着、水洗、乾燥
した。
The obtained sample was exposed to light through a light wedge, and developed for 1 minute at 32°C in a Sakura Automatic Processor GQ-25 (manufactured by Konishiroku Photo Industries) using Sakuradol Lisotype 271 developer (manufactured by Konishiroku Photo Industries). imaged, fixed, washed with water, and dried.

更に実施例1と同様にセーフライ) Jjl、1射適正
露光の2倍μλ光をしたのち前記と同棟に現像をし定着
、水洗、乾燥した。得られた結果を表4に示す。
Further, in the same manner as in Example 1, the film was exposed to μλ light twice the proper exposure in one shot, and then developed in the same area as above, fixed, washed with water, and dried. The results obtained are shown in Table 4.

表 3 表 4 上記表の結果から本発明に係わる染料化合物は単分散臭
化銀乳剤に添加した場合にもガンマの低下を起すことも
なく、セーフライト性ならびに鋸元ラチチュードに優れ
ていることも明白にされた。
Table 3 Table 4 From the results in the above table, it can be seen that the dye compound according to the present invention does not cause a decrease in gamma even when added to a monodisperse silver bromide emulsion, and is excellent in safelight properties and sawtooth latitude. made clear.

(発明の効果) 本発明に係わる染料化合物を添加せしめたカブらされた
直接ポジハロゲン化錫写真感元材料は、硬調でセーフラ
イト性ならびに露光ラチチュードに優れた特性を有する
(Effects of the Invention) The fogged direct positive tin halide photographic material to which the dye compound according to the present invention is added has high contrast and excellent safelight properties and exposure latitude.

代理人 弁理士 野 1)義 親Agent Patent Attorney No 1) Parent-in-law

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] カブらされたハロゲン化銀粒子を含む直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀粒子が最
高の感度を示すスペクトル領域に吸収性を有し、かつ感
度が最高のスペクトル領域よりも短波長側に吸収極大を
有する染料を含有することを特徴とする直接ポジハロゲ
ン化銀写真感光材料。
In a direct positive silver halide photographic light-sensitive material containing fogged silver halide grains, the silver halide grains have absorption in a spectral region exhibiting the highest sensitivity, and the sensitivity is shorter than the spectral region having the highest sensitivity. A direct positive silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing a dye having an absorption maximum on the wavelength side.
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