JPS60162830A - Polyester dip code and its production - Google Patents

Polyester dip code and its production

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JPS60162830A
JPS60162830A JP59019158A JP1915884A JPS60162830A JP S60162830 A JPS60162830 A JP S60162830A JP 59019158 A JP59019158 A JP 59019158A JP 1915884 A JP1915884 A JP 1915884A JP S60162830 A JPS60162830 A JP S60162830A
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polyester
dip
strength
fiber
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和夫 栗田
石原 英昭
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルディップコードに関し、特にラジ
アルタイヤのカーカスプライに用いたときに、タイヤの
操縦安定性を改良すると共に、転がり抵抗全低減せしめ
るポリエステルディップコードに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester dipped cord, and more particularly to a polyester dipped cord that, when used in the carcass ply of a radial tire, improves the handling stability of the tire and completely reduces the rolling resistance.

従来、タイヤの周方向に極めて剛性の高いベルトプライ
層で補強されたクラウン部を有し、かつタイヤの赤道面
に対してほぼ直角に配置されたカーカスプライ層で補強
されにサイドウオール部を有する、いわゆるラジアルタ
イヤにおいては、サイドウオール部の剛性が小さいと、
クラウン部剛性とのアンバランスによって操縦安定性を
著るしく低下させることが如られている。
Conventionally, tires have a crown section reinforced in the circumferential direction with an extremely rigid belt ply layer, and a sidewall section reinforced with a carcass ply layer arranged almost perpendicular to the tire's equatorial plane. In so-called radial tires, if the rigidity of the sidewall is small,
It has been reported that the unbalance between the rigidity of the crown and the rigidity of the crown significantly reduces steering stability.

そこでサイドウオール部にも乗心地を損なわない程度の
剛性を与える必要があり、比較的モジュラスの高い有機
繊維コード、とりわけ高モジュラスのレーヨンコード、
あるいはポリエステルコードがラジアルタイヤのカーカ
スプライ層に使用されていた。
Therefore, it is necessary to provide the sidewall with a degree of rigidity that does not impair riding comfort, so we use relatively high modulus organic fiber cord, especially high modulus rayon cord,
Alternatively, polyester cord was used in the carcass ply layer of radial tires.

しかしながら、レーヨンコードは吸湿性が大きく、吸湿
による強力およびモジュラスの低下が著るしいために、
使用にあたっては十分な水分率管理を必要とする問題点
があり、極めて生産性の悪い材料である。
However, rayon cord is highly hygroscopic and its strength and modulus decrease significantly due to moisture absorption.
When used, there is a problem that requires sufficient moisture content control, and it is a material with extremely poor productivity.

一方、ポリエステルコードは、レーヨンに比較して吸湿
による強力、モジュラス等の低下はほとんどなく、また
強力が高い、フラットスポットが表い、耐熱性が良いな
どの利点があふ。しかし、レーヨンコードに比較してモ
ジュラスはやや低く、また熱収縮率が大きいために、タ
イヤのユニフォーミティ性に問題を生じやすいだけでな
く、タイヤ加硫中にコードの収縮が起り、さらにモジュ
ラスの低下を招く欠点がめった。
On the other hand, compared to rayon, polyester cord has almost no decrease in strength or modulus due to moisture absorption, and has many advantages such as high strength, no flat spots, and good heat resistance. However, compared to rayon cord, the modulus is slightly lower and the heat shrinkage rate is higher, which not only tends to cause problems with tire uniformity, but also causes the cord to shrink during tire vulcanization, which further reduces the modulus. There were few drawbacks that led to a decline.

かかる欠点に対処するため、通常ではビードフィラーゴ
ムを高くシた9、カーカスプライのビード部層に沿った
折り返し高さを高くしたり、あるいは高モジュラスのビ
ードフィラーゴムを使用するなどの方法が試みられたが
、タイヤの軽量化あるいは転がり抵抗の低減の点からは
必ずしも好ましい方法ではない。
In order to deal with these drawbacks, methods such as making the bead filler rubber higher9, increasing the folding height along the bead layer of the carcass ply, or using a high modulus bead filler rubber have been tried. However, this is not necessarily a preferable method from the viewpoint of reducing tire weight or rolling resistance.

また、より高モジュラスのポリエステルを得るるために
、コード撚を数の低減、あるいは熱処理時の張力アップ
などによって、コード自体の特性を加工工程で変化させ
る方法もあるが、前者ではコードの耐疲労性の低下を招
き、後者では耐疲労性の低下もさることかから、熱収縮
率の著るしい 1増大によυ、タイヤのユニフ〉イテイ
性を着るしく悪化させる欠点がある。
In addition, in order to obtain polyester with higher modulus, there are methods to change the characteristics of the cord itself during the processing process, such as by reducing the number of cord twists or increasing the tension during heat treatment. In the latter case, the tire's uniformity properties are seriously deteriorated due to a significant increase in the heat shrinkage rate.

また、熱寸法安定性に優れ、高そジュラス性を付与しや
すい低重合度ポリエステルコードをラジアルタイヤのカ
ーカスプライに用いる方法もあるが、通常のポリエステ
ルコードに比較して重合度が低いために強度が低く、か
つ耐疲労性も劣るのでタイヤの耐久性能を十分に確保す
ることは不可能であった。
Another method is to use a low polymerization degree polyester cord, which has excellent thermal dimensional stability and is easy to impart high stiffness, for the carcass ply of a radial tire. It has been impossible to ensure sufficient tire durability performance because of the low fatigue resistance and poor fatigue resistance.

一方、ポリマーの重合度を低下させず寸法安定性を向上
させる方法としては、US P4195032に見られ
る様に、poy t−延伸する方法があるものの、寸法
安定性向上のためタフネスを犠牲としている。
On the other hand, as a method for improving the dimensional stability without reducing the degree of polymerization of the polymer, there is a method of polyt-stretching as seen in US Pat. No. 4,195,032, but this method sacrifices toughness for improving the dimensional stability.

そこで本発明はかかる従来の欠点を解消すべく々された
ものであシ、ポリエステルディップコードの熱収縮率を
低減し、耐疲労性、タフネスを向上することができ、か
つラジアルタイヤのカーカスプライに用いるとタイヤの
操縦安定性を向上させると共に、転がシ抵抗を低減させ
ることができるなどの特徴を有するものである。
Therefore, the present invention has been developed to eliminate such conventional drawbacks, and it is possible to reduce the heat shrinkage rate of polyester dipped cord, improve fatigue resistance and toughness, and to apply it to carcass plies of radial tires. When used, it has characteristics such as improving the steering stability of the tire and reducing rolling resistance.

即ち、上記目的は (1) エチレンテレフタレートの繰返し構造単位が8
5モルチ以上のポリエステル系ポリマーカラなシ、固有
粘度が0.80以上、好ましくは0.80〜1.20の
高重合度を有するポリエステルを溶融紡糸すること、 (21fjj出糸条を未延伸糸の単糸デニールが30d
以下で複屈折率9.002〜0.010となる条件で引
取ること、 (3)引取ロールを通過した糸条を連続して又は一旦巻
取った後、全延伸倍率が5.0倍以上、好ま1、<は6
.0倍以上と々る様に熱延伸すること、(4)延伸糸の
糸質が下記の条件を満たすこと、(イ)DT≧9.5p
/d。
That is, the above purpose is (1) that the repeating structural unit of ethylene terephthalate is 8
Melt-spinning a polyester-based polymer with a dry polyester of 5 molti or more and a polyester having an intrinsic viscosity of 0.80 or more, preferably a high degree of polymerization of 0.80 to 1.20. Single thread denier is 30d
(3) After the yarn that has passed through the take-up roll is wound up continuously or once, the total stretching ratio is 5.0 times or more. , preferably 1, < is 6
.. (4) The quality of the drawn yarn satisfies the following conditions; (a) DT≧9.5p
/d.

好ましくはDT≧11.Oj’/d C口)12チ ≧ DE ≧ 5 % 、好ましくは1
0%≧DE≧5% (ハ)Ta≧160℃ 更に好ましくは、 に)繊維の複屈折率Δn≧195 X 1O−1(ホ)
小角X線回折による長周期LP≧1701(へ)繊維の
単糸デニールが4d以下 (5) 延伸糸(マルチフィラメントヤーン)に撚係数
2000〜1300、好ましくは1800〜1400 
(D下撚および上撚を施して生コードを作成すること、
(6) 該生コードまたは該生コードよシ織成し之簾織
物?ゴムとの接着性を改善するためのディップ液処理に
引き続いて0〜3%のホットストレッチを行うこと によって達成される。
Preferably DT≧11. Oj'/d C mouth) 12chi ≧ DE ≧ 5%, preferably 1
0%≧DE≧5% (c) Ta≧160°C More preferably, d) Birefringence of the fiber Δn≧195 X 1O-1 (e)
Long period LP by small-angle X-ray diffraction ≧1701 (f) Single yarn denier of fiber is 4 d or less (5) Twist coefficient of drawn yarn (multifilament yarn) 2000 to 1300, preferably 1800 to 1400
(Creating a raw cord by applying D lower twist and upper twist,
(6) The raw cord or the curtain fabric woven with the raw cord? This is achieved by 0-3% hot stretching followed by dip treatment to improve adhesion to the rubber.

−tして、この方法によると、エチレンテレフタレート
の繰返I2構造単位が85モルチ以上のポリエステルポ
リマーから表り、固有粘度がO,SO以上の高重合度を
有するポリエステル系繊維よりなシ、ゴムとの接着性を
改善するためのディップ液が付着1.ている撚係数が2
000〜1300、好ま1くは1800〜1400の上
撚、及び下撚を有するポリエステル系ディップコードで
あって、下記特性を同時に有する高強力、高モジュラス
で且つ寸法安定性及び耐疲労性の瑞【−く改善されたポ
リエステル系ディップコードが得られる。
According to this method, the repeating I2 structural unit of ethylene terephthalate is expressed from a polyester polymer of 85 moles or more, and a polyester fiber having an intrinsic viscosity of O, SO or more and a high degree of polymerization is produced. Dip liquid is applied to improve adhesion with 1. The twist coefficient is 2
A polyester dip cord having a twist of 000 to 1300, preferably 1800 to 1400, and a first twist, which has the following properties at the same time: high strength, high modulus, dimensional stability, and fatigue resistance. - A highly improved polyester dip cord can be obtained.

(a)ディップコードの破断強度A≧7.5f/d好ま
り、<は A≧ 8.0F/d (b)ディップコードの中間伸度B≦5チ(c3 ”’
f’イ・ソア嶌コードの乾熱収縮率C≦5%(d) C
≦−B + 8.5 このディップコードは、従来のポリエステルディップコ
ードとは、低収縮率、高モジュラスで且つ高強力である
点に関1−1著しく相違する。
(a) Breaking strength of dip cord A≧7.5f/d preferred, <A≧8.0F/d (b) Intermediate elongation of dip cord B≦5chi (c3 ”'
Dry heat shrinkage rate of f' Lee Soashima cord C≦5% (d) C
≦-B + 8.5 This dipped cord is significantly different from conventional polyester dipped cords by 1-1 in terms of low shrinkage, high modulus, and high strength.

更に具体的に本発明法及びその方法によつて得られた繊
維の特性について記述する。
More specifically, the method of the present invention and the characteristics of the fibers obtained by the method will be described.

本発明で意図するポリエステルコードの原料たるポリエ
ステルとは、p−クロμフェノール/テトラクロロエタ
ン=3/1(重量比)の溶媒中30℃で測定した固有粘
度が0.80以上、好ましくは0.80〜1.20で、
構成単位の85モル係以上、好ましくd95モルチ以上
がエチレンテレフタレートからなるものであり、少量混
入させることのできる他の構成単位としてはジエチレン
グリコール、炭素数が1〜10の他のポリエチレングリ
コール、ヘキサヒト0− p−キシリレングリコール、
イソフタル酸、シ安息香酸、p−tart−フェニール
−4,41−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、ヒドロキシ酢酸等のヒト四キシ酸等が挙げられ
、この様なポリエステル素材は通常の溶融紡糸法によっ
て繊維化される。
The polyester that is the raw material for the polyester cord intended in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.80 or more, preferably 0.80 or more, as measured at 30°C in a solvent of p-chloroμ phenol/tetrachloroethane = 3/1 (weight ratio). 80 to 1.20,
More than 85 molar units, preferably d95 molar units or more of the structural units are made of ethylene terephthalate, and other structural units that can be mixed in small amounts include diethylene glycol, other polyethylene glycols having 1 to 10 carbon atoms, hexahydro- p-xylylene glycol,
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, cybenzoic acid, p-tart-phenyl-4,41-dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, human tetraoxyacids such as hydroxyacetic acid, etc. Such polyester materials are made into fibers by a conventional melt spinning method.

このよう外ポリエステルには、必要に応じて艶消【7剤
、顔料、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤
、染色性向上剤或は接着性向上剤等を配合することがで
き、配合の如何によって本発明の特性に重大な悪影響を
与えるもの以外は、全て利用できる。
If necessary, matting agents, pigments, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, dyeability improvers, or adhesion improvers may be added to the outer polyester. All of them can be used, except those that have a serious adverse effect on the characteristics of the present invention depending on how they are blended.

通常、水分率0.03%以下に乾燥また上記ポリエステ
ルを溶融紡糸機で紡糸するが、このとき好ましくはエク
ストルーダ型紡糸機を用いる。
Usually, the polyester is dried to a moisture content of 0.03% or less and spun using a melt spinning machine, preferably using an extruder type spinning machine.

紡糸引取り速度は揮散【−た糸条の単糸デニールが30
デニール以下で複屈折率が0.002〜0.010とな
るように設定される。前記糸質に対応する紡糸条件は引
取り速度だけではなく、ノズル孔径、ノズル〜クエン゛
チ間距離、ポリマーの固有粘度、紡糸温度等の多数の要
′因を最適化することにより決定できる。
The spinning take-off speed is volatilized when the single yarn denier of the yarn is 30
The birefringence is set to 0.002 to 0.010 below the denier. The spinning conditions corresponding to the yarn quality can be determined by optimizing not only the take-up speed but also a number of factors such as the nozzle hole diameter, the distance between the nozzle and the quench, the intrinsic viscosity of the polymer, and the spinning temperature.

特に紡糸基本要因パラメーターが下記の式を満足するこ
とが本発明に利用され゛ている高重合度で且つ単糸デニ
ールの小さい繊維を実現する上で好ましい。
In particular, it is preferable that the basic spinning factor parameters satisfy the following formula in order to realize the fibers used in the present invention, which have a high degree of polymerization and a small single filament denier.

(ト)Q/フCD”≧ 23500 (f/ad 11
m1n )(イ)Vw/Vo≦200 (す)LH: 30 〜200 〔mII〕(閥TA 
: 28(1〜 330 (’Cal但し、(ト)〜し
)式において Q: 単孔あたりのポリマー吐出量Cf/mim)D=
ノズル孔径〔個〕 vw:紡糸引取り速度(m/m1n) vo:ノズル吐出線速度Cm/m1n)LH:ノズル直
下の加熱ゾーン長〔朋〕TA:ノズル直下の加熱ゾーン
の糸条雰囲気温度〔℃〕を示す。
(g)Q/FCD”≧23500 (f/ad 11
m1n) (a) Vw/Vo≦200 (su) LH: 30 ~ 200 [mII] (group TA
: 28 (1 to 330 ('Cal However, (g) to shi) In the formula, Q: Polymer discharge amount per single hole Cf/mim) D=
Nozzle hole diameter [pieces] vw: Spinning take-off speed (m/m1n) vo: Nozzle discharge linear velocity Cm/m1n) LH: Length of the heating zone directly under the nozzle [me] TA: Yarn atmosphere temperature in the heating zone directly below the nozzle [ °C]

引取り糸条の複屈折率がo、oioを越えると安定的に
切断強度DTが9.5F/d以上、好ましくは11、O
p/d 以上の高強力糸にならない。
When the birefringence index of the drawn yarn exceeds o, oio, the cutting strength DT is stably 9.5 F/d or more, preferably 11, o.
It does not become a high tenacity yarn with p/d or higher.

ポリマーの重合度が一定の場合、高強力糸を得るには引
取糸条の複屈折率はできるだけ小さいことが好ましいが
、引取り糸条の複屈折率i 0.002未満とすると、
紡糸操秦が損われるため好ましくない。
When the degree of polymerization of the polymer is constant, it is preferable that the birefringence of the drawn yarn is as small as possible in order to obtain a high-strength yarn. However, if the birefringence of the drawn yarn is set to less than 0.002,
This is not preferable because the spinning operation is impaired.

又、引取り糸条の単糸デニールが30デニールを越える
と、高倍率に安定的に延伸することが困難であわ、本発
明で意図しているような高倍率延伸により得られ念高強
力糸を用いることが困難となる。
In addition, if the single yarn denier of the drawn yarn exceeds 30 deniers, it is difficult to draw it stably at a high draw ratio, and it is difficult to draw it stably at a high draw ratio as intended in the present invention. It becomes difficult to use.

上記の様にし、て得られた未延伸糸を紡糸に連続して、
又は一旦巻取った後延伸する際に、未延伸糸第1供給ロ
ーラと100℃以下に維持された未延伸糸第2供給ロー
ラとの間において、1.10倍J−J下の予備延伸管行
い、次いで未延伸糸第2供給ローラと第1延伸ローラと
の間において全延伸倍率の40−以上の第1段延伸を行
うのが良く、必要に応じて未延伸糸第2供給ローラと第
1延伸ローラとの間に高温加圧蒸気噴出ノズルを投け、
ノズル温度を200℃以上にして高温蒸気を噴出させ、
高温加圧蒸気噴出ノズル付近に延伸点を固定させる。更
に第2段延伸を行う際に、第1延伸ローラと第2延伸ロ
ーラとの間に設けられた雰囲気温度170〜420℃の
スリットヒーター(糸条走行路としてスリットを設けた
加熱装置で、該スリット中に非接触状態で糸条を走行さ
せながら加熱するもの:雰囲気温度とは該スリット内の
温度を言う)中を糸条が0.3秒以上滞在できる様に通
過せしめ、しかる後、第2延伸ローラに供する。その際
、スリットヒーター中に温度勾配を設け、糸条入口の雰
囲気温度全1フ0℃以上、出口算囲気温度を420℃以
下とし、且つ200〜420℃の雰囲気に糸条が0.3
秒以上滞在できる様に糸条を通過させることが好ましい
。又、2段延伸終了後、一旦巻取ることkく連続的に1
、あるいは一旦巻取った後に、230〜165℃で10
%以下のリラックス処理を行うことにより、寸法安定性
を更に向上させることも可能である。
The undrawn yarn obtained as described above is continuously spun,
Or, when stretching after winding, the pre-stretched tube under 1.10 times J-J between the undrawn yarn first supply roller and the undrawn yarn second supply roller maintained at 100° C. or lower. It is preferable to carry out a first stage drawing at a total stretching ratio of 40- or more between the undrawn yarn second supply roller and the first drawing roller, and if necessary, the undrawn yarn second supply roller and the undrawn yarn 1 A high temperature pressurized steam jet nozzle is thrown between the stretching roller and
The nozzle temperature is set to 200℃ or higher to eject high-temperature steam,
The stretching point is fixed near the hot pressurized steam jet nozzle. Furthermore, when performing the second stage drawing, a slit heater (heating device provided with a slit as a thread running path) with an ambient temperature of 170 to 420°C is provided between the first drawing roller and the second drawing roller. The yarn is heated while running through the slit in a non-contact state (atmospheric temperature refers to the temperature inside the slit). 2. Subjected to stretching rollers. At that time, a temperature gradient is provided in the slit heater, and the atmospheric temperature at the yarn inlet is 0°C or higher for all 1 time, and the calculated ambient temperature at the outlet is 420°C or lower.
It is preferable to allow the yarn to pass through so that it can remain there for more than a second. In addition, after the completion of two-stage stretching, continuous stretching is performed without winding once.
, or once rolled up, at 230-165℃ for 10
It is also possible to further improve the dimensional stability by performing a relaxation treatment of % or less.

全延伸倍率は5.0倍以上、好ましくは6.0倍以上に
設定される。
The total stretching ratio is set to 5.0 times or more, preferably 6.0 times or more.

本発明に用いられる高強力、低伸度糸を得るため、最高
延伸倍率の85チ以上、好ましくは90チ以上の高倍率
で延伸し、切断伸度が5〜12%となるようにするが、
個々の試料の延伸倍率は、それぞれの引取糸の配向度に
よって基本的に決定される。
In order to obtain the high tenacity, low elongation yarn used in the present invention, it is drawn at a maximum draw ratio of 85 inches or more, preferably 90 inches or more, and the elongation at break is 5 to 12%. ,
The stretching ratio of each sample is basically determined by the degree of orientation of each drawn yarn.

なお、最高延伸倍率とは、延伸可能か最大延伸倍率f 
n = 5で測定し、その平均値をいう。
In addition, the maximum stretching ratio refers to whether stretching is possible or the maximum stretching ratio f
Measured with n = 5, and refers to the average value.

かくして得られたポリエステル繊維は次の特性を備えて
いる。
The polyester fiber thus obtained has the following properties.

(イ)DT≧9.5 f/d 、好ましくはDT≧11
.OF/d (ロ) 12%≧DI≧5チ、好ましくは10%≧DE
≧5% 更に110 C/Sで測定した力学的損失正接Tanδ
の温度分散に現われる主分散のピーク温度Taが160
℃以上であることは、非晶部が十分伸ばされたことを示
しており、(イ)、(ロ)の糸質を微細構造的に反映し
たものといえる。
(b) DT≧9.5 f/d, preferably DT≧11
.. OF/d (b) 12%≧DI≧5ch, preferably 10%≧DE
≧5% Furthermore, mechanical loss tangent Tanδ measured at 110 C/S
The peak temperature Ta of the main dispersion appearing in the temperature dispersion of is 160
℃ or more indicates that the amorphous portion has been sufficiently elongated, and can be said to reflect the fiber quality of (a) and (b) in terms of microstructure.

更にこれらの特性は、下記の微細構造パラメーターを満
足することにより、更に安定的に製造可能である。
Furthermore, these characteristics can be manufactured more stably by satisfying the following microstructural parameters.

に)Δn≧195 X 10−” (ホ) 小角X線回折による長周期LP≧170Xに)
(ホ)は、微視的に見て、平均の配向性を代表するΔn
、及び結晶部、非晶部の繊維軸方向の伸張度を代表する
LPが大きいことを示している。
) Δn≧195×10-” (e) Long period LP≧170X by small-angle X-ray diffraction)
(e) Δn represents the average orientation when viewed microscopically.
, and LP, which represents the degree of elongation in the fiber axis direction of the crystalline and amorphous portions, is large.

父、延伸糸の単糸デニールが4d以下とするこなり、フ
ィラメント内外層の構造差が小さくなり、強力利用率が
高く表ることにより高強力発現が容易となる。
Furthermore, since the single filament denier of the drawn yarn is 4 d or less, the structural difference between the inner and outer layers of the filament is reduced, and the strength utilization rate is high, making it easier to develop high strength.

本発明の1つの特徴は高重合度で且つ単糸デニールの小
さい繊維の製造を可能とすることにより、高強力、低伸
度の高重合度を有するポリエステル繊維をディップコー
ドに利用できるようにかつ九〇とにある。
One feature of the present invention is that it enables the production of fibers with a high degree of polymerization and a small denier, thereby making it possible to use polyester fibers with a high degree of polymerization with high strength and low elongation for dipped cords. It's in 90.

上記によって得られたポリエステルマルチフィラメント
ヤーンは、これを常法に準じて撚糸し、生コードとする
The polyester multifilament yarn obtained above is twisted according to a conventional method to form a green cord.

更に、該生コードまたは該生コードより織成した簾織物
をゴムとの装着性を改善するためのディップ液処理に引
き続いてホットストレッチを行う。
Further, the raw cord or a blind fabric woven from the raw cord is subjected to a dipping liquid treatment to improve attachment properties to rubber, followed by hot stretching.

本発明者らは、これらの生コード作成からディップ処理
までの工程を鋭意検討し、ディップコードを高強力化し
、中間伸度を低くし、且つ収縮率を低くでき、従来のポ
リエステルディップコードでは発現できない優れた性能
を実現できることを見出し本発明に至つ几。
The inventors of the present invention have carefully studied the process from making these raw cords to dipping, and have been able to make the dip cords highly strong, have low intermediate elongation, and have a low shrinkage rate, which is not the case with conventional polyester dip cords. This led to the discovery of the ability to achieve superior performance that could not be achieved previously, leading to the present invention.

即ち、本発明に用いる高強力低伸度ポリエステル繊維の
場合、撚係数(TxvTf″)が通常良く用いられる2
000〜2200 (たとえば840d/2撚では47
 turn/101’ll)では生コードの強力利用率
が低下すゐが、撚係数を1300〜2000 、好まし
くは1400〜1800の範囲に設定すると強力利用率
が非常に優れており、ディップ工注でのホットストレッ
チ比をθ〜3チと低くすることにより、低収縮率で、中
間伸度の低いディップコードが得られる。
That is, in the case of the high strength, low elongation polyester fiber used in the present invention, the twist coefficient (TxvTf'') is usually often used.
000 to 2200 (for example, 47 for 840d/2 twist
turn/101'll), the strength utilization rate of the raw cord decreases, but when the twist coefficient is set in the range of 1300 to 2000, preferably 1400 to 1800, the strength utilization rate is very excellent, and it is By setting the hot stretch ratio as low as θ to 3, a dip cord with a low shrinkage rate and a low intermediate elongation can be obtained.

中間伸度は、コードのモジュラスに相当するメジャーで
あるが、前記のディップコードの中間伸度が低いという
ことは、該コードのモジュラスが高いことを示している
The intermediate elongation is a measure corresponding to the modulus of the cord, and the fact that the intermediate elongation of the dip cord is low indicates that the modulus of the cord is high.

本発明の特徴は、高力糸製造段階で従来のポリエステル
高強力糸に比較して分子鎖をより伸張せしめることによ
り、すでに高強力、高モジェラス低伸度糸を作成してお
き、撚糸後、ディップ工程においてホットストレッチに
よりディップコードのモジュラスを高くする。即ち中間
伸度を低くする必要はないため、ディップ処理工程にお
いてコードに対する負荷が小さくなり、結果的に従来で
は考えられなかったよう力低収縮率、低中間伸度(高モ
ジュラス)の高強力ポリエステル系ディップコードを達
成したことにある。
The feature of the present invention is that a high strength, high modulus, and low elongation yarn is already created by elongating the molecular chain more than conventional polyester high strength yarn at the high strength yarn production stage, and after twisting, In the dipping process, the modulus of the dipped cord is increased by hot stretching. In other words, since there is no need to lower the intermediate elongation, the load on the cord during the dipping process is reduced, resulting in a highly strong polyester with a low shrinkage rate and low intermediate elongation (high modulus), which was previously unimaginable. The goal is to achieve a system dip chord.

従来のポリエステ、ルディップコードは、ディップコー
ドの破断強度Aが7.5y/d以上、好ましくは8.0
P/d以上で、中間伸度B及び乾熱収縮率Cがそれぞれ
下記の式を満足するものはなかつ九〇(第1図参照) (b) B≦5チ (c) C≦5% (d) C≦−B + 8.5 これらのディップコード特性は撚係数i 2000〜1
300 、更に好ましくは1800〜1400の低撚数
領域で、ディップ工程でのホットストレッチ比0〜3%
の低ストレッチ条件ではじめて達成できる。
Conventional polyester and dipped cords have a breaking strength A of 7.5 y/d or more, preferably 8.0.
P/d or more, there is no material whose intermediate elongation B and dry heat shrinkage coefficient C satisfy the following formulas, respectively. d) C≦-B + 8.5 These dip cord characteristics have a twist coefficient i of 2000 to 1
300, more preferably a low twist number range of 1800 to 1400, and a hot stretch ratio of 0 to 3% in the dipping process.
This can only be achieved under low stretch conditions.

撚数を減少させることは、撚糸速度をアップでき、コス
トダウンが図れるというメリットがあるが、従来の知見
では耐疲労性が落ちてくるという欠点があった。
Reducing the number of twists has the advantage of increasing the twisting speed and reducing costs, but according to conventional knowledge, it has the disadvantage of decreasing fatigue resistance.

しかし、本発明のディップコードは(a1〜(d)の式
を満足することにより、低撚コードでも従来の撚数のコ
ード以上の耐疲労性を有している。これらの特性は、た
とえばディスク疲労テスト後の残留強度が高いことより
明らかである。
However, since the dip cord of the present invention satisfies the formulas (a1 to (d)), even a low-twist cord has fatigue resistance that is higher than that of a cord with a conventional number of twists. This is evident from the high residual strength after the fatigue test.

熱処理温度は一般的には225〜255℃の範囲であり
、好ましくは230〜245℃の範囲である。熱処理温
度が225℃に達しないと処理コードの熱収縮率が大き
くなって十分なセットが得られず、タイヤの成長が大き
くなり、またタイヤのユニフオ電ティを悪くする。一方
、255℃を越えると処理コードの強度が著るしく低下
する。熱処理時間は通常では1.0〜4.0分であり、
好ましくは2.0〜3.0分である。熱処理時間が1.
0分に達しないと熱処理温度と同様に処理コードのセッ
トが不十分となり、4.0分を越えると強度の低下を招
く。
The heat treatment temperature is generally in the range of 225-255°C, preferably in the range of 230-245°C. If the heat treatment temperature does not reach 225° C., the heat shrinkage rate of the treated cord will increase, making it impossible to obtain a sufficient set, increasing the growth of the tire, and worsening the uniformity of the tire. On the other hand, when the temperature exceeds 255°C, the strength of the treated cord decreases significantly. The heat treatment time is usually 1.0 to 4.0 minutes,
Preferably it is 2.0 to 3.0 minutes. Heat treatment time is 1.
If the heating time does not reach 0 minutes, the setting of the treatment cord will be insufficient as with the heat treatment temperature, and if it exceeds 4.0 minutes, the strength will decrease.

以上述べた如く本発明によれば、熱収縮性を高めること
なく、中間伸度を低くして、高モジュラスのポリエステ
ル系ディップコードが得られる。
As described above, according to the present invention, a high modulus polyester dip cord can be obtained by lowering intermediate elongation without increasing heat shrinkability.

この結果、タイヤの操縦安定性が向上し、転がb抵抗の
低減が達成されるだけでなく、タイヤのユニフオミテイ
性も向上させることができる。
As a result, not only the handling stability of the tire is improved and the rolling b resistance is reduced, but also the uniformity of the tire can be improved.

本発明のポリエステルタイヤコードは、特にラジアルタ
イヤのカーカスプライ用として好適であす、従来のポリ
エステル;−ドを用いる場合のようにカーカスプライに
適用された場合、サイドウオール部の剛性を高める寸法
を採用せずに十分な剛性が得られる。
The polyester tire cord of the present invention is particularly suitable for use in carcass plies of radial tires.When applied to carcass plies, as in the case of using conventional polyester cords, it adopts dimensions that increase the rigidity of the sidewall portion. Sufficient rigidity can be obtained without

以下、本発明の実施例を述べるが、前記していない特性
及び測定法は次の通りである。
Examples of the present invention will be described below, but characteristics and measurement methods not mentioned above are as follows.

く複屈折率(Δn)の測定法〉 ニコン偏光顕微鏡POH型ライン社ベレックコンペンセ
ーターを用い、光源としてはスペクトル光源用起動装置
(東芝5LS−8−B型)を用いた(Na光源)。5〜
6 mm長の繊維軸に対し45°の角度に切断した試料
を、切断面を上にして、スライドグラス上に載せる。試
料スライドグラスを回転載物台にのせ、試料が偏光子に
対して45°になる様、回転載物台を回転させて調節し
、アナライザーを挿入し暗視界とした後、コンペンセー
ターヲ30にして縞数を数える(n個)。コンペンセー
ターを右ネジ方向にまわして試料が最初に暗くなる点の
コンペンセーターの目盛a、コンペンセーターを左ネジ
方向にまわして試料が最初に一番暗くなる点のコンペン
セーターの目盛bt測測定た後(いずれも1/10目盛
まで読む)、コンペンセーターを30にもどしてアナラ
イザーをはずし、試料の直径dを測定し、下記の式にも
とづき複屈折率(Δn) t″算出する(測定数20個
の平均値〕。
Measuring method of birefringence (Δn) A Nikon polarizing microscope POH type Rhein Berek compensator was used, and a spectral light source activation device (Toshiba 5LS-8-B type) was used as a light source (Na light source). 5~
A 6 mm long sample cut at an angle of 45° to the fiber axis is placed on a glass slide with the cut side facing up. Place the sample slide glass on the rotating stage, adjust the rotating stage so that the sample is at 45 degrees to the polarizer, insert the analyzer to obtain a dark field, and then set the compensator to 30°. count the number of stripes (n pieces). The compensator scale a is the point at which the sample first becomes dark when the compensator is turned clockwise, and the compensator scale bt is the point at which the sample first becomes darkest when the compensator is turned counterclockwise. After that (read up to 1/10 scale in both cases), return the compensator to 30, remove the analyzer, measure the diameter d of the sample, and calculate the birefringence (Δn) t'' based on the following formula (number of measurements: 20). average value].

Δn=r/d (rニレターデージ―ン r=Bλ +6)λ。=58
9.3=声 ε :ライッ社のコンペンセーターの説明書のC/10
000とlよりめる。
Δn=r/d (r=Bλ +6)λ. =58
9.3=Voice ε: C/10 of the compensator manual from Rait Co.
From 000 and l.

1=(a−b)(:コンペンセーターの続みの差)く固
有粘度の測定法〉 75重量%のp−クロロフェノールと25重量%のテト
ラクロルエタンからなる混合溶剤中で測定する。
1=(a-b) (: Difference in continuation of compensator) Measuring method of intrinsic viscosity> Measurement is performed in a mixed solvent consisting of 75% by weight of p-chlorophenol and 25% by weight of tetrachloroethane.

重合体を室温において溶剤中に溶解し且つ粘度の測定を
オストワルドーフェンスケ毛細粘!計中で30℃におい
て行なう。
Dissolve the polymer in a solvent at room temperature and measure the viscosity. The measurement is carried out at 30°C.

固有粘度は、溶液粘度の溶媒粘度に対する比の自然対数
を溶液100 mll当りの重合体のグラム数で表わし
た重合体溶液の濃度によって除した値が濃度ゼロに近づ
くときの極限値である。
Intrinsic viscosity is the limit value at which the natural logarithm of the ratio of solution viscosity to solvent viscosity divided by the concentration of the polymer solution in grams of polymer per 100 ml of solution approaches zero concentration.

〈繊維及びコードの強伸度特性の測定法〉JIS−L1
017の定銭による。試料をカセ状にとり、20℃、6
5SRHの温湿度調節された部屋で24時間放置後、1
テンシロン°’UTM−4L型引張試験機〔東洋ボール
ドウィン(KK)製〕を用い、区長20cII4、引張
速度20cg/分で測定した。但し、生コードは上撚ポ
ビンに捲いたまま、コンディジwニングした後、測定を
行った。
<Measurement method of strength and elongation properties of fibers and cords> JIS-L1
Based on fixed amount of 017. Take the sample in a skein shape and incubate at 20℃ for 6
After leaving it for 24 hours in a temperature and humidity controlled room at 5SRH, 1
The measurement was performed using a Tensilon °'UTM-4L type tensile tester (manufactured by Toyo Baldwin (KK)) at a section length of 20cII4 and a tensile rate of 20cg/min. However, the measurement was performed after conditioning the raw cord while it was wound around the ply-twisted pobbin.

〈撚係数の計算式〉 撚係数に=撚数×(デニール)i 撚数: turn/10cWI 〈ディスク疲労の測定法〉 通常のディスク疲労試験m’e用い、ディップコードを
埋め込んで加硫して作成した試験片をセットし、圧縮比
12.5%、伸長比6.3%の下に250゜rpmの速
度で48時間回転による強制疲労を与えた後、ディップ
コードをゴムから取出し、て残留強力全測定した。
<Formula for calculating twist coefficient> Twist coefficient = Number of twists x (denier) i Number of twists: turn/10cWI <Method for measuring disk fatigue> Using the normal disk fatigue test m'e, embedding a dip cord and vulcanizing. The prepared test piece was set and subjected to forced fatigue by rotation at a speed of 250° rpm for 48 hours under a compression ratio of 12.5% and an elongation ratio of 6.3%, and then the dip cord was removed from the rubber and the remaining All measurements were taken.

〈中間伸度の測定法1〉 JIS−L1017の定義による。一定荷重Wαf)に
おける伸び率を測定する。伸び率測定栄件は強伸度特性
の測定条件に革する。一定荷重Wは、下記の式で定義さ
れる。
<Measurement method 1 of intermediate elongation> Based on the definition of JIS-L1017. The elongation rate under a constant load Wαf) is measured. The elongation measurement conditions are based on the measurement conditions of strength and elongation properties. The constant load W is defined by the following formula.

W=4.5Xム 1 d、:試料デニール、d8:基準デニールで原糸の場合
1000デニール、コードの場合2000デニールであ
る。
W=4.5Xmu1 d: Sample denier, d8: Standard denier, which is 1000 denier for raw yarn and 2000 denier for cord.

〈比 重〉 n−へブタンと四塩化炭素よりなる密度勾配管を作成し
、30℃±0.1℃に調温された密度勾配管中に十分に
脱泡した試料を入れ、5時間放置後の密度勾配管中の試
料位gtケ、密度勾配管の目盛りで読みとった値を、標
準ガラスフロートによる密度勾配管目盛〜比重キャリブ
レーショングラフから比重値に換算【1、n=4で測定
。比重値は原則として小数点以下4桁まで読む。
<Specific Gravity> Create a density gradient tube made of n-hebutane and carbon tetrachloride, place a sufficiently defoamed sample into the density gradient tube whose temperature is controlled to 30℃±0.1℃, and leave it for 5 hours. After determining the sample position in the density gradient tube, the value read on the scale of the density gradient tube was converted to a specific gravity value from the density gradient tube scale using a standard glass float - specific gravity calibration graph [1, measured with n = 4]. As a general rule, read specific gravity values to four decimal places.

〈定長昇温熱応力ピーク温[ン 区長45傷、昇温速度20℃/分、初荷重0.05f 
/ dの条件で、室温より連断温度までの熱収縮応力を
測定し、熱応力が最大となる温Wをめる。
<Constant length heating thermal stress peak temperature
/ d, measure the thermal contraction stress from room temperature to the continuous temperature, and determine the temperature W at which the thermal stress is maximum.

〔詳細はTextlle Re5earch Jour
naL vol、 47+732(197? )参照。
[For details, please refer to Textle Re5earch Jour.
See naL vol, 47+732 (197?).

〕 く単糸デニール〉 JIS−L1073 < 1977 )に従うて測定。] Single thread denier Measured according to JIS-L1073 <1977).

〈乾熱収縮率の測定法〉 試料をカセ状にとり、20℃、65%RHの温湿度調節
室で24時間以上放置したのち、試料の0.IP/dに
相当する荷重をかけて測定された長さll。
<Measurement method of dry heat shrinkage rate> Take a sample in the form of a skein, leave it in a temperature and humidity controlled room at 20°C and 65% RH for more than 24 hours, and then the 0. Length ll measured by applying a load corresponding to IP/d.

の試料を、無張力状態で150℃のオーブン中に30分
放置した後、オープンから取り出して上記温湿度室で4
時間放置し7、再び上記荷重をかけて測定し、長さ41
から次式に上り算出した。
The sample was left in an oven at 150°C for 30 minutes under no tension, then taken out from the oven and placed in the above temperature/humidity room for 4 hours.
Leave it for 7 hours, then apply the above load again and measure.Length 41
It was calculated using the following formula.

く小角X線回折による繊維長周期LPの測定法〉小角X
線散乱パターンの測定は、例えば理学電機社製X線発生
装置(RU−aHu)’を用いて行なう。測定には管電
圧45Kv、管電流70 mA +銅対陰極、ニッケル
フィルターで単色化したCuKa(λx = 1.54
181)を使用する。サンプルホルダーに繊維試料を単
糸どうしが互いに平行になるように取り付ける。試料の
厚さは0.5〜1.□iai位にがるようにするのが適
当である。この平行に配列した繊維の繊維軸に垂直にX
Hを入射させ理学電機社HP S P C(Posit
ion 5ensitive Proport −1o
nal Counter )システムを用いて測定する
。本システムの概要は、例えば(Polmer Jou
rnal、vol。
Measuring method of fiber long period LP by small-angle X-ray diffraction
The measurement of the ray scattering pattern is performed using, for example, an X-ray generator (RU-aHu)' manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. For measurements, a tube voltage of 45 Kv, a tube current of 70 mA + copper anticathode, and CuKa (λx = 1.54) made monochromatic with a nickel filter were used.
181). Attach the fiber sample to the sample holder so that the single threads are parallel to each other. The thickness of the sample is 0.5-1. □It is appropriate to make it as high as iai. X perpendicular to the fiber axis of the fibers arranged in parallel
Inject H into Rigaku Denki HP S P C (Posit
ion 5intensive Proport-1o
nal Counter) system. An overview of this system can be found, for example, in (Polmer Jou
rnal, vol.

13、501 (1981))に詳しく紹介されている
13, 501 (1981)).

測定条件は、Q、3miφX0.211φ中ピンホール
コリメータを用い、 1ftkプローブ聞距鶴:400龍 MCA(マルチチャンネルアナライザー)測定チャンネ
ル数;256 測 定 時 間 =600秒 とした。データの処理は、測定散乱強度から空気散乱強
度を差し引いたものを移動平均処理によりめ、その強度
最大位置′fMみとμことにより、長周期小角散乱角度
、2αから下記式に従い、繊維長周期を算出する。〔第
2図(AIの)参照−図中12は試料、2Iはpspc
プローブ、3′はポジVNン・アナライザー、4′はM
CA、5’は表示部を夫々示λx = 1.5418 
A 移動平均処理は、次式に従って算出する。
The measurement conditions were: Q, 3miφ x 0.211φ medium pinhole collimator, 1ftk probe distance: 400ryu MCA (multi-channel analyzer) number of measurement channels: 256, measurement time = 600 seconds. Data processing is performed by subtracting the air scattering intensity from the measured scattering intensity by moving average processing, and by determining the maximum intensity position 'fM and μ, the fiber long period is calculated from the long period small angle scattering angle, 2α, according to the following formula. Calculate. [See Figure 2 (AI) - In the figure, 12 is the sample, 2I is pspc
Probe, 3' is positive VN analyzer, 4' is M
CA and 5' indicate the display section, respectively.λx = 1.5418
A Moving average processing is calculated according to the following formula.

ただ【7、上式中、I (S)N及びI(S)iは、そ
れぞれチャンネルナンバーN及びlの測定散乱強度(空
気散乱強度を差し引いた強f)、Kは移動平均の採用点
数(ここではに=7〕、N−K>0゜N+に≦256 〈力学温度分散〉 東洋測器社Ill Rheovlbronを使用し、初
糸長4備、昇温速度2℃/分、測定時の正弦周波数11
0 Hzの条件で測定1−1損失正接tanδ=E’/
Elが最大となる温度(Tα)をめる。
However, [7, in the above equation, I (S)N and I(S)i are the measured scattering intensities (strong f minus air scattering intensity) of channel numbers N and l, respectively, and K is the number of adopted points of the moving average ( Here, = 7], N-K>0°N+≦256 <Mechanical temperature dispersion> Toyo Sokki Co., Ltd. Ill Rheovlbron is used, initial thread length is 4, heating rate is 2°C/min, sine at the time of measurement frequency 11
Measured under the condition of 0 Hz 1-1 Loss tangent tan δ = E'/
Find the temperature (Tα) at which El is maximum.

実施例1 第1表に示す固有粘度のポリエチレンテレフタレートヲ
原料とし、同表に示す条件で紡糸を行い、同表に示す複
屈折率の未延伸糸を得た。紡糸におたくは、未延伸糸引
取り前に適量の紡糸油剤を糸条表面に付着させた。
Example 1 Polyethylene terephthalate having the intrinsic viscosity shown in Table 1 was used as a raw material, and spinning was carried out under the conditions shown in Table 1 to obtain undrawn yarns having the birefringence shown in Table 1. During spinning, an appropriate amount of spinning oil was applied to the surface of the yarn before taking off the undrawn yarn.

得られた未延伸糸を第2表に示す条件で延伸し、第3表
に示す糸質の延伸糸を得た。第3表中に比較例2として
、市販の高強力グレードのタイヤコード用ポリエステル
繊維の糸質を併記する。
The obtained undrawn yarn was drawn under the conditions shown in Table 2 to obtain drawn yarn having the quality shown in Table 3. Table 3 also shows the yarn quality of a commercially available high-strength grade polyester fiber for tire cord as Comparative Example 2.

第 1 表 第 2 表 第 3 表 次いで、実施例1及び比較例2の延伸糸を夫々合糸し、
1000デニールのマルチフィラメントヤーンを得た。
Table 1 Table 2 Table 3 Next, the drawn yarns of Example 1 and Comparative Example 2 were combined,
A 1000 denier multifilament yarn was obtained.

得られたヤーンにそれぞれ49T/10 an 、42
 T/10cN−71)t&37〒/1nljIIの1
−fi 易1ilf’−1k−h、u 11/MIJ/
2 plyの2本撚りコードとなした。
The resulting yarns had 49T/10 an and 42 T/10 an, respectively.
T/10cN-71) t&37〒/1nljII 1
-fi 1ilf'-1k-h, u 11/MIJ/
It was made into a 2-ply 2-strand cord.

こうして得た生コードを、レゾルシン・ホルマリン・ラ
テックス液よりなるポリエステルディップ液中に浸漬し
、次いで120℃で3分間、1.5%のストレッチの下
に熱風乾燥した。
The raw cord thus obtained was immersed in a polyester dip solution consisting of a resorcinol-formalin-latex solution, and then dried with hot air at 120° C. for 3 minutes under a 1.5% stretch.

引き続いてホットストレッチゾーンに導入し、240℃
の加熱空気中で1%、5%ホットストレッチした後、更
に1チのリラックス状態で240℃の加熱空気中で45
秒間熱処理を行って、ディップコードを製造した。
Subsequently, it was introduced into a hot stretch zone and heated at 240℃.
After 1% and 5% hot stretching in heated air at
A dipped cord was manufactured by performing heat treatment for a second.

本実施例による生コード及びディップコードの特性は第
4表に示す通りであった。
The characteristics of the raw cord and dipped cord according to this example are as shown in Table 4.

本発明で得友ディップコードは、比較例で得たディップ
コードに比べて、著しく強度が向上するとともに、低中
間伸度でかつ寸法安定性のメジャーである乾熱収縮率も
小さく、低撚領域での耐疲労性は比較例よりもはるかに
優れている。
The Tokuyu dip cord of the present invention has significantly improved strength compared to the dip cord obtained in the comparative example, and has low intermediate elongation and low dry heat shrinkage, which is a measure of dimensional stability, and has a low twist area. The fatigue resistance is far superior to that of the comparative example.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明のディップコード特性を示す図であり、
縦軸は乾熱収縮率、横軸は中間伸度を示し、斜線で示し
た領域が本発明のディップコードの特性を示す領域でめ
る。 第2図(4)は本発明において小角X線回折による繊維
長周期を測定す・るために用いられpspcシステムに
おける試料及びフィルム面等の配置を示す模式図、同(
刊は本発明繊維の小角X線回折パターン金示す模式図で
ある。 特許出願人 東洋紡績株式会社 嬰 l 図 →1f関伸μC’/、)
FIG. 1 is a diagram showing the dip code characteristics of the present invention,
The vertical axis shows the dry heat shrinkage rate, the horizontal axis shows the intermediate elongation, and the shaded area is the area showing the characteristics of the dip cord of the present invention. Figure 2 (4) is a schematic diagram showing the arrangement of the sample and film surface in the PSPC system used to measure the fiber long period by small-angle X-ray diffraction in the present invention.
This figure is a schematic diagram showing the small-angle X-ray diffraction pattern of the fiber of the present invention. Patent applicant Toyobo Co., Ltd. Figure → 1f Sekishin μC'/)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 エチレンテレフタレートの繰返し構造単位が85
モルチ以上、固有粘度IVが0.80以上の高重合度を
有するポリエステルよ抄なる繊維からなり、ゴムとの接
着性を改善するためのディップ液コードであって、下記
(a)〜(d)の特性を同時に有する高強力、高モジュ
ラスで、且つ寸法安定性及び耐疲労性の著しく改善され
たポリエステル系ディップコード。 (a)ディップコードの破断強度A≧7.5P/d(υ
偵−ンプへフーヒ■中間伸度B≦5%(c)−?′I\
・ノブヘコ斗す乾熱収縮率C60チ((至)C≦−B 
+ 8.5 2、特許請求の範囲第1項において、ディップコードの
破断強度が8.Op/d以上、ポリエステル繊維の固有
粘度が0.80〜1.20であるポリエステル系ディッ
プコード。 3、特許請求の範囲第1項又は第2項において、ディッ
プコードの撚糸数が1800〜1400であるポリエス
テル系ディップコード。 4、特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項において
、ディップコードを構成するポリエステル繊維の110
 C/Sにおける力学的損失正接の温度分散に現われる
主分散のピーク温度Tαが160℃以上であるポリエス
テル系ディップコード。 5、エチレンテレフタレートの繰返し構造単位が85モ
ルチ以上のポリエステル系ポリマーからなシ、固有粘度
が0.80以上の高重合度を有し、下記(イ)〜())
式で示す特性を同時に有する高強力ポリエステル系繊維
に撚係数2000〜1300の下撚および上撚?施して
生コードとなし、該生コードまたは該生コードより織成
した簾織物を、ゴムとの接着性を改善するためのディッ
プ液処理に引き続いて0〜3%のホットストレッチする
ことを特徴とする高強力、低収縮、高モジュラスのポリ
エステル系ディップコードの製造方法。 ((イ)DT≧9.5り/d (ロ)12%≧DE≧5% eうTa≧160℃ (なお上記において、撚係数は撚数(turn / 1
03 )×yηテてフ弓=−A−)であり、DTは破断
強度、DEは破断伸度、Taはディップコードを構成す
るポリエステル繊維のll0C/Sにおける力学的損失
正接の温度分散に現われる主分散のピーク温度をそれぞ
れ示す。) 6、 特許請求の範囲第5項において、繊維の複屈折率
Δnが195 X 10−”以上、小角X線回折による
繊維長周期LPが170X以上であるポリエステル系デ
ィップコードの製造方法。 7、特許請求の範囲第5項又は第6項において、繊維の
DTが11.OIF/d以上、DEが10〜5%でアル
ポリエステル系ディップコードの製造方法。 8、特許請求の範囲第5項、第6項又は第7項のいずれ
かにおいて、撚係数1800〜14oOの下撚および上
撚を施した生コードを用いるポリエステル系ディップコ
ードの製造方法。
[Claims] 1. The repeating structural unit of ethylene terephthalate is 85
A dip liquid cord made of polyester fibers having a high degree of polymerization of more than 10% and an intrinsic viscosity of 0.80 or more, and for improving adhesion to rubber, the following (a) to (d) A polyester dip cord with high strength and high modulus, as well as significantly improved dimensional stability and fatigue resistance. (a) Dip cord breaking strength A≧7.5P/d (υ
■ Intermediate elongation B≦5% (c) -? 'I\
・Dry heat shrinkage rate C60 ((to) C≦-B
+8.5 2. In claim 1, the breaking strength of the dip cord is 8.5. A polyester dipped cord whose polyester fiber has an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.20. 3. The polyester dip cord according to claim 1 or 2, wherein the dip cord has a twist count of 1,800 to 1,400. 4. In claim 1, 2 or 3, 110 of the polyester fiber constituting the dipped cord
A polyester dip cord having a peak temperature Tα of the main dispersion appearing in the temperature dispersion of the mechanical loss tangent in C/S of 160° C. or higher. 5. Made of polyester polymer with a repeating structural unit of ethylene terephthalate of 85 moles or more, has a high degree of polymerization with an intrinsic viscosity of 0.80 or more, and has the following (a) to ())
Ply-twisted and ply-twisted high-strength polyester fibers with a twist coefficient of 2000 to 1300 that also have the properties shown in the formula? The method is characterized in that the raw cord or the blind fabric woven from the raw cord is subjected to a dip liquid treatment to improve adhesion to rubber, followed by hot stretching of 0 to 3%. A method for manufacturing a polyester dip cord with high strength, low shrinkage, and high modulus. ((a) DT≧9.5ri/d (b) 12%≧DE≧5% e Ta≧160°C (In the above, the twist coefficient is the number of twists (turn / 1
03) x yηtebow=-A-), where DT is the breaking strength, DE is the breaking elongation, and Ta is the temperature distribution of the mechanical loss tangent at 110C/S of the polyester fibers constituting the dip cord. The peak temperature of the main dispersion is shown. ) 6. A method for producing a polyester dip cord according to claim 5, wherein the birefringence Δn of the fiber is 195×10−” or more, and the fiber long period LP by small-angle X-ray diffraction is 170× or more. 7. Claim 5 or 6 provides a method for producing an alpolyester dipped cord in which the fibers have a DT of 11.OIF/d or more and a DE of 10 to 5%. 8. Claim 5, The method for manufacturing a polyester dip cord according to either of Item 6 or Item 7, using a raw cord subjected to first twisting and final twisting with a twist coefficient of 1800 to 14oO.
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