JPS6015753B2 - Manufacturing method for vivid and darkly colored artificial leather - Google Patents

Manufacturing method for vivid and darkly colored artificial leather

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JPS6015753B2
JPS6015753B2 JP15808576A JP15808576A JPS6015753B2 JP S6015753 B2 JPS6015753 B2 JP S6015753B2 JP 15808576 A JP15808576 A JP 15808576A JP 15808576 A JP15808576 A JP 15808576A JP S6015753 B2 JPS6015753 B2 JP S6015753B2
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JP
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layer
artificial leather
finishing layer
weight
resin
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泰明 川口
憲史 伊藤
明 柳沢
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Teijin Ltd
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  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鮮明かつ膿色に着色された人工皮革の製造法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing artificial leather that is vividly and purulently colored.

更に詳細には、本発明は繊維集合体と多孔質層とよりな
る基体層の上部に特定量の顔料と、特定量の染料が含有
せしめられた仕上層を形成せしめ、さらに該仕上層の上
部に特定量の染料を含有せしめた仕上層を形成せしめる
ことを特徴とする鮮明かつ濃色に着色された人工皮革の
製造法である。従来、人工皮革を着色する方法としては
、染料を用いる方法‘1’,顔料を用いる方法‘21,
染料及び顔料を併用する方法‘3}が公知であり、且つ
公用されている。
More specifically, the present invention forms a finishing layer containing a specific amount of pigment and a specific amount of dye on top of a base layer consisting of a fiber aggregate and a porous layer, and further includes forming a finishing layer containing a specific amount of pigment and a specific amount of dye. This is a method for producing brightly and deeply colored artificial leather, which is characterized by forming a finishing layer containing a specific amount of dye. Conventionally, methods for coloring artificial leather include method using dye '1', method using pigment '21,
Method '3} in which dyes and pigments are used in combination is known and is in public use.

又、その使用方法には{11に関しては、例えば持関昭
51一48403号や持公昭50一30121号に示さ
れる如く、浸染による着色方法や、例えば特関昭51一
41778号に示される如く塗布による着色方法や、例
えば特公昭48−30363号に示される如きスプレー
によって塗布する着色方法が公知であり、且つ公用され
ている。又、{2}及び{3}に関しては、シート状の
素材に対する着色方法として凹版印刷,凸版印刷,平版
印刷,スプレー塗装などの種々の着色方法が公知であり
公用されている。しかし、人工皮革を着色するに際して
、染料を用いる方法{1’では、例え上述したようない
かなる着色方法を用いても顔料を用いる方法(2の)ら
得られる結果と比較すれば、極めて耐光性が悪ろく、そ
れが為人工皮革の商品価値を著しく損なっている。又、
顔料を用いる方法ゆでは、例え上述したようないかなる
着色方法を用いても、染料を用いる方法‘1}から得ら
れる結果と比較すれば色相の冴え(鮮明性)という点で
、不満足な結果しか得られず、これも又人工皮革の商品
価値を著しく損ねている。即ち上記の【1),‘2}の
いずれにおいても耐光性の優秀さと色相の冴えの美しさ
とを兼備する人工皮革を作り得ていない。そこで、上述
の耐光性の優秀さと色相の冴えとも兼備した人工皮革を
得るため、染料および顔料を併用する方法糊が考えられ
るが、この方法によって人工皮革に要求されている諸特
性を十二分に満足させることはかなり困難であった。
In addition, the method of use {11] includes a coloring method by dip dyeing, as shown in Mochiko Sho 51-48403 and Mochiko Sho 50-130121, and a coloring method as shown in Tokko Sho 51-41778, for example. Coloring methods by coating and coloring methods by spraying as shown in, for example, Japanese Patent Publication No. 48-30363 are known and are in public use. Regarding {2} and {3}, various coloring methods such as intaglio printing, letterpress printing, planographic printing, and spray painting are known and in use as methods for coloring sheet materials. However, when coloring artificial leather, the method using dyes (1') has extremely light resistance compared to the results obtained from the method using pigments (2), even if any of the above-mentioned coloring methods are used. This is bad, and as a result, the commercial value of artificial leather is significantly diminished. or,
Even if one uses any of the above-mentioned coloring methods, the method using pigments yields unsatisfactory results in terms of sharpness (sharpness) when compared to the results obtained using method '1' using dyes. This also significantly reduces the commercial value of artificial leather. That is, in neither of the above cases [1) and '2], it has not been possible to produce artificial leather that has both excellent light resistance and beautiful bright hue. Therefore, in order to obtain artificial leather that has the above-mentioned excellent light resistance and bright hue, it is possible to use a glue method that uses dyes and pigments together, but this method satisfies the various characteristics required for artificial leather. was quite difficult to satisfy.

即ち、例え染料および顔料を併用する方法31‘こよっ
て人工皮革を着色しても、染料および顔料の併用の仕方
を誤まると、耐光性の優秀さや色相の冴えが得られない
ばかりか、常温における屈曲抵抗,低温における屈曲抵
抗などの人工皮革に要求されている諸特性にまで悪影響
を及ぼす。例えば椿開昭51一41778号に示されて
いるように、人工皮革の着色に際して、先ず顔料のみを
含む仕上層を形成せしめ、しかる後染料のみを含む仕上
層を形成せしめても、決して色相の冴えが満足でなく、
且つ屈曲抵抗性も満足なものは得られない。そこで、前
記の欠点のない人工皮革の製造方法を提供すべく鋭意研
究の結果、人工皮革の基体層上部に設けた多孔質層の上
に、まず染料と顔料と樹脂とよりなる仕上層を形成せし
め、しかる後染料と樹脂とよりなる仕上層を形成せしめ
る方法をとれば、前記の欠点が解消されるのみならず、
常温および低温における耐屈曲性の優れた人工皮革を製
造しうろことを知見し、本発明に到達した。即ち、本発
明はポリウレタンェラストマーを主体とする重合体を含
浸せしめた繊維集合体と、ポリウレタンェラストマーを
主体とする重合体の多孔質銀面層とよりなる基体層Aの
上部に、樹脂と樹脂重量に対して、染料を0.1〜1の
重量%、及び顔料を3〜10の重量%含有する仕上層B
を0.5〜15タ′あの量形成させ、さらに仕上層Bの
上部に樹脂と樹脂重量に対して染料を0.1〜5の重量
%含有する仕上層Cを0.5〜20夕/れの量形成させ
ることを特徴とする鮮明且つ濃色に着色された人工皮革
の製造法である。本発明における基体層Aとは、不織布
,織布又はこれらの繊維複合体から任意に選ばれた2種
以上の繊維組織体よりなる複合組織体にポリウレタンェ
ラストマーを主体とする重合体を含浸せしめた繊維集合
体と、ポリウレタンヱラストマーを主体とする重合体の
多孔質銀面層とよりなる。
That is, even if artificial leather is colored using method 31' of using dyes and pigments together, if the combination of dyes and pigments is incorrectly used, not only will excellent light fastness and bright hue not be obtained, but it will also be difficult to obtain color at room temperature. This adversely affects various properties required for artificial leather, such as bending resistance at low temperatures and bending resistance at low temperatures. For example, as shown in Tsubaki Kaisho No. 51-41778, when coloring artificial leather, even if you first form a finishing layer containing only pigments and then form a finishing layer containing only dyes, the hue will never change. I am not satisfied with my sharpness,
Moreover, satisfactory bending resistance cannot be obtained. Therefore, as a result of intensive research to provide a method for manufacturing artificial leather that does not have the above-mentioned drawbacks, we first formed a finishing layer made of dye, pigment, and resin on the porous layer provided on the top of the base layer of artificial leather. If a method is adopted in which a finishing layer made of dye and resin is formed after applying the dye, not only the above-mentioned drawbacks can be solved, but also
We discovered that it is possible to produce artificial leather with excellent bending resistance at room temperature and low temperature, and arrived at the present invention. That is, in the present invention, on top of a base layer A consisting of a fiber aggregate impregnated with a polymer mainly composed of polyurethane elastomer and a porous grain layer of a polymer mainly composed of polyurethane elastomer, Finishing layer B containing 0.1 to 1% by weight of dye and 3 to 10% by weight of pigment, based on the resin and resin weight
Further, on top of the finishing layer B, a finishing layer C containing a resin and a dye in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the weight of the resin is formed for 0.5 to 20 minutes. This is a method for producing artificial leather that is vividly and deeply colored, and is characterized by forming a large amount of pigment. The base layer A in the present invention refers to a composite structure made of two or more fiber structures arbitrarily selected from nonwoven fabrics, woven fabrics, or fiber composites thereof, impregnated with a polymer mainly composed of polyurethane elastomer. It consists of a fiber aggregate and a porous grain layer of a polymer mainly composed of polyurethane elastomer.

ここに言うポリウレタンェラストマーを主体とする重合
体とは、ポリエステルジオール,ボリェーテルジオール
,ポリエステルエーテルジオール,ポリカプロラクトン
ジオールなどのポリマージオールの1種又は2種以上と
有機ジィソシアネート及び鎖伸展剤として活性水素原子
2個を有するジオール又はジアミンを反応せしめて得ら
れるポリウレタンェラストマーに、含浸調節剤,凝固調
節剤,繊維組織体内の繊維間の接着防止剤,防燃剤,帯
電防止剤,防徴剤,加脂剤,着色剤などを所望により加
えて構成されている。ポリウレタンェラストマーを主体
とする重合体のポリウレタンェラストマーの組成および
上述したポリウレタンェラストマー以外の物質の組成に
ついては、含浸に使用される場合と、多孔質銀面層に使
用される場合とで異なっていてもよいし、又同一であっ
てもよい。次に、本発明における仕上層Bおよび仕上層
Cに関しては、それらを構成する樹脂としてはポリウレ
タン,ポリアミド,あるいはポリウレタンとアミノ酸樹
脂との混合物あるいはポリ塩化ビニル,アクリル酸ェス
テル樹脂などがあるが、好ましくはポリウレタン,ポリ
ウレタンとアミノ酸樹脂との混合物及びポリアミドであ
り、更に好ましくはポリウレタンである。
The polymer mainly composed of polyurethane elastomer herein refers to one or more polymer diols such as polyester diol, bolether diol, polyester ether diol, and polycaprolactone diol, an organic diisocyanate, and a chain extender. A polyurethane elastomer obtained by reacting a diol or diamine having two active hydrogen atoms as It is constructed by adding a attracting agent, a fatliquoring agent, a coloring agent, etc. as desired. Regarding the composition of the polyurethane elastomer, which is a polymer mainly composed of polyurethane elastomer, and the composition of substances other than the polyurethane elastomer mentioned above, when it is used for impregnation and when it is used for the porous grain layer. They may be different or may be the same. Next, regarding the finishing layer B and the finishing layer C in the present invention, resins constituting them include polyurethane, polyamide, a mixture of polyurethane and amino acid resin, polyvinyl chloride, acrylic ester resin, etc., but preferably. are polyurethane, a mixture of polyurethane and an amino acid resin, and polyamide, and more preferably polyurethane.

仕上層Bと多孔質銀面層との間や、仕上層Bと仕上層C
との間や、仕上層Cの上に、例えば商品に艶や面の平滑
感などを与えるために、仕上層Bおよび位上層C以外の
仕上層を設けることは構わない。又、仕上層Bおよび仕
上層Cには耐光性の向上や酸化劣化に対する抵抗性や防
轍性の向上のための添加剤を入れてもよい。次に、仕上
層Bおよび仕上層Cの着色成分である顔料および染料に
ついては先ず顔料としてはカーボンブラック,チタンホ
ワイト,ペン力う等の無酸顔料および有機顔料がよい。
Between the finishing layer B and the porous grain layer, or between the finishing layer B and the finishing layer C
A finishing layer other than the finishing layer B and the upper layer C may be provided between the finishing layer B and the upper layer C or on the finishing layer C, for example, in order to give the product gloss or a smooth surface. Furthermore, additives may be added to the finishing layer B and the finishing layer C to improve light resistance, resistance to oxidative deterioration, and rust resistance. Next, regarding the pigments and dyes which are the coloring components of the finishing layer B and the finishing layer C, first of all, the pigments are preferably acid-free pigments such as carbon black, titanium white, pen powder, etc., and organic pigments.

染料としては、含金属銭塩染料,分散染料,酸性染料が
よく、好ましくは、含金属錆塩梁分散染料、分散染料が
よく、更に好ましくは合金属緒塩染料がよい。仕上層B
に染料および顔料を用いる場合、その染料および顔料の
種類は通常各々1種類以上用いるが、色相の冴えの著し
い低下を避けるために、その種類の和が3以下が好まし
い。同様に仕上層Cに関しても用いられる染料の種類は
3以下であることが好ましい。仕上層Bは、この層を構
成している樹脂に対して、染料が0.1〜1匹重量%、
及び顔料が3〜100重量%含有し、且つ仕上層Bの塗
布量は固形分として0.5〜15夕/あの量、形成せし
めることが必要である。
The dyes are preferably metal-containing salt dyes, disperse dyes, and acid dyes, preferably metal-containing rust disperse dyes and disperse dyes, and more preferably alloy salt dyes. Finishing layer B
When dyes and pigments are used, one or more types of each of the dyes and pigments are usually used, but the sum of the types is preferably 3 or less in order to avoid a significant decrease in the sharpness of the hue. Similarly, it is preferable that the number of types of dyes used for the finishing layer C is 3 or less. Finishing layer B contains 0.1 to 1% by weight of dye based on the resin constituting this layer.
It is necessary to form the finishing layer B in an amount of 0.5 to 15% by weight as a solid content.

これらの範囲を外れると、屈曲抵抗性が4・さくなるた
め実質的に商品になり得ないか又は色相の冴えがなくな
って商品の品位を損ねる。仕上層Bは、好ましくはこの
層を構成している樹脂に対して染料が1〜7重量%、及
び顔料が5〜5の重量%含有せしめられ、且つ仕上層B
の塗布量は固形分として0.5〜5夕/めであり、該層
の塗腰の5%伸長時に発生する張力が0.01〜0.5
k9/収2のものである。仕上層Bは、グラビャロール
による塗布、ナィフコ−ターやりバースコーターやイン
バースコータ−による塗布、スプレーによる塗布などに
よって形成されるが、好ましくは、グラピャロールによ
る塗布を行なうのがよい。
If it falls outside of these ranges, the bending resistance will be so low as to be 4.0% that it cannot be used as a product, or the color will be dull and the quality of the product will be impaired. Finishing layer B preferably contains 1 to 7% by weight of dye and 5 to 5% by weight of pigment based on the resin constituting this layer, and
The coating amount is 0.5 to 5 days/day as solid content, and the tension generated when the coating strength of the layer is stretched by 5% is 0.01 to 0.5.
It is of k9/yield 2. The finishing layer B is formed by coating with a gravure roll, coating with a knife coater, bar coater or inverse coater, coating by spraying, etc., but it is preferable to apply with a gravure roll.

仕上層Cは、この層を構成している樹脂に対して染料を
0.1〜5の重量%含有し、これを仕上層Bの上部に固
形分として0.5〜20タ′めの量形成せしめることが
必要である。これらの範囲を外れると、色相の冴えがな
くなって商品の品位を損ねる。仕上層Cは好ましくは、
仕上層Cを構成している樹脂に対して、染料を10〜3
の重量%含有し、これを仕上層Bの上部に固形分として
3〜10夕/〆の量形成せしめられており、該層の塗膜
の5%伸長時に発生する応力が0.01〜0.5k9/
側2のものである。
Finishing layer C contains 0.1 to 5% by weight of dye based on the resin constituting this layer, and this is added to the top of finishing layer B in an amount of 0.5 to 20% by weight as a solid content. It is necessary to allow it to form. Outside these ranges, the hue will be dull and the quality of the product will be impaired. The finishing layer C is preferably
Add 10-3% of the dye to the resin constituting the finishing layer C.
This is formed as a solid content on the upper part of finishing layer B in an amount of 3 to 10 minutes per day, and the stress generated when the coating film of this layer is stretched by 5% is 0.01 to 0. .5k9/
This is from side 2.

このようにして着色された人工皮革にェンボス処理,も
み処理を行なうことは可能である。
It is possible to perform embossing and kneading treatments on artificial leather colored in this way.

仕上層Cも仕上層Bと同様、グラビャロールによる塗布
、ナイフコーターやりバースコーターやィンバースコー
ターによる塗布、スプレーによる塗布などによって形成
されるが好ましくはグラビャロールによる塗布を行なう
のがよい。本発明の如く、繊維集合体と多孔質鉄面層と
よりなる基体層上に、特定量の顔料と特定量の染料を含
有せしめた仕上層を形成させ、さらにその上に特定量の
染料を含有せしめた仕上層を形成せしめることによって
、耐光性及び耐屈曲性に優れ、かつ色相の冴えの美しさ
を有する人工皮革が得られる。
Finishing layer C, like finishing layer B, can be formed by coating with a gravure roll, coating with a knife coater, reverse coater, inverse coater, coating by spraying, etc., but it is preferable to apply with a gravure roll. As in the present invention, a finishing layer containing a specific amount of pigment and a specific amount of dye is formed on a base layer consisting of a fiber aggregate and a porous iron surface layer, and further a specific amount of dye is applied thereon. By forming a finishing layer containing the compound, artificial leather can be obtained which has excellent light resistance and bending resistance, and has a beautiful clear hue.

次に、本発明を実施例により説明する。Next, the present invention will be explained by examples.

実施例 1 ポリエステル繊維不織布の不織布層中に、ポリウレタン
樹脂を固形分で不織布重量の55%合浸させて形成して
組成物の上に、同じ組成のポリウレタン樹脂を固形分で
250夕/あの割合でコーティングして、多孔費銀面層
を形成せしめて基体層を作製した。
Example 1 A polyurethane resin is impregnated in a solid content of 55% of the weight of the nonwoven fabric into a nonwoven fabric layer of a polyester fiber nonwoven fabric, and a polyurethane resin of the same composition is added on top of the composition at a solid content of 250 m/s. A substrate layer was prepared by coating the substrate with a porous silver surface layer.

この上に第1表の塗料bをグラビャロールで2夕/め塗
布し、さらにその上に第1表の塗料cをグラビャロール
で6夕/〆塗布し、さらにその上に脂環族ィソシアネー
トとポリエステルジオールとアミノ鎖伸展剤より作られ
た鍵黄変型ポリウレタン塗料を3タ′の塗布し、ついで
毛孔調のェンボスを行なった。かくして得られた人工皮
革は、色相が鮮明であり、且つ色の濃さが大であると共
にバリーフレツクスによる屈曲抵抗も高かった。
On top of this, paint b shown in Table 1 was applied 2 evenings/day with a gravure roll, and then paint c shown in Table 1 was applied 6 nights/day with a gravure roll, and then alicyclic isocyanate and polyester diol were applied on top of this. Three coats of key yellowing type polyurethane paint made from amino chain extender and amino chain extender were applied, and then pore-like embossing was performed. The thus obtained artificial leather had a clear hue and a great depth of color, and also had high bending resistance due to ballyflex.

1表 但し、各成分に関する量は、顔料,染料については色材
の純分の重量部を、樹脂についてはその固形分の重量部
を、溶媒については重量部を示す。
Table 1 However, the amounts for each component are shown in parts by weight of the pure coloring material for pigments and dyes, parts by weight of the solid content for resins, and parts by weight for solvents.

比較例 1 実施例1で得られた基体層の上に、第1表の塗料bより
その染料成分を除いた塗料を作製して、実施例1の塗料
bの代りに塗布した。
Comparative Example 1 On the base layer obtained in Example 1, a paint was prepared by removing the dye component from paint b in Table 1 and was applied instead of paint b in Example 1.

さらにその上には実施例1と同様の処理を行なった。か
くして得られた人工皮革は、実施例1の結果に比較すれ
ばバリーフレックスによる屈曲抵抗性は同様であったが
、色相の鮮明さに欠け、色の濃さも小であった。
Furthermore, the same treatment as in Example 1 was performed thereon. The thus obtained artificial leather had similar bending resistance due to Ballyflex compared to the results of Example 1, but the hue lacked sharpness and the color depth was low.

比較例 2 実施例1で得られた基体層の上に、第1表の塗料b″を
実施例1の塗料bの代りに塗布した。
Comparative Example 2 On the substrate layer obtained in Example 1, paint b'' of Table 1 was applied instead of paint b of Example 1.

さらにその上には、実施例1と同様の処理を行なった。
かくして得られた人工皮革は、実施例1の結果に比較す
ればバリーフレックスによる屈曲抵抗性が著しく低下す
ると共に、色相の鮮明さ、色の濃さの点においても、比
較例1と同様、実施例1の結果より不良であった。
Furthermore, the same treatment as in Example 1 was performed thereon.
The thus obtained artificial leather has significantly lower bending resistance due to Ballyflex when compared to the results of Example 1, and is also similar to Comparative Example 1 in terms of sharpness of hue and depth of color. The results were poorer than those of Example 1.

比較例 3 実施例1で得られた基体層の上に第1表の塗料bを実施
例1と同機に塗布し、さらにその上に、第1表の塗料c
″を実施例1の塗料cの代りに塗布した。
Comparative Example 3 On the base layer obtained in Example 1, paint b in Table 1 was applied to the same machine as in Example 1, and on top of that, paint c in Table 1 was applied.
'' was applied instead of the paint c of Example 1.

さらに、その上には実施例1と同様の処理を行なった。
かくして得られた人工皮革は、実施例1の結果に比較す
れば、バリーフレックスによる屈曲抵抗性が著しく低下
すると共に、色相の鮮明さ色の濃さの点においても比較
例2と同様、実施例1の結果より不良であった。
Furthermore, the same treatment as in Example 1 was performed thereon.
The thus obtained artificial leather has significantly lower bending resistance due to Ballyflex when compared to the results of Example 1, and is similar to Comparative Example 2 in terms of hue clarity and color depth. The result was worse than the result of 1.

比較例 4 実施例1で得られた基体層の上に、第1表の塗料cをグ
ラビヤロールで2タ′〆塗布し、さらにその上に第1表
の塗料bをグラビャロールで6夕/〆塗布した。
Comparative Example 4 On the base layer obtained in Example 1, paint c in Table 1 was coated with a gravure roll for 2 coats, and then paint b in Table 1 was coated on top of it with a gravure roll for 6 coats. Coated.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリウレタンエラストマーを主体とする重合体を含
浸せしめた繊維集合体と、ポリウレタンエラストマーを
主体とする重合体の多孔質銀面層とよるりなる基体層A
の上部に、樹脂と樹脂重量に対して染料を0.1〜10
重量%、及び顔料を3〜100重量%含有する仕上層B
を、固形分として0.5〜15g/m^2の量形成させ
、さらに仕上層Bの上部に、樹脂と樹脂重量に対して染
料を0.1〜50重量%含有する仕上層Cを固形分とし
て0.5〜20g/m^2の量形成させることを特徴と
する鮮明且つ濃色に着色された人工皮革の製造法。
1. Base layer A consisting of a fiber aggregate impregnated with a polymer mainly composed of polyurethane elastomer and a porous grain layer of a polymer mainly composed of polyurethane elastomer.
Add 0.1-10% of the dye to the resin and resin weight on top of the resin.
% by weight, and a finishing layer B containing 3 to 100% by weight of pigment.
is formed in an amount of 0.5 to 15 g/m^2 as a solid content, and a finishing layer C containing 0.1 to 50% by weight of a dye based on the resin and resin weight is formed on top of the finishing layer B as a solid. A method for producing brightly and darkly colored artificial leather, characterized by forming the artificial leather in an amount of 0.5 to 20 g/m^2 per minute.
JP15808576A 1976-12-29 1976-12-29 Manufacturing method for vivid and darkly colored artificial leather Expired JPS6015753B2 (en)

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