JPS60156744A - （アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン／ポリスルホンブレンドとポリエーテルイミドからなる）ブレンド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野、〕 ・　本発明は、アクリロモトリルーゾタジエンースチレ
ン／ポリスルホンブレンド（−”Ａ　Ｂ　Ｓ−ホＩＪス
ルホン）′と、ポリエチレンイミドとのブレンドに関す
る。本発明のシレンｒは対応する非変性ＡＢＳ−ポリス
ルホンポリマーを比較した場合、改良された加熱撓み温
度、曲げ特性および引張特性を示す。

〔発明の開示〕

本発明のブレンドは、式（Ｉ） □　（式中、ａは１以上の整数であり、例えば１０〜１
０，０００以上を、二、ｏ−ｚ−ｏ−基の二価の結合は
、３，３′、３，４′、４，３′または４．４′の位置
にあり、Ｚは■ および■一般式 び−５−（ｙは１〜す整数）で示される子側の基からな
る群から選択されたものであり、ｑは０半た＆！　、１
　、　）　、ｐ　ｙｒ、　、されるニーの有機基ゆ９）
ら群から選ばれたものであり、Ｒは■６〜２ｏ、の炭素
原子を持つ芳香族炭化卒素基およｑそれらのハロゲン化
誘導体、■２〜２ｏの炭素原子を持つアルキレン基およ
びシクロアルキレン基、Ｃアノ−キレン末端化ポリジオ
ルガノシロキサンお□よび■尖 １ Ｏ −ＣＸ■（２ｘ−（Ｘは１〜５の整数）からなる群から
選択されたものである〕で示される二価の基からなる群
から選択された二価の有機基である）で示されるポリエ
ーテルイミドである。本発明の目的に特に適したポリエ
ーテルイミ１は、Ｒある會弁壬令棒。Ｒがメタフェニレ
ンであるポリニー　チルイミドが最も好ましい。

本発明のブレンド中に使用されるポリエーテルイミ　ド
は、式 ％式％ （式中、２は式（■）で定義したとおりである）で示さ
れる芳香族ビス（エーテル無水物）と、式％式％ （式中、Ｒは式（Ｉ）で定義したとおりである）で示さ
れる有機ジアミノとを反応させることにより製造するこ
とができる。

上記の式で示される芳香族ビス（エーテル無水物）には
例えば２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル〕−プロノξン二無水物、４Ｉ４′−ビス
（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ルニ無水物、１．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ノキシ）ベンゼン無水物、４．４′−ビス（２，３−ジ
カルボキシフェノキシ）ベンゼンニ無水物、４．４７−
ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ぺ／ゾフエ／
ンニＩＩｋ水’ｌｌＪ　、４　＋　４’　−ヒス（２，
３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ／二無
水物、２，２−ビス（４−（３゜４−ジカルボキシフェ
ノキシ）フェニル〕プロノゼンニ無水物、４，４′−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエー
テルニ無水物、４Ｉ４′−ビス（３，４−ジカルボキシ
７エ／ｌシ）ジフェニルスルホ／二無水物、１゜３−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペンゼ／二無水
物、１．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）
ベンゼンニ無水物、４゜４′−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェノキシ）ぺ／ゾ７工／ンニ無水物、４−（２，
３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（ａ、４−ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−ゾ０パンニ
無水物等およびこれらの二無水物の混合物が宮まれる。

その他の上記式に含まれる芳香族ビス（エーテル無水物
）は、Ｋｏｔｏｎ、Ｍ、Ｍ、　、Ｆｌｏｒｉｎｓｋｉ、
Ｆ、Ｓ、　。

Ｂｅ５ｓｏｎｏｖ、Ｍ、１．、Ｒｕｄａｋｏｖ、Ａ、Ｐ
　（インステイテユート　オブ　ヘテロオーガニック　
コンパウンド、アカデミ−オプ　サイエンスイズ、Ｕ、
Ｓ。

Ｓ　、Ｒ，）によるＵ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，２５７，０１０（
１９６９年１１月１１日）（１９６７年５月３日出願）
に示されている。また他の二無水物は、Ｍ、Ｍ、Ｋｏ　
ｔｏｎ　。

Ｆ、Ｓ、ＦＩｏｒｉｎｓｋｉによるｚｈ、ｏｒｇ、Ｋｈ
ｉｎ、（４ｒ（５）　７７４（１９６８年）中にも記載
されている。

上記の式の有機ジアミンには、例えばｍ−フェニレンジ
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、４．４−ジアミノジ
フェニルプロパン、４，４′丁ジアミノジフェニルメタ
ン、ベンジジン、４゜４’−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、１１，４．’−ジアミノジフェニルスルホン、４
，４′−ジアミノジフェニルエーテル、１．ｓ−）アミ
ンナフタレン、３．３’−ジメチルベンジジン、　３　
、３’−ジメトキシベンジジン、２，４−ビス（β−ア
ミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−
ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル
−〇−アミノフェニル）へンセン、■、　３−、−）ア
ミントルエン、２．６−ジアミツトルエン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、゛３−メチルへブタメ
チレンジアミン、４，４−ジメチルへツタメチレンジア
ミン、２．１１−ドデカンジアミン、２，２−ジメチル
プロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、３−メ
トキシヘキサメチレンジアミン、２．５−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、２．５−）メチルへブタメチレン
ジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン、５−メ
チルノナメチレンジアミン、■、４−シクロヘキサンジ
アミン、１．１２−オクタデカンジアミン、ビス−（３
−アミノゾロピル）スルフィＰ、Ｎ−メチル−ビス（３
−アミノゾロビル）アミン、ヘキサメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ビス（３−アミンプロピル）テトラ
メチルジシロキサン、ビス（４−７ミノブチル）テトラ
メチルジシロキサン等が含まれる。

通常、反応は、その溶媒中で二無水物とジアミンとが相
互作用することのできる、例えば〇−ジクロロベンゼン
、ｍ−クレゾール／トルエンのような周知の溶媒を使用
し、１００℃〜２５０℃の温度で有利に実施することが
できる。

他にも、ポリエーテルイミドは、上記の二無水物と上記
のアミン化合物とを混合しながらＡ１加熱して、溶融重
合することによっても製造することができる。溶融重合
は通常２００℃〜４００℃、好ましくは２３０℃〜３０
０℃の温度下に行うことができる。反応条件および成分
比は請求められる分子量、固有粘度、耐溶媒性により広
範囲で変化させることができる。高分子量のポリエーテ
ルイミ１を得るためには、通常ジアミンと二無水物とを
等モルで使用するが、ジアミンをわずかに過剰モル（１
〜５モル％程度）使用すると末端アミン基を持つポリエ
ーテルイミドが製造できる。有用なポリエーテルイミＰ
は、２５℃でｍ−クレゾール中で測定した場合０．２　
ｄｌ　／　９以上の、好ましくは０３５〜０６または０
．７ｄｌ／Ｅｌまたはこれ以上の固有粘度をを持つもの
である。

ポリエーテルイミド乞・製造する方法としては、ヒース
（Ｈｅａｔｈ　）等による米国特許第３，８４７，８６
７号、ウィリアムス（Ｗｉ　ｌ　ｌ　ｉａ　ｍｓ　）に
よる米国特許第３．８４７．８６９号、たけこし等によ
る米国特許第３．８５　Ｑ、　８８５号、ホワイト（Ｗ
ｈｉｔｅ）等による米国特許第３．８５２．２４２号お
よび同第３．８５５．１７８号等中に記載されている。

本発明においては、本発明のブレンドに適したポリエー
テルイミドの一般的および具体的方法について説明を通
して教示するために、これらの全部の記載を参考文献と
して引用する。

本発明の新規ブレンド組成物のＡＢＳ−ポリスルホン成
分は、熱可塑性ポリスルホンプラスチックとアクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢ　Ｓ　）プラスチ
ックのブレンドである。

ＡＢＳプラスチックは、前もって製造されたポリシタジ
エンラノ々−からなる骨格またはブタジエンースチレン
コポリマーラバ々−からなる骨格樹脂形成性モノマー、
即ちスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト共重合
することにより製造されるコポリマーであって、最終グ
ラフト共重合体中において樹脂状部分とラノ々−状部分
とがほとんど化学的に結合しているものと考えられてい
る。

ＡＢＳ材料は、ラバー状成分（例えば、・ポリシタジエ
ン、ブタジェン□−スチレン骨格またはブタジェン−ア
クリロニトリルコポリマー成分）と、樹脂状成分（スチ
レン−アクリロニトリル）の両方を持つものであり、従
って１ガムプラス・チック」タイプの材料とみなすこと
ができる。

ＡＢＳ中のう・々−酸成分割合は、通常５〜３５％であ
り、樹脂成分の割合はそれに対応して９５〜６５％であ
る。アクリロニトリル、ブタジェンおよびスチレンの全
体としての比率は通常、アクリロニトリルが１０〜４０
％、ブタジェンが５〜６５％そしてスチレンが２５〜８
５％である。

ＡＢＳ−ポ・リスルホンの第２成分は、ポリスルホン樹
脂成分でこれは、ポリアリーレンホリエ−デルポリスル
ホンとして表現することカニでき、二価のフェノールの
アルカリ金属複塩と・ツノ・ロベンゼンイツク化合物の
どちらか一方また（ま両方がアリーレン基中にスルホン
結合−８０２−を含有するものを互に反応させて、アリ
−レン単位およびエーテル単位に加えてポリマー鎖中に
スルホン単位を含有させた線状熱可塑性反応生成物であ
４）。このようなポリスルホンは、ロビンソン等による
１９６６年８月２日公開の米国特許第３．２６４．５３
６号中に記載されたポリアリ−レノポリエーテル樹脂の
群に含まれるも、、のであり、本発明ではこの特許を参
考文献として引用する。

ＡＢＳ−ボ′リスルホンおよびその製造法に関しては、
Ｉｎｇｕｉｌｉ等による米国特許第３，５５５，１１９
号に記載されており、本発明ではこれを引用する。本発
明のブレンド中に使用するのに好ましいＡ、ＢＳ−ポリ
スルホンは、ペンシルノ々ニア州ヒツツノミーグにある
Ｕ、Ｓ、Ｓ、グミカルコ−Δ？レイテッドから、商標名
ＡｒｙｌｏｎＴとして市販されて（・ろ。

ポリエーテルイミ１はどのような割合でも使用すること
ができ、上記したような物性上の改良は、ポリエーテル
イミド濃度の全範囲にわたって認められる。従って、Ａ
ＢＳ−ポリスルホンーポリエーテルイミＰブレン］−″
の重量基準で１〜９９重量％のポリエーテルイミドを含
有している改良ＡＢＳ−スルホンアミドが、本発明の範
囲内に含まれる。経済的理由から、５０重量％以下のポ
リエーテルイミＩＳを含有するブレン１が通常好ましい
。特に好ましいのは、５〜３０重量％のポリエーテルイ
ミドを含有するブレンドである。

また驚くべきことに衝撃強さについてもＡＢＳ−ポリス
ルホ／またはポリエーテルイミドの単独の場合よりも改
良されることを発見した。このような衝撃強さの改良は
ＡＢＳ−ポリスルホン：ポリエーテルイミ１：′の重量
比力１　：　９９〜７：９３の範囲の比較的狭い範囲の
濃度について認められる。

本発明のブレン１？ば、固体成分を単に混合することに
よるか、これらを昇温下に押出すことによって製造１−
ることかできる。両方の成分のガラス転移温度以上の押
出温度で行うのが一般的である。このような温度は、約
３１０〜３３０℃である。本発明のブレン１は、金型温
度８０°Ｃで３１５℃の温度で射出成形することができ
る。

〔実施例〕

実施例１〜８ ポリエチレンイミＩＳとＡＢＳ−ポリスルホンからなる
サンプルを何種類かブレン１：′シ押出した。

具体的には、実施例１，２および８につ（・ては、押出
機温度分布を、ダイ温度を３２７℃にして３３２℃／３
３２℃／３３０℃／３２７℃／３２７　’Ｃに設定した
。また実施例３，４，５゜６および７については押出機
温度分布を、グイ温度を３１０℃にして、３１６℃／　
３２１　’Ｃ／３１６℃／３１３°Ｃ／３１０℃に設定
した。押出物をベレットに細断し、次に３１６℃で射出
成形し、下記の表１−１〜３に示されるような種々の試
験を行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）ポリエーテル４８１１〜９９重量％と（１〕）
   アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン−ポリスルホ
   ン９９〜１重量％からなろブレンド組成物。 ２−　（ａ）前記ポリエーテルイミ１が９０〜９５重量
   ％であり、（ｂ）前記アクリロニトリルーブニタジエン
   ースチレンーポリスルホンが１０〜１５重量％である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　前記ポリエーテルイミドが、式（１）（式中、ａは
   １以上の整数で例えば１０〜１、　Ｏ，ＯＯＯ以」二、
   −０−２−０−基の二価の結合は、３，３′、３，４′
   、４，３′、または４．４′および（２）一般式 び−５−（ｙは１〜５の整数）で示されろ二価の基から
   なる群から選択されたものであり、ｑ＝Ｑまたはｌであ
   る〕で示される二価の有機基からなえ群から選択された
   ものであり、Ｒは（１１６−’−１０の炭、圭眸子を持
   ？芳香□族・炭些水素基およびそのハロゲン化誘導体、
   （２）２〜２０の炭素原子を持つアルキレン基およびシ
   クロアルキレン基、Ｃ２〜８アルキレン末端化□ポリジ
   オルガノシロキサンおよび（３）式びＣｘＨ２ｘ（Ｘは
   １〜５の整数）〕で示される二価の基からなる群から選
   択された二価の有機基である）で表わされる特許請求の
   範囲・第１項または第２項記載の組成物。　。 ４　前記−ｏ−ｚ−ｏ−基の結合が、３１３′、３゜４
   ′、４．３′または４，４′の位置にある特許請求の範
   囲第３項記載の組成物。 る特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６　前記ポリエーテルイ汁１．．が、式で示される・も
   のである特許請求の範囲第５項記載Ｑ′組成物。