JPS60154247A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

Info

Publication number
JPS60154247A
JPS60154247A JP1056184A JP1056184A JPS60154247A JP S60154247 A JPS60154247 A JP S60154247A JP 1056184 A JP1056184 A JP 1056184A JP 1056184 A JP1056184 A JP 1056184A JP S60154247 A JPS60154247 A JP S60154247A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
phenyl
silver
pyrazolidone
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1056184A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH053573B2 (en
Inventor
Kenichi Kuwabara
謙一 桑原
Tadayoshi Kokubo
小久保 忠嘉
Hideo Miyazaki
英男 宮崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP1056184A priority Critical patent/JPS60154247A/en
Publication of JPS60154247A publication Critical patent/JPS60154247A/en
Publication of JPH053573B2 publication Critical patent/JPH053573B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide photosensitive material superior in storage stability and high in contrast by forming a silver iodobromide emulsion layer contg. a rhodium salt on a support, and incorporating a 1-phenyl-3-pyrazolidone deriv. and hydroquinone in a photographic layer. CONSTITUTION:A silver iodobromide layer contg. a rhodium salt, such as rhodium chloride, formed on a support, or the layer adjacent to this layer contains, in an amt. of 0.2-5g per mol of silver iodobromide, 1-phenyl-3-pyrazolidone deriv. represented by the formula (R1 is H or acetyl, and each of R2, R3, and R4 is H or alkyl), practicably such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-4-methyl-3- pyrazolidone, and about 1-20g of hydroquinone per mol of silver iodobromide to obtain an intended silver halide photosensitive material.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に現像処理条件の変化に対して写真特性が安定で、
コントラストの高い写真特性を有するハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and in particular has stable photographic properties against changes in development processing conditions, and
The present invention relates to a silver halide photographic material having high contrast photographic properties.

(従来技術) 近年、文字画像を記録再生または複製する方法として、
画像信号を迅速に可視化するためのシステムが開発され
ている。たとえばコンピューターの出力用記録、ファク
シミリにおける画像再生記録、高速度写真植字システム
などがその例である。
(Prior Art) In recent years, as a method for recording, reproducing, or duplicating character images,
Systems have been developed for rapid visualization of image signals. Examples include computer output records, facsimile image reproduction records, and high-speed phototypesetting systems.

このようなシステムでの画像信号を記録可視化する材料
として各種の記録材料が提供されているが、画像信号を
光に変換し、これを記録する材料の一つとしてハロゲン
化銀感光材料がある。 ゛ハロゲン化銀感光材料に記録
す不ための露光用光源としては、キセノンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、グローチューブ、高圧水銀ラン
プ、タングステンランプ、陰極線管の螢光体、レーザー
光、発光ダイオードなどが知られており、光源の照度、
露光時間、分光エネルギー分布など多様な特性を持って
いる。これらの光源に合致し、画質の高い文字画像を迅
速に再現性良く記録再生するために、ハロゲン化銀感光
材料に要求される重要な特性としては■高感度で高いコ
ントラストの写真特性を有すること、■保存安定性がす
ぐれていること、■写真特性の現像処理依存性が少ない
こと、があげられる。
Various recording materials have been provided as materials for recording and visualizing image signals in such systems, and silver halide photosensitive materials are one of the materials for converting image signals into light and recording this. ``Xenon lamps, xenon flash lamps, glow tubes, high-pressure mercury lamps, tungsten lamps, cathode ray tube phosphors, laser beams, light-emitting diodes, etc. are known as light sources for exposure for recording on silver halide photosensitive materials. The illuminance of the light source,
It has various characteristics such as exposure time and spectral energy distribution. In order to be compatible with these light sources and to quickly record and reproduce high-quality character images with good reproducibility, the important properties required of silver halide photosensitive materials are: - High sensitivity and high contrast photographic properties. , (1) excellent storage stability, and (2) less dependence of photographic properties on development processing.

高いコントラストを持つハロゲン化銀感光材料を得るた
めに、ロジウム塩の存在下でハロゲン化銀粒子を形成も
しくは物理熟成し九ノ・ロゲン化銀乳剤を用いることは
よく知られている。さらに口 、ジウムを含有するハロ
ゲン化銀乳剤は保存安定性に乏しく、保存中に軟調化し
かぶり濃度が上昇するという欠点があり、保存安定性を
改良するために、特開昭12−/10コタではハイドロ
キノン類を感光材料に含有させることが知られており、
特開昭仏参−コJJtJ、特開昭77−11132では
3−ピラゾリドン類を含有させることが知られている。
In order to obtain a silver halide photosensitive material with high contrast, it is well known to form or physically ripen silver halide grains in the presence of a rhodium salt and to use a silver halide emulsion. Furthermore, silver halide emulsions containing dium have poor storage stability and have the disadvantage of softening and increasing fog density during storage. It is known that hydroquinones are included in photosensitive materials.
It is known that 3-pyrazolidones are contained in JP-A No. 11-11132 and JP-A No. 77-11132.

一方、写真特性の現像処理依存性が少なく、迅速処理に
おいても十分な写真感度と高コントラストを持たせる丸
めにハイドロキノン類や3−ピラゾリドン類などの現像
主薬を感光材料中に含有させておくことは有効な手段で
ある。
On the other hand, it is possible to incorporate developing agents such as hydroquinones and 3-pyrazolidones into light-sensitive materials to ensure that the photographic properties are less dependent on the development process and have sufficient photographic sensitivity and high contrast even in rapid processing. It is an effective method.

しかし、ハイドロキノン類を感光材料中に含有させるこ
とによって、写真特性の現像処理依存性はある程度改良
されるものの、例えば現像時間が20秒以下のような迅
速処理においては、十分なコントラストを得ることがで
きず、その効果は充分でなかった。しかるに3−ピラゾ
リドン類を感光材料中に含有させることは、かかる迅速
現像処理下で、現像処理依存性を良化させ、高いコント
ラストの写真特性を得ることを可能にさせた。3−ピラ
ゾリドン類のかかる効果はハイドロキノンの現像誘導期
を3−ピラゾリドン類が著しく短縮させるいわゆるPQ
現像効果と同様のものと思われ、現像液中の3−ピラゾ
リドン類が少ないPQ現像液で処理した場合には、特に
顕著であった。
However, although the dependence of photographic properties on development processing is improved to some extent by incorporating hydroquinones into light-sensitive materials, it is difficult to obtain sufficient contrast in rapid processing where the development time is 20 seconds or less. This was not possible, and the effect was not sufficient. However, the inclusion of 3-pyrazolidones in the light-sensitive material improves the dependence on development processing and makes it possible to obtain photographic properties with high contrast under such rapid development processing. This effect of 3-pyrazolidones is due to the so-called PQ, in which 3-pyrazolidones significantly shorten the development induction period of hydroquinone.
This seems to be similar to the development effect, and was particularly noticeable when processed with a PQ developer containing less 3-pyrazolidones in the developer.

ところが3−ピラゾリドン類は感光材料中に含有せしめ
ると、保存経時の短いうちは迅速現像処理において高い
コントラストと改良された現像処理依存性を示したにも
かかわらず、保存経時が長 1くなると写真特性曲線が
軟調化しコントラストの低下をひきおこし、現像処理条
件による写真特性の変化が大きかった。またこの保存中
の写真特性の劣化は硬調化量のロジウム塩を含有した高
コントラスト沃臭化銀乳剤において特に顕著であった。
However, when 3-pyrazolidones are incorporated into light-sensitive materials, although they show high contrast and improved development processing dependence in rapid processing during the short storage period, when the storage period becomes long, the photographic The characteristic curve became softer, causing a decrease in contrast, and the photographic characteristics varied greatly depending on the processing conditions. Further, this deterioration of photographic properties during storage was particularly remarkable in high-contrast silver iodobromide emulsions containing rhodium salts in contrast-increasing amounts.

3−ピラゾリドン類は空気酸化を受けやすく、保存中に
たとえば3−ヒドロキシピラゾールのよう表物質に変化
してしまうことが知られており、保存経時中の劣化はこ
のことと無関係ではないように思われる。この保存安定
性を改良するうえでpHを下げたり亜硫酸塩などの酸化
防止剤を添加するのが有効であることが知られているが
(T、H。
It is known that 3-pyrazolidones are susceptible to air oxidation and change into surface substances such as 3-hydroxypyrazole during storage, and deterioration during storage seems not to be unrelated to this. It will be done. It is known that lowering the pH and adding antioxidants such as sulfites are effective in improving storage stability (T, H).

J ame @編“The Theory of th
ePhotographic Process ” $
thEd(lり77年刊)第327〜3ココ頁参照)、
これらの方法を適用しても、3−ピラゾリドン類を含有
したハロゲン化銀写真感光材料の保存安定性は充分であ
った。
Edited by J ame @ “The Theory of th
ePhotographic Process” $
thEd (published in 1977), pages 327-3),
Even when these methods were applied, the storage stability of silver halide photographic materials containing 3-pyrazolidones was sufficient.

このように従来知られている方法では、保存安定性と処
理依存性改良に対して、充分有効な手段が見いだされて
いない。
As described above, in the conventionally known methods, a sufficiently effective means for improving storage stability and treatment dependence has not been found.

(発明の目的) 本発明の第一の目的は現像処理条件の変化に対して写真
特性が安定でコントラストの高い写真特性を有するハロ
ゲン化銀感光材料を提供することにある。
(Objective of the Invention) The first object of the present invention is to provide a silver halide photosensitive material which has stable photographic properties against changes in development processing conditions and has photographic properties with high contrast.

本発明の別の目的は保存安定性の改善された沃臭化銀型
ハロゲン化銀感光材料を提供することにある。 ′ □ 本発明の更に別の目的は高照度短時間露光に対してもコ
ントラストの高い写真特性を与えるハロゲン化銀感光材
料を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a silver iodobromide type silver halide photosensitive material having improved storage stability. ' □ Still another object of the present invention is to provide a silver halide photosensitive material that provides photographic properties with high contrast even when exposed to high-intensity short-time exposures.

(発明の構成) 前記の目的を達成するために、ハロゲン化銀写真感光材
料を製造する方法について検討研究を行なった結果、前
記の目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写
真乳剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀写真乳剤層が、ロジウム塩を含有した沃
臭化銀乳剤からなり、かつ該ハロゲン化銀写真乳剤層を
九は他の親水性コロイド層にl−フェニル−3−ピラゾ
リドン類とハイドロキノンとを含有させることによって
達成しうろことを見い出した。
(Structure of the Invention) In order to achieve the above object, as a result of conducting studies and research on a method for producing a silver halide photographic light-sensitive material, the above object was achieved by forming at least one silver halide photographic emulsion layer on a support. In a silver halide photographic material having
The silver halide photographic emulsion layer is composed of a silver iodobromide emulsion containing a rhodium salt, and the silver halide photographic emulsion layer is further comprised of another hydrophilic colloid layer containing l-phenyl-3-pyrazolidones and hydroquinone. We have discovered that this can be achieved by incorporating

このような構成によって目的を達成しうろことは全く予
想されなかったことである。
It was completely unexpected that such a configuration would achieve the objective.

本発明ではl−フェニル−3−ピラゾリドン類を含有す
ることによる感光材料の処理依存性改良の効果が、経時
保存においてその効果が劣化するという問題は、ハイド
ロキノンを併用して含有することによって防止できるこ
とを見いだしたが、このことは単純な酸化還元機構では
考えられないことである。
In the present invention, the problem that the effect of improving the processing dependence of photosensitive materials by containing l-phenyl-3-pyrazolidones deteriorates during storage over time can be prevented by containing hydroquinone in combination. was found, which cannot be considered based on a simple redox mechanism.

ハイドロキノンとl−フェニル−3−ピラゾリドン類の
酸化還元電位はT 、H、James編“The Th
eory of the PhotographicP
rocess 4’thEd、(/り77年刊)第コタ
1頁〜第j j 44jij (第11章 TheDe
veloping Agent and theirR
eactions )の記載かられかるように低pH(
約を以下)においては、ハイドロキノンはl−フェニル
−3−ピラゾリドン類よりも責なる電位を有している。
The redox potentials of hydroquinone and l-phenyl-3-pyrazolidones are described in “The Th
theory of the PhotographicP
rocess 4'thEd, (Published in 1977) No. 1 to No. 44 (Chapter 11 TheDe
veloping Agent and theirR
As can be seen from the description of
Hydroquinone has a lower potential than l-phenyl-3-pyrazolidones.

それにもかかわらずpHが通常を以下である感光材料中
において!−フェニルー3−ピラゾリドン類による処理
依存性改良効果の経時保存劣化をハイドロキノンの併用
において防止しうろことはまったく予想されなかったこ
とである。
Nevertheless, in photosensitive materials whose pH is below normal! It was completely unexpected that the concomitant use of hydroquinone would prevent the deterioration caused by the treatment-dependent improving effect of phenyl-3-pyrazolidones over time.

本発明によるハロゲン化銀写真感光材料は現像し得るに
有効量の現像主薬を含む現像液で処理されるものであり
、現像主薬を実質的に含まない処理液で現像するアクチ
ベーター処理、および熱現像処理のための写真感光材料
とは区別される。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is processed with a developer containing an effective amount of a developing agent to enable development. It is distinguished from photographic materials that are used for development processing.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は沃臭化銀乳剤で
あるが、そのハロゲン組成は好ましくは、臭化銀がりj
モル係以上、沃化銀がjモル係以下である。塩臭化銀で
はかぶり濃度が高くなりヤすくすぐれた文字画像の品質
が得られない。また、沃化銀がjモル係を越えると十分
な硬調が得られない。
The silver halide emulsion used in the present invention is a silver iodobromide emulsion, and its halogen composition is preferably silver bromide emulsion.
The molar coefficient is greater than or equal to that of silver iodide, and the molar coefficient of silver iodide is less than or equal to j. With silver chlorobromide, the fogging density becomes high and it is not possible to obtain excellent character image quality. Furthermore, if the silver iodide content exceeds the molar ratio, sufficient high contrast cannot be obtained.

本発明に用いられるロジウム塩はコントラスト 1を高
める目的で使用されるものであシ、通常ハロゲン化銀粒
子の形成時もしくは物理熟成の前に添加される。ロジウ
ム塩は硬調化の目的に適する任意の水溶性ロジウム塩で
あればよく、塩化ロジウム、ヨ塩化ロジウム、ヘキサク
ロロロジウム(ill)酸カリウム、ヘキサクロロロジ
ウム(III)酸アンモニームなどが好ましく用いられ
る。ロジウム塩の添加量はハロゲン化銀1モルあたF)
10−8〜/ 0−”モルが好ましい。
The rhodium salt used in the present invention is used for the purpose of increasing contrast 1, and is usually added during the formation of silver halide grains or before physical ripening. The rhodium salt may be any water-soluble rhodium salt suitable for the purpose of increasing contrast, and rhodium chloride, rhodium iochloride, potassium hexachlororhodate(ill), ammonium hexachlororhodate(III), and the like are preferably used. The amount of rhodium salt added is F per mol of silver halide)
10-8 to 0-'' mol is preferred.

本発明に用いられるl−フェニル−3−ピラゾリドン類
は下記一般式で表わすことができる。
The l-phenyl-3-pyrazolidones used in the present invention can be represented by the following general formula.

式中几、は水素またはアセチル基、R2、几3、R4は
水素または置換、無置換のアルキル基を表わす。
In the formula, 几represents hydrogen or an acetyl group, and R2, 几3, and R4 represent hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group.

典型的な化合物例を次にあげる。Typical examples of compounds are listed below.

(1) /−フェニル−3−ピラゾリドン(2) /−
フェニル−l−メチル−3−ピラゾリド(3) /−フ
ェニル−μ、ta−ジメチルーJ−ピラゾリドン (4)l−フェニル−!−メチルー3−ピラゾリドン (5)l−フェニル−参−メチル−I/−l−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリドン (6) /−フェニル−弘、参−ジヒドロキシメチル−
3−ピラゾリドン (7)/−フェニル−≠Il−ジーn−プロピルー3−
ピラゾリドン (8)l−フェニルーコーアセチルー1.l−ジメチル
−3−ピラゾリドン l−フェニル−3−ピラゾリドン類はここにあげた例に
限定されるものではないが、保存安定性の観点等より特
に好ましいものはR,+!、R13のうちすくなくとも
一つがメチル基またはヒドロキシメチル基を有するもの
である。l−フェニル基に置換基の導入されたものは保
存安定性等において一般に好ましい結果を与えなかった
(1) /-phenyl-3-pyrazolidone (2) /-
Phenyl-l-methyl-3-pyrazolido (3) /-phenyl-μ,ta-dimethyl-J-pyrazolidone (4) l-phenyl-! -Methyl-3-pyrazolidone (5) l-phenyl-dihydroxymethyl-I/-l-hydroxymethyl-3-pyrazolidone (6) /-phenyl-hiro, dihydroxymethyl-
3-pyrazolidone (7)/-phenyl-≠Il-di-n-propyl-3-
Pyrazolidone (8) l-phenyl-coacetyl-1. 1-Dimethyl-3-pyrazolidones 1-phenyl-3-pyrazolidones are not limited to the examples given here, but those that are particularly preferred from the viewpoint of storage stability are R, +! , at least one of R13 has a methyl group or a hydroxymethyl group. Those in which a substituent was introduced into the l-phenyl group generally did not give favorable results in terms of storage stability and the like.

l−フェニル−3−ピラゾリドン類の添加率はハロゲン
化銀1モルあたりO,コ2〜j2の範囲であり、ハイド
ロキノンの添加量はハロゲン化銀1モルあたり/ 、0
f−2Ofの範囲である。
The addition rate of l-phenyl-3-pyrazolidones is in the range of O, C2 to J2 per mole of silver halide, and the amount of hydroquinone added is in the range of /,0 per mole of silver halide.
The range is f-2Of.

l−フェニルー3−ピラゾリドン類およびハイドロキノ
ンは、ハロゲン化銀乳剤を支持体上に塗布して成る層の
側の任意の層(例えば、中間I−1保護層、フィルター
層など)に添加される。このとき両者は同一層でも異な
る層であってもよい。
1-Phenyl-3-pyrazolidones and hydroquinone are added to any layer on the side of the layer formed by coating the silver halide emulsion on the support (for example, intermediate I-1 protective layer, filter layer, etc.). At this time, both may be in the same layer or in different layers.

通常ハロゲン化銀乳剤層が、その隣接層であることが好
ましい。これらの化合物を添加する時期は、ハロゲン化
銀乳剤層側の任意の層を塗布するまでの時期であればい
ずれでもよい。
It is usually preferred that the silver halide emulsion layer be the adjacent layer. These compounds may be added at any time before coating any layer on the silver halide emulsion layer side.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調整方法として
は、P 、Glafkides著 [Chimieet
 Physique Photographique 
J(Paul Mante1社刊、1267年)、G、
F。
The method for preparing the silver halide emulsion used in the present invention is described by P. Glafkides [Chimieet
Physique Photographique
J (Paul Mante 1, 1267), G.
F.

Duffin著[Photographic Emul
sionChemistry J (The F’、o
、cal Press刊、1ytt年)、V、L、Ze
目kman et al著[Making and C
oating Photo−graphic Emul
sion J (The FocalPress刊、1
96参年)などに記載されている方法を用いて調整する
ことができる。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒子全銀
イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混
合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg′fc
一定に保つ方法、すなわ、ちコントロール・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。
by Duffin [Photographic Emul]
sionChemistry J (The F', o
, cal Press, 1ytt), V, L, Ze.
Making and Cman et al.
oating Photo-graphic Emul
sion J (The Focal Press, 1
It can be adjusted using the method described in 1996). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the methods for reacting the soluble silver salt and soluble halogen salt include one-sided mixing method, simultaneous mixing method,
Any combination thereof may be used. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of total silver ions (so-called back-mixing method). As one type of simultaneous mixing method, pAg'fc in the liquid phase in which silver halide is produced is
It is also possible to use a constant method, ie a controlled double jet method.

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。また7パ“7゛f
4−7“f6−“&、!’01nts 。
According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained. Also 7pa “7゛f
4-7 "f6-"&,! '01nts.

!るハロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させることも
できる。
! Grain formation can also be carried out using silver halide solvents.

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させハロゲン化銀
粒子を!盛し物理熟成を行なう際に前記ロジウム塩を存
在させる。
React soluble silver salt and soluble halide salt to form silver halide particles! The rhodium salt is present during the plated physical ripening.

ハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面体のような規則的
なものでもよいし、混合晶形のものでもよいが、比較的
サイズ分布が狭く、平均粒子サイズが0.−2μから7
.0μの範囲のものが、高コントラストで硬調な写真特
性を得るうえで好ましい。
The shape of silver halide grains may be regular such as cubes or octahedrons, or mixed crystal shapes, but the size distribution is relatively narrow, with an average grain size of 0. -2μ to 7
.. A value in the range of 0 μ is preferable in order to obtain high contrast and high contrast photographic characteristics.

形成されたハロゲン化銀粒子は、通常副生じた水溶性塩
類を除去した後、感度を坐める目的で各種の化学増感が
ほどこされるのが好ましい。化、学増感の方法としては
、硫黄増感法、還元増感法、金その他の貴金属増感法な
どが単独または組合せで用いられる。硫黄増感剤として
は、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、などの化
合物が用いられ、それらの具体例は、米国特許/、17
41゜P参1号、/、7コj、り3≠号、2,271゜
2≠7号、λ、≠io、try号、コ、721゜ztr
号、3.zoi 、3i3号、3.≦t7゜Pjj号な
どに記載されている。還元増感剤としては第一すず塩、
アミン塩、ヒドラジン誘導体、−l 3 − シラン化合物、ホルムアミジンスルフィン酸などを用い
ることができ、それらの具体例は米甲特叶コ、ダlり、
?77号、コ、41/り、り7j号、2.41−17.
110号、λ、s/r、Aり1号、2、jλ/、?2j
号、2.jコ、/、P26号、コ、tり≠、≦37号、
λ、り、t3,410号などに記載されている。貴金属
増感のためには全錯塩のほかに、白金、イリジウム、ノ
ぐラジウム等の周期律表■族の金属め錯塩を用いること
ができ、その具体例は英国゛特許170.Jり3号、米
国特許2.3タタ、Otj号、コ0日ttr、oto号
などに記載されている。
The formed silver halide grains are preferably subjected to various types of chemical sensitization for the purpose of reducing sensitivity, usually after removing by-product water-soluble salts. As methods for chemical sensitization and chemical sensitization, a sulfur sensitization method, a reduction sensitization method, a gold or other noble metal sensitization method, etc. are used alone or in combination. As the sulfur sensitizer, compounds such as thiosulfates, thioureas, and thiazoles are used, and specific examples thereof are described in U.S. Pat.
41゜Psan No. 1, /, 7koj, ri3≠No., 2,271゜2≠No.7, λ, ≠io, try No., Ko, 721゜ztr
No., 3. zoi, 3i issue 3, 3. ≦t7゜It is described in Pjj issue etc. As a reduction sensitizer, stannous salt,
Amine salts, hydrazine derivatives, -l3-silane compounds, formamidine sulfinic acid, etc. can be used;
? No. 77, Ko, 41/Ri, Ri No. 7j, 2.41-17.
No. 110, λ, s/r, Ari No. 1, 2, jλ/, ? 2j
No., 2. J Ko, /, P26 No., Ko, tri≠, ≦37 No.
It is described in λ, ri, t3,410, etc. For noble metal sensitization, in addition to total complex salts, complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and radium, can be used; specific examples thereof are described in British Patent No. 170. It is described in US Patent No. 3, US Pat.

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止
し、あるいゆ写真性能を安定化させる目的で種々の化合
物を含有させることができる。
The silver halide emulsion used in the present invention may contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or for stabilizing photographic performance. I can do it.

すなわち、ベンゾチアゾール類、ベンシイミダゾール類
、メルカトトチアゾール類、メルカプ鼾トリアゾール類
、メルカプトテトラゾール類(特に/−7予ニル−!−
メルカプトテトラゾール)、−7≠ − テトラザインデン類(特に弘−ヒドロキシ置換−/、3
,3a、7−テト2アザインデン)、トリアザインデン
類、ベンゼンスルフィン酸、チオケト酸類、ヨウ素酸塩
、アミノスチルベン化合物、ポリビニルピロリドンのよ
うなポリマーなどを、単独または組合せて用いることが
できる。
That is, benzothiazoles, benciimidazoles, mercatotothiazoles, mercaptothiazoles, mercaptotetrazoles (especially /-7 prenyl-!-
mercaptotetrazole), -7≠-tetrazaindenes (especially Hiro-hydroxy substituted -/, 3
, 3a, 7-teto-2 azaindene), triazaindenes, benzenesulfinic acids, thioketo acids, iodates, aminostilbene compounds, polymers such as polyvinylpyrrolidone, and the like can be used alone or in combination.

金属イオンによるかぶりや減感の発生を防IFするため
の各種キレート剤、たとえばジヒドロキシ安息香酸、ジ
メチルグリオキシム、エチレンジアミン四酢酸、没食子
酸などの化合物を添加してもよい。
Various chelating agents such as dihydroxybenzoic acid, dimethylglyoxime, ethylenediaminetetraacetic acid, gallic acid, and other compounds may be added to prevent IF from fogging or desensitization caused by metal ions.

本発明の写真乳剤は光源として用いられる光に対して高
い感光層を持たせる目的で、必要に応じて分光増感され
る。用いられる色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ヘミシ
アニン色素などである。これらの色素は喚独または組合
せて使用することもでき、強色増感をほどこすこともで
きる。
The photographic emulsion of the present invention is spectrally sensitized, if necessary, in order to have a layer highly sensitive to light used as a light source. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, and hemicyanine dyes. These dyes can be used individually or in combination, and supersensitized.

本発明によるハロゲン化銀乳剤層およ瑯親水性コロイド
゛層に用いられる親水性コロイドとしては通常ゼラチン
が用いられるが、それ以外の親水性コロイドを用いるこ
ともできる。たとえばゼラチン誘導体、ポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、アルジミン、カゼイン、寒天、アルギン
酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアク
リルアミド、ポリアクリル酸、あるいはスチレン・無水
マレイン酸共重合体のような合成親水性高分子物質など
である。ゼラチンは石灰処理ゼラチンでも酸処理ゼラチ
ンでもよい。
Gelatin is usually used as the hydrophilic colloid used in the silver halide emulsion layer and the hydrophilic colloid layer of the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used. Synthetic hydrophilic polymers such as gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, aldimine, casein, agar, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acrylamide, polyacrylic acid, or styrene-maleic anhydride copolymers. etc. The gelatin may be lime-processed gelatin or acid-processed gelatin.

本発明によるハロゲン化銀乳剤および親水性コロイド溶
液は、塗布助剤としであるいは帯電防止、スベリ性改良
その他の目的で種々の界面活性剤を添加することができ
る。たとえばサポニン、ポリエチレングリコール、ポリ
アルキレングリコール1−テ“・′リア“キV7グリ″
−′アミド・′(リアルキレングリコールエステルなど
の非イオン性界面活性剤や、アルキルカルボン酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩な
どのアニ芽ン性界面活性剤あるいはベタイン型界面活性
剤などが用いられる。
Various surfactants can be added to the silver halide emulsion and hydrophilic colloid solution according to the present invention as a coating aid or for antistatic purposes, improving slipperiness, and other purposes. For example, saponin, polyethylene glycol, polyalkylene glycol
−′amide・′(nonionic surfactants such as realkylene glycol esters, anionic surfactants such as alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, or betaine type surfactants, etc.) is used.

あるいは特公昭参〇−371号、特開昭≠を一弘3.タ
コ参号、米国特許3.72A 、413号などに記載さ
れている両性界面活性剤、あるいは米国特許J、!If
り、?ot号、J、tt&、≠7j号、3.7j参、タ
コ≠号、特開昭10−jり、0.2j号などに記載され
ている含フツ素界面活性化合物を用いることもできる。
Or Tokuko Shosan No. 0-371, Tokukai Sho≠ to Kazuhiro 3. Ampholytic surfactants described in Takosan No. 3, U.S. Patent No. 3.72A, 413, etc., or U.S. Patent J,! If
the law of nature,? It is also possible to use fluorine-containing surfactant compounds described in ot No., J, tt&, ≠7j, 3.7j, tako≠, JP-A-10-10-j, 0.2j, and the like.

本発明によるハロゲン化銀乳剤層および親水性コロイド
層には、合成ポリマーラテックス、マット化剤、pHy
4整剤、可塑剤、増粘剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤な
どを含むことができる。
The silver halide emulsion layer and the hydrophilic colloid layer according to the invention contain a synthetic polymer latex, a matting agent, a pHy
It may contain 4 stabilizers, plasticizers, thickeners, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, etc.

本発明による)・ロゲン化銀乳剤ノーおよび親水性コロ
イド層は、必要に応じて無機あるいは有機の硬膜剤によ
り硬膜される。無機硬膜剤としては、たとえばクロム明
ばん、カリ明ばん、酢酸クロムなどがあげられる。有機
硬膜剤としては、アルデヒド系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
、ジオキサン系硬膜剤、活性ノ・ロゲン系硬膜剤、ムコ
クロム酸系硬膜剤、インシアネート系硬膜剤などがあげ
られる。これらの硬膜剤は単独または組合せて用いるこ
とができる。
The silver halide emulsion (according to the present invention) and the hydrophilic colloid layer are hardened with an inorganic or organic hardener, if necessary. Examples of inorganic hardeners include chromium alum, potassium alum, and chromium acetate. Examples of organic hardeners include aldehyde hardeners, vinyl sulfone hardeners, ethyleneimine hardeners, epoxy hardeners, dioxane hardeners, activated nitrogen hardeners, and mucochromic acid hardeners. Examples include inocyanate hardeners and incyanate hardeners. These hardeners can be used alone or in combination.

本発明によるハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支
持体は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの透明または不
透明合成樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂を被覆した紙
支持体、バライタ紙などがあげられる。特に不透明支持
体を用いた反射用途の感光材料に2いては、カプリが見
立ちやすく、また乳剤特性の変化、特にコントラストの
変化が増強されやすいので、本発明の効果が顕著である
Examples of the support used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include transparent or opaque synthetic resin films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, and polypropylene, paper supports coated with polyethylene resin, and baryta paper. In particular, the effects of the present invention are remarkable in light-sensitive materials for reflective purposes using opaque supports, since capri is easily noticeable and changes in emulsion properties, particularly changes in contrast, are likely to be enhanced.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いられる
現像液に含有される現像主゛薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼ7aCハイドロキノン、クロルハイドロキノン、
メチルハイドロキノンなど)、3−ピラゾリドン類(l
−フェニル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−参−メ
チル−3−ピラゾリドン、/−フェニル−p、4cmジ
メチル−3−ピラゾリドンなど)、アミノフェノール類
(0−アミンフェノール、p−アミンフェノール、N−
メチル−p−アミンフェノールなど)、ピロガロール、
アスコルビン酸などがあげられる。これらは単独もしく
は二種以上組合せて用いられるが、コントラストの高い
仕上りを得るうえで好ましくは現像処理液はハイドロキ
ノンと/−フェニル−3−ピラゾリドン類を含有するも
のである。ノ・イドロキノンは現像液/l当り/−40
f程度用いられる。l−フェニル−3−ピラゾリドン類
は現像処理glリットルあたりo、iy〜11の範囲で
含有する現像液が特に好ましい結果を与える。
The developing agents contained in the developer used in the processing of the silver halide photographic material of the present invention include dihydroxybenze 7aC hydroquinone, chlorohydroquinone,
methylhydroquinone, etc.), 3-pyrazolidones (l
-Phenyl-3-pyrazolidone, l-phenyl-methyl-3-pyrazolidone, /-phenyl-p, 4cm dimethyl-3-pyrazolidone, etc.), aminophenols (0-aminephenol, p-aminephenol, N-
methyl-p-aminephenol, etc.), pyrogallol,
Examples include ascorbic acid. These may be used alone or in combination of two or more, but in order to obtain a high-contrast finish, the developing solution preferably contains hydroquinone and/-phenyl-3-pyrazolidones. Hydroquinone is -40 per liter of developer solution.
About f is used. A developer solution containing 1-phenyl-3-pyrazolidones in an amount of 0.iy to 11 per liter of development processing gives particularly favorable results.

現像液は亜硫酸塩、重亜硫酸塩のごとき保恒剤、水溶性
アルカリ金属塩などのアルカリ剤、炭酸塩、ホウ酸塩、
酢酸、クエン酸などのpH緩衡剤、ポリエチレングリコ
ールなどの溶解助剤、界面活性剤、臭化カリウム、ニト
ロインダゾール、ニトロベンゾイミダゾール、ベンゾト
リアゾール、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾー
ルなどのか不り防止剤、キレート化剤、現像促進剤、硬
膜剤、消泡剤など添加することができる。
The developer contains preservatives such as sulfites and bisulfites, alkaline agents such as water-soluble alkali metal salts, carbonates, borates,
pH buffering agents such as acetic acid and citric acid, solubilizing agents such as polyethylene glycol, surfactants, anti-scald agents such as potassium bromide, nitroindazole, nitrobenzimidazole, benzotriazole, mercaptotetrazole, benzothiazole, and chelates. A curing agent, a development accelerator, a hardening agent, an antifoaming agent, etc. can be added.

現像液のpHとしては、好ましくはり〜12である。The pH of the developer is preferably about 12 to 12.

現像温度としては通常1t−!tO°Cの間に選ばれる
が、/r’cより低い温度でも、jooCをこえる温度
であってもよい。また現像時間としては通常j−470
秒が好ましく用いられる。
The developing temperature is usually 1t-! The temperature is chosen to be between tO°C, but the temperature may be lower than /r'c or above jooC. Also, the development time is usually J-470.
Seconds are preferably used.

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例 1 硝酸銀水溶液と、銀1モルあたり/ 、0X10−7モ
ルのへキサクロロロジウム(In)酸アンモニウムを含
む臭化カリウムと沃化カリウムの水溶液をダブルジェッ
ト法によりゼラチン溶液中で混合し、平1粒付“′・5
°poyo*A化経Mi(沃化銀λモルチ、奥、イヒー
2tモル−)t−作った。
Example 1 An aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide containing ammonium hexachlororhodate (In) at 0x10-7 mol per mole of silver were mixed in a gelatin solution by the double jet method, With 1 flat grain "'・5
°poyo*A chemical history Mi (silver iodide λ morti, back, Ihy 2t mole) t- was made.

粒子形成後脱塩を行ない、さらにイオウ増感と金増感を
ほどこした。こ5の乳剤に、オキサカルボシアニン増感
典素を添加して分光増感し、安定剤として参−ヒドロキ
シ−4−メチル−/、J、JB。
After grain formation, desalting was performed, and further sulfur sensitization and gold sensitization were performed. To this emulsion 5, oxacarbocyanine sensitizing element was added for spectrally sensitization, and as a stabilizer hydroxy-4-methyl-/, J, JB.

7−チトラザインデン及びl−フ予ニルー!−メルカプ
トテトラゾールを加えた。この乳剤を等量に分割し、表
1のようにハイドロキノンとl−フェニル−3−ピラゾ
リドン類を添加し、さらに界面活性剤としてアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、硬膜剤としてビニルスルホン酸系
硬膜剤を添加して、ゼラチン濃度2チ、沃臭イ鴫銀4!
−チの濃度になるように調整した。また乳剤のpHは2
.1になるように調整した。
7-Cytrazaindene and l-Fyronyl! - Mercaptotetrazole was added. This emulsion was divided into equal parts, hydroquinone and l-phenyl-3-pyrazolidones were added as shown in Table 1, and an alkylbenzene sulfonate was added as a surfactant and a vinyl sulfonic acid hardener was added as a hardener. Added gelatin concentration of 2%, odor of 4%!
The concentration was adjusted to -1. Also, the pH of the emulsion is 2
.. Adjusted to be 1.

表面にコロナ放!処理をほどこしたポリエチレン被覆の
紙支持体♀うえに上記調整した各乳剤を銀量/、J?/
m2となるように塗布し、さらにそのうえに保護層とし
てゼラチン層を塗布して各試料(1)〜α→を作盛した
Release corona on the surface! Each emulsion prepared above was applied to a treated polyethylene-coated paper support ♀ in an amount of silver/J? /
m2, and further coated with a gelatin layer as a protective layer to prepare each sample (1) to α→.

一λ / − 得られた各試料を光学クサビを通してキセノンフラッシ
ュランプで10−”秒の閃光露光を照射した後下記現像
液処方(1)の組成を有する現像液でJj 0C,10
秒および20秒間現像処理を行なった。さらに通常の方
法で定着、水洗、乾燥を行なった。この処理は塗布後温
度λj’C,湿度10%でj日間経時し九試料(A)、
温度300C1湿1[7%で30日日間時した試料(B
)について行なった。
- Each sample obtained was irradiated with a 10-'' second flash exposure using a xenon flash lamp through an optical wedge, and then treated with a developer having the following developer formulation (1): Jj 0C,10
Development processing was performed for 20 seconds and 20 seconds. Furthermore, fixing, washing, and drying were carried out in the usual manner. After coating, this treatment was carried out for j days at a temperature of λj'C and a humidity of 10%, and nine samples (A),
Sample aged for 30 days at temperature 300C, humidity 1 [7%] (B
).

現像液処方(1) ハイドロキノン zy /−フェニル−3−ピラゾリドン 0.3f亜硫酸ナト
リウム(無水) 30f 臭化カリウム 0.If 炭酸ナトリウム(l水塩) i3y 水を加えて /1 (水酸化カリウムによりpH=10,4とした)得られ
た結果を表λに示し友。
Developer formulation (1) Hydroquinone zy /-phenyl-3-pyrazolidone 0.3f Sodium sulfite (anhydrous) 30f Potassium bromide 0. If Sodium carbonate (l hydrate) i3y Water was added /1 (pH was adjusted to 10.4 with potassium hydroxide) The results obtained are shown in Table λ.

感度は反射濃度でかぶp+i、oを与える相対露光量の
対数で表示し、コントラストは反射濃度でかぶり+0.
2からかぶり+i、oまでの平均階調度で表示した。な
お、表−に示した感度は値が小さいほど感度としては高
くなる。
Sensitivity is expressed as the logarithm of the relative exposure that gives fog p+i,o in reflection density, and contrast is expressed as fog +0.
It is expressed as an average gradation from 2 to fog+i, o. Note that the smaller the sensitivity shown in the table, the higher the sensitivity.

表コの結果から明らかなように、本発明にかかわる試料
番号(9)〜(14)は現像時間による感度変化(△1
ogE)が小さく(つまり経時試料においても現像処理
に対して安定化している)、保存経時しても高いコント
ラス)(r)を維持している。
As is clear from the results in Table 1, sample numbers (9) to (14) related to the present invention have sensitivity changes due to development time (△1
ogE) is small (that is, it is stable against development even in aged samples), and maintains a high contrast (r) even after storage.

特に試料番号(10)〜(13)が好ましい結果を与え
た。
In particular, sample numbers (10) to (13) gave favorable results.

これに対して、試料番号(1)〜(8)は現像時間によ
る感度変化が大きく、また高いコントラストを得ること
ができなかった。
On the other hand, sample numbers (1) to (8) had large sensitivity changes due to development time, and high contrast could not be obtained.

実施例 2 硝#銀水溶液と、銀7モルあたりハjx10−7モルの
へキサクロロロジウム(II)酸アンモニウムを含む臭
化カリウムと沃化カリウムの水溶′g/IL′(f−ダ
ブルジェット法によりゼラチン溶液中で混合し、平均粒
子サイズo:isミクロンの沃臭化銀乳剤(沃化銀1モ
ル俤、臭化銀タタモルチ)T:作った。
Example 2 An aqueous solution of nitrate/silver and an aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide containing ammonium hexachlororhodate (II) in an amount of 10-7 moles per 7 moles of silver, 'g/IL' (f-double jet method) A silver iodobromide emulsion (1 mole of silver iodide, 1 mole of silver bromide) with an average grain size of o:is microns was prepared by mixing in a gelatin solution.

粒子形成後脱塩を行ない、さらにイオウ増感と金増感t
はどこした。この乳剤にジメチンメロシアニン増感色素
を添加して分光増感し、安屋剤として≠−ヒドロキシー
6−メチルー/、J、3a。
After grain formation, desalination is performed, and further sulfur sensitization and gold sensitization are performed.
Where was it? A dimethine merocyanine sensitizing dye was added to this emulsion for spectral sensitization, and the Yasya agent was ≠-hydroxy-6-methyl-/, J, 3a.

7−チトラザインデン及びベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウムを加えた。この乳剤を等分して表3のよウニハイド
ロキノン、λ、t−ジメチルー≠−(ジエチルアミン)
フェノール、l−フェニル−3−ピラゾリドン類を添加
し、さらに実施例1と同様に界面活性剤、硬膜剤を添加
し、ゼラチン濃度7%、沃臭化fil≠俤の#度になる
ように調整した。また乳剤のpHはj、jになるように
調整した。
7-chitrazaindene and sodium benzenesulfinate were added. This emulsion was divided into equal parts as shown in Table 3: sea urchin hydroquinone, λ, t-dimethyl-≠-(diethylamine).
Phenol and l-phenyl-3-pyrazolidones were added, and a surfactant and a hardening agent were added in the same manner as in Example 1, so that the gelatin concentration was 7% and the degree of iodobromide fil≠迤 was achieved. It was adjusted. The pH of the emulsion was adjusted to j, j.

表面にコロナ放電処理をほどこしたポリエチレン被覆の
紙支持体のうえに上記調整した各乳剤を銀量/、If/
m2となるように塗布し、さらにそのうえに保護1−と
してゼラチン層を塗布して各試料(15)〜(zl)全
作成した。
The above-prepared emulsions were placed on a polyethylene-coated paper support whose surface had been subjected to a corona discharge treatment, and the silver amount/, If/
Samples (15) to (zl) were prepared by applying a gelatin layer on top of the gelatin layer as protection 1-.

得られた各試料を光学クサビを通してキセノンフラッシ
ュランプでlo−6秒の閃光露光を照射した彼、現像液
処方(n)の゛組成を有する現像液でtio ”c4 
HpおよびlA#塊像処理を行なった。さらに通常の方
法で足着、水洗、乾燥を行なった。この処理は塗布後、
温度、2j0C1湿度!Oチで!日間経時した試料(A
)と温度as 0c。
Each sample obtained was irradiated with a lo-6 second flash exposure with a xenon flash lamp through an optical wedge and then treated with a developer having the composition of developer formulation (n).
Hp and lA# block image processing was performed. Furthermore, the feet were dressed, washed, and dried in the usual manner. This treatment is done after application.
Temperature, 2j0C1 humidity! At Ochi! Sample aged for days (A
) and temperature as 0c.

湿度41%、20日日間時した試料(B)について行な
った。
The sample (B) was aged for 20 days at a humidity of 41%.

現像液処方′(■) ハイドロキノン 11 1−フェニル−3−ピラゾリドン 0.441f亜硫酸
ナトリウム(無水) joy 臭化カリウム 2f 炭酸ナトリウム(l水塩) 、2of 水を加えて /1 −コタ− 得られた結果を表示に示した。
Developer prescription' (■) Hydroquinone 11 1-phenyl-3-pyrazolidone 0.441f Sodium sulfite (anhydrous) joy Potassium bromide 2f Sodium carbonate (l hydrate), 2of Add water /1 -Kota- Obtained The results are shown in the display.

ここで感度は反射濃度でカプリ+1.Oを与える相対露
光量の対数(実施例コの試料番号λ1(A)のt秒処理
の結果を基準としi、oとした)で表示しコントラスト
は実施例1と同様にして表示し友。
Here, the sensitivity is Capri +1. It is expressed as the logarithm of the relative exposure amount giving O (i and o are based on the result of t-second processing of sample number λ1 (A) in Example 1), and the contrast is expressed in the same manner as in Example 1.

実施例コでは試料番号(21)?除くいずれの試料も現
像時間による感度変化(△logE)が小さく良好であ
るが、コ、t−ジメチルーター(ジエチルアミノ)フェ
ノールを含有した試料(20)は、保存経時によって脚
部が軟調化し、コントラストが低かった。
In the example, sample number (21)? The sensitivity change (△logE) due to development time is small and good for all samples except for sample (20), which contains co,t-dimethyl ter(diethylamino)phenol, whose legs soften over time and the contrast deteriorates. was low.

特に試料番号(16)〜(18)の/−フェニル−l−
メチル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−弘。
In particular, /-phenyl-l- of sample numbers (16) to (18)
Methyl-3-pyrazolidone, l-phenyl-Hiroshi.

参−ジメチル−3−ピラゾリドンおよびl−フェニル−
弘−メチル−弘′−ヒドロキシメチA/−3−ピラゾリ
ドンをハイドロキノンとともに含有した試料が高いコン
トラスト會示した。
-dimethyl-3-pyrazolidone and l-phenyl-
The sample containing Hiro-Methyl-Hiro'-HydroxymethyA/-3-pyrazolidone together with hydroquinone showed high contrast.

次に、本発明の好ましい実施態様を以下に記載する。Next, preferred embodiments of the present invention will be described below.

3 l − (1) 特許請求の範囲において沃臭化銀がロジウムを
含有し、ハロゲン組成が2jモルチ以上の臭化銀、jモ
ル優以下の沃化銀から成る沃臭化銀乳剤であシ、かつ現
像し得るに有効量の現像主薬を含む現像液で処理される
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料 (2、特許請求の範囲において、現像液の現像主薬がハ
イドロキノンとl−フェニル−3−ピラゾリドン類から
成り、現像処理液lリットルあた#)l−フェニル−3
−ピラゾリドン類’2o、if−/fの範囲で含有する
現像液で処理されることt−%黴とするノ・ロゲン化銀
写真感光材料(3)特許請求の範囲の写真感光材料を現
像主薬が含まれる現像液で処理する方法。
3 l-(1) In the claims, silver iodobromide contains rhodium and the halogen composition is a silver iodobromide emulsion consisting of silver bromide of 2j mole or more and silver iodide of less than j mole. , and processed with a developer containing an effective amount of a developing agent (2. In the claims, the developing agent of the developer is hydroquinone and l-phenyl). -3-pyrazolidones, per liter of processing solution #) l-phenyl-3
-Silver halogenide photographic light-sensitive material that is treated with a developer containing pyrazolidones in the range of 2o, if-/f (3) The photographic light-sensitive material of the claims is processed with a developer containing t-% mold. A method of processing with a developer containing.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社32 − 手続補正書 昭和jり年3月イ日 1、事件の表示 昭和sy年特願第 lθit1号2、
発明ノ名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. 32 - Procedural amendment dated March 1, 1999, case description: Showa Sy year patent application No. lθit No. 2,
Title of the invention Silver halide photographic light-sensitive material 3, Relationship to the amended person's case Patent applicant Location 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (52)
0) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4. Subject of the amendment The description in the "Detailed Description of the Invention" column 5 of the description and the "Detailed Description of the Invention" section of the description of the amendment will be amended as follows.

(11第5頁14行目の 「充分であった」を 「充分でなかった」 と補正する。(11 page 5 line 14 "It was enough" "It wasn't enough" and correct it.

(2)第9頁4行目の 「1モルあたり10−8〜」を 「1モルあたり10−9〜」 と補正する。(2) Page 9, line 4 "10-8~ per mole" "10-9~ per mole" and correct it.

(3)第11頁10行目の 「ハロゲン化銀乳剤層が」を [ハロゲン化銀乳剤層か」 と補正する。(3) Page 11, line 10 "Silver halide emulsion layer" [Silver halide emulsion layer?] and correct it.

(4) 第11頁14行目の 「調整方」を 1 「調製方」 1− と補正する。(4) Page 11, line 14 "How to adjust" 1 "How to prepare" 1- and correct it.

(5)第12頁4行目の 「用いて調整する」を 「用いて調製する」 と補正する。(5) Page 12, line 4 "Use and adjust" "Prepare using" and correct it.

(6)第19頁17行目の 「臭化カリウム、」から20行目の「キレート化剤」ま
でを 「臭化カリウム、かぶり防止剤にトロインダゾール、ニ
トロベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾールなど)、キレート
化剤」 と補正する。
(6) From page 19, line 17, “potassium bromide,” to line 20, “chelating agent,” replace “potassium bromide, antifoggants such as troindazole, nitrobenzimidazole, benzotriazole, mercaptotetrazole,” benzothiazole, etc.), chelating agents.”

(り 第21頁9行目の 「ように調整した」を 「ように調製した」 と補正する。(Page 21, line 9 "Adjusted to" "Prepared as" and correct it.

(8) 第21頁12行目の 「上記調整した」を 2− 「上記調製した」 と補正する。(8) Page 21, line 12 "Adjusted above" 2- "Prepared above" and correct it.

(9) 第26頁18行目の 「なるように調整し」を 「なるように調製し」 と補正する。(9) Page 26, line 18 “Adjust it so that it is” “Prepare it so that it becomes” and correct it.

(II 第27頁2行目の 「上記調整した」を 「上記調製した」 と補正する。(II, page 27, line 2 "Adjusted above" "Prepared above" and correct it.

3−3-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を
有したハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
化銀写真乳剤層が、ロジウム塩を含有した沃臭化鋼乳剤
からなシ、かつ該ノ・ロゲン化銀零真乳剤層または他の
親水性コロイド層にl−フェニル−3−ピラゾリドン類
とハイドロキノンとを含有したことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。
A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide photographic emulsion layer on a support, wherein the silver halide photographic emulsion layer is not made of a steel iodobromide emulsion containing a rhodium salt; - A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing l-phenyl-3-pyrazolidones and hydroquinone in a silver halide zero true emulsion layer or other hydrophilic colloid layer.
JP1056184A 1984-01-24 1984-01-24 Silver halide photosensitive material Granted JPS60154247A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1056184A JPS60154247A (en) 1984-01-24 1984-01-24 Silver halide photosensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1056184A JPS60154247A (en) 1984-01-24 1984-01-24 Silver halide photosensitive material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60154247A true JPS60154247A (en) 1985-08-13
JPH053573B2 JPH053573B2 (en) 1993-01-18

Family

ID=11753652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1056184A Granted JPS60154247A (en) 1984-01-24 1984-01-24 Silver halide photosensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60154247A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6325644A (en) * 1986-07-18 1988-02-03 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material adaptable to change of development condition
JPH06194769A (en) * 1992-09-25 1994-07-15 E I Du Pont De Nemours & Co Photographic silver halide emulsion provided with improved bright-room tolerance
EP0745902A1 (en) * 1995-06-01 1996-12-04 Agfa-Gevaert N.V. Improvement of the storage stability of an imaging element for making a printing plate according to the silver salt diffusion transfer process
JPH096006A (en) * 1995-06-01 1997-01-10 Agfa Gevaert Nv Improvement of preservation stability of image formation element for manufacture printing plate according to silver salt diffusion transfer process

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5375921A (en) * 1976-12-17 1978-07-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Method of producing halogen photo emulsion
JPS5529801A (en) * 1978-07-10 1980-03-03 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic material
JPS5652743A (en) * 1979-10-06 1981-05-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacture of silver halide photographic material
JPS5683738A (en) * 1979-12-13 1981-07-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic material
JPS5758139A (en) * 1980-09-25 1982-04-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic material
JPS5816230A (en) * 1981-07-22 1983-01-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacture of photosensitive silver halide material
JPS5828741A (en) * 1981-08-14 1983-02-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd Photographic material

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5375921A (en) * 1976-12-17 1978-07-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Method of producing halogen photo emulsion
JPS5529801A (en) * 1978-07-10 1980-03-03 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic material
JPS5652743A (en) * 1979-10-06 1981-05-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacture of silver halide photographic material
JPS5683738A (en) * 1979-12-13 1981-07-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic material
JPS5758139A (en) * 1980-09-25 1982-04-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic material
JPS5816230A (en) * 1981-07-22 1983-01-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacture of photosensitive silver halide material
JPS5828741A (en) * 1981-08-14 1983-02-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd Photographic material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6325644A (en) * 1986-07-18 1988-02-03 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material adaptable to change of development condition
JPH06194769A (en) * 1992-09-25 1994-07-15 E I Du Pont De Nemours & Co Photographic silver halide emulsion provided with improved bright-room tolerance
EP0745902A1 (en) * 1995-06-01 1996-12-04 Agfa-Gevaert N.V. Improvement of the storage stability of an imaging element for making a printing plate according to the silver salt diffusion transfer process
JPH096006A (en) * 1995-06-01 1997-01-10 Agfa Gevaert Nv Improvement of preservation stability of image formation element for manufacture printing plate according to silver salt diffusion transfer process

Also Published As

Publication number Publication date
JPH053573B2 (en) 1993-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE29974E (en) Silver salt direct positive emulsion
JPH0693083B2 (en) Photographic elements and methods for high contrast development
JPS5943735B2 (en) Color photo processing method
JPH06258750A (en) High-contrast photographic element containing arylsulfonamido-phenylhydrazide containing both of thio and ethyleneoxy groups
JPH04229853A (en) High contrast photograph element containing arylsulfonamide phenylhydrazide incorporating ethylene oxy group
US4078937A (en) Process for sensitizing a fine grain silver halide photographic emulsion
JPH0228856B2 (en)
EP0285308B2 (en) High contrast photographic materials
US4891309A (en) Process for producing silver halide photographic paper
JPS60154247A (en) Silver halide photosensitive material
US5512415A (en) High contrast photographic silver halide material
JPH0252252B2 (en)
JPS62157025A (en) Photographic composition containing nuclus forming development controlling agent
JPS63103235A (en) Negative image forming method
EP0650086B1 (en) Method of improving abrasion resistance of photographic silver halide materials
JP2934633B2 (en) Photographic silver halide emulsions with improved lightroom tolerance
JPH01201650A (en) Silver halide photographic sensitive material capable of obtaining high contrast image
JPS61147247A (en) Silver halide photographic sensitive material and method for reducing it
JP3094240B2 (en) Silver halide photographic material and processing method thereof
JPS5952422B2 (en) Method of forming color photographic images
JPS5934530A (en) Silver halide photosensitive material
JPS58200232A (en) Photosensitive silver halide material
JPS62296138A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH01298345A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH10198004A (en) Method for processing photosensitive silver halide photographic material

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees