JPS6014970A - Formation of colored paint coated film on hard coating layer - Google Patents

Formation of colored paint coated film on hard coating layer

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JPS6014970A
JPS6014970A JP12240383A JP12240383A JPS6014970A JP S6014970 A JPS6014970 A JP S6014970A JP 12240383 A JP12240383 A JP 12240383A JP 12240383 A JP12240383 A JP 12240383A JP S6014970 A JPS6014970 A JP S6014970A
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Abstract

PURPOSE:To form a colored paint coated film having excellent adhesion to a hard coating layer by coating a specific pretreating agent on a hard coating layer which is formed on the surface of a base body and consists essentially of polysiloxane. CONSTITUTION:A hard coating layer which is a material to be painted consists essentially of polysiloxane. A silane or siloxane having a substd. or unsubstd. amino group bonded with a silicon atom via at least one carbon atom or an alkoxy group bonded with a silicon atom is diluted with a volatile siloxane and is coated as a pretreating agent for coating a synthetic resin paint on the hard coating layer. The coating film after coating is thoroughly dried at an ordinary temp. and is dried by a heat treatment and finally a colored paint coated film of acrylic lacquer or the like is formed.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハードコート層への着色塗膜形成方法に関し
、更に詳しくは、基体の表面に形成されたポリシロキサ
ンを主成分とするハードコート層上に、該層との密着性
が優れた塗膜を形成亥ることが可能な着色塗膜形成方法
に関する。。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for forming a colored coating film on a hard coat layer. The present invention relates to a method for forming a colored coating film that can form a coating film with excellent adhesion. .

近年、透明プラスチックから成る成形体が、透明ガラス
に替わってその軽量性、易加工性及び優れたlil+#
衝撃性等の長所を有することから、眼鏡やその他の光学
機器用のレンズ、或いはビルや列車、自動車等の輸送車
両の窓ガラス等の広範囲な用途に用いられている。
In recent years, molded bodies made of transparent plastic have replaced transparent glass due to their lightness, ease of processing, and excellent lil+#
Because it has advantages such as impact resistance, it is used in a wide range of applications, such as lenses for eyeglasses and other optical devices, and window glass for buildings, trains, automobiles, and other transportation vehicles.

上記したブラスチフクは、寸法安定性や加工性が優れて
いる反面、表面硬度が低いために擦り傷や掻き傷を受け
易く、透明度が損なわれ易いという重大な欠点を有して
いる。そのため、透明プラスチックの表面には、通常、
その表面硬度を改良するために1例えば、メラミン系樹
脂、ポリシロキサン又は架橋型アクリル樹脂等を主成分
とする組成物から成るハードコート層が形成されている
。コレらのハードコート層を形成することにより、透明
プラスチックの表面硬度は著しく改善されるものの、更
に、ハードコート層上に塗料を塗布した場合、ハードコ
ート層と塗膜との密着性が:e、 < 、 2す離し易
いという問題点を有してl、Nる。46に、バーI・コ
ート層がポリシロキサンを主成分とする場合には、表面
硬度、耐擦傷性は非常しと優れているものの、撥水性や
剥離性か大きいために塗膜との良好な密着性が得られず
、その表面に着色塗IIAを形成することが極めて困難
であるとり)う問題点をイ1している。
Although the above-mentioned Blastifuku has excellent dimensional stability and workability, it has the serious drawback that it is easily susceptible to abrasions and scratches due to its low surface hardness, and its transparency is easily impaired. Therefore, transparent plastic surfaces usually have
In order to improve the surface hardness, a hard coat layer is formed of a composition whose main component is, for example, melamine resin, polysiloxane, or crosslinked acrylic resin. Although the surface hardness of transparent plastics is significantly improved by forming these hard coat layers, when a paint is applied on the hard coat layer, the adhesion between the hard coat layer and the paint film is: , < , 2 have the problem of being easy to separate. 46, when the bar I/coat layer has polysiloxane as its main component, the surface hardness and scratch resistance are very good, but the water repellency and releasability are high, making it difficult to bond well with the paint film. This problem arises in that adhesion cannot be obtained and it is extremely difficult to form colored coating IIA on the surface.

このような問題点を改良するために、特開昭48−81
921N;公報には、予め基体を塗装し、しかる後にハ
ートコート層を形成する方法が開示されている。しかし
、この方法においては、/\−ドコート処理する際に、
下地の塗膜を侵したり、/\−ド゛コート処理をディッ
ピング法で行なう場合には下地の塗料成分か溶出し、/
\−ドコート処理液に好ましくない影響を与え易いとい
う問題点を有している。
In order to improve these problems, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-81
No. 921N: The publication discloses a method of coating a substrate in advance and then forming a heart coat layer. However, in this method, when performing the /\-decoat treatment,
If the dipping method is used for the dipping process, the underlying paint may be eroded, or the underlying paint components may be eluted.
The problem is that it tends to have an undesirable effect on the \-docoat treatment solution.

又、特開昭55−9438号公報には、ポリシロキサン
を1成分とするノ\−トコ−I・処理剤を塗布し、更に
、11色塗装した後、全体を一度に硬化処理する方法か
開示されている−しかしながら、この方法では、処理工
程中に塗装ラインを組み合わせなければならず、ハード
コート処理剤を塗布し、硬化処理後に塗装する方法に比
へて柔軟性が欠けるという問題点を有している。
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-9438 discloses a method in which a treatment agent containing polysiloxane as one component is applied, 11 colors are applied, and then the entire body is hardened at once. However, this method requires a combination of painting lines during the treatment process and suffers from a lack of flexibility compared to methods in which a hard coat treatment agent is applied and then painted after curing. have.

本発明の目的は、上記した問題点を解消し、ポリシロキ
サンを主成分とするハードコート層に対しても良好な密
着性を有する塗膜を形成することが可能な着色塗膜形成
方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide a method for forming a colored coating film that solves the above-mentioned problems and is capable of forming a coating film that has good adhesion even to a hard coat layer containing polysiloxane as a main component. It is to be.

本発明のハードコート層への着色塗膜形成方法は、ポリ
シロキサンを主成分とするハードコート層を表面に有す
る基体に対し、該ハートコート層の表面に、少なくとも
1個の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換又は
非置換のアミノ基及びケイ素原子に結合したアルコキシ
基を有するシラン又はシロキサンを塗布し、乾燥した後
、合成樹脂塗料から成る塗膜を形成することを特徴とす
るものである。
The method of forming a colored coating film on a hard coat layer according to the present invention is to apply a colored coating film to a substrate having a hard coat layer mainly composed of polysiloxane on the surface of the heart coat layer through at least one carbon atom. It is characterized by coating a silane or siloxane having a substituted or unsubstituted amino group bonded to a silicon atom and an alkoxy group bonded to a silicon atom, and forming a coating film made of a synthetic resin paint after drying. be.

以下において、本発明を更に詳しく説明する。In the following, the invention will be explained in more detail.

本発明の被塗物であるハードコート層は、ポリシロキサ
ンを主成分とするものであり、このようなポリシロキサ
ンとしては、例えば、アルキルトリアルコキシシラン及
びテトラアルコキシシランの共加水分解物を主成分とす
るもの、或いは、コロイド状シリカ及びアルキルトリア
ルコキシシランの加水分解物を主成分とするもの等が挙
げられる。
The hard coat layer, which is the coated object of the present invention, has polysiloxane as its main component, and examples of such polysiloxane include cohydrolysates of alkyltrialkoxysilane and tetraalkoxysilane as its main component. Examples include those containing colloidal silica and a hydrolyzate of alkyltrialkoxysilane as main components.

本発明において使用される、少なくとも1個の炭素原r
を介してケイ素原子に結合した置換又は非置換のアミ7
基及びケイ素原子に結合したアルコール類、(を有する
シラン又はシロキサンは、合成樹脂塗ネ′lを塗布する
ための前処理剤としての機能を有するものである。
At least one carbon atom used in the present invention
Substituted or unsubstituted amine 7 bonded to the silicon atom via
The silane or siloxane having an alcohol group and a silicon atom bonded to the silicon atom has a function as a pretreatment agent for applying a synthetic resin coating.

このようなシラン又はシロキサンとしては、例えば、ア
ミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエト
キシシラン、β−アミノエチルトリメトキシシラン、β
−アミノエチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリエトキシシラン及びδ−アミノブチルトリ
メトキシシラン等のシラン並びにこれらの部分加水分解
縮合物であるシロキサン等が挙げられる。
Such silanes or siloxanes include, for example, aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyltriethoxysilane, β-aminoethyltrimethoxysilane, β-aminoethyltrimethoxysilane, and β-aminoethyltrimethoxysilane.
-Aminoethyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxy Silane, N-β-aminoethyl-γ-
Examples include silanes such as aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, and δ-aminobutyltrimethoxysilane, and siloxanes that are partially hydrolyzed condensates thereof.

上記シラン又はシロキサンのハードコート層への塗布は
、例えば、上記シラン又はシロキサンを、通常の塗装と
同様に刷毛塗り又はスプレー塗布等により行なうことが
可能である。
The silane or siloxane can be applied to the hard coat layer by, for example, brush coating or spray coating in the same manner as in ordinary painting.

この際に、塗布を容易にする目的から、上記シラン又ハ
シロキサンを、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パツール等のアルコール類或いはオクタメチルシクロテ
トラシロキサン等の揮発性シロキサンで希釈して使用す
ることが好ましい。
At this time, in order to facilitate application, the silane or hasiloxane may be diluted with an alcohol such as methanol, ethanol, propatool, or a volatile siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane. preferable.

次いで、シラン又はシロキサンの塗布膜を、例えば、帛
温で充分乾燥した後、80〜90 ”Cで10〜15分
間加熱処理し、乾燥する。
Next, the silane or siloxane coating film is sufficiently dried, for example, at room temperature, and then heat-treated at 80-90''C for 10-15 minutes and dried.

本発明において使用される合成樹脂塗料としては、例え
ば、アクリルラッカー、熱硬化性アクリル樹脂塗料エポ
キシ樹脂塗料、メラミン−アルキド樹脂塗料等の室温硬
化性又は熱硬化性塗料であれはいかなるものでも使用可
能であるが、アクリルラッカーを使用することは、特に
優れた密着性がイ1ノ・られることから好ましい。
As the synthetic resin paint used in the present invention, any room temperature curing or thermosetting paint can be used, such as acrylic lacquer, thermosetting acrylic resin paint, epoxy resin paint, melamine-alkyd resin paint, etc. However, it is preferable to use acrylic lacquer because it provides particularly excellent adhesion.

」二記合成樹脂塗料の塗布は、室温硬化型の塗料を使用
する場合には、例えば、刷毛塗り又はスプレー塗装し、
室温で1〜6時間放置する等の通常の条件で乾燥する。
When using a room-temperature curing type paint, the synthetic resin paint described in Section 2 can be applied by, for example, brushing or spray painting.
Dry under normal conditions, such as leaving at room temperature for 1 to 6 hours.

又、熱硬化性塗料を使用する場合には、例えば、刷毛塗
り又はスプレー塗装し、風乾後、80〜120°Cで2
0〜40分間加熱硬化する等の条件で加熱乾燥を行なう
ことができる。
In addition, when using a thermosetting paint, for example, it is applied by brushing or spraying, and after air drying, it is heated at 80 to 120°C for 2 hours.
Heat drying can be performed under conditions such as heat curing for 0 to 40 minutes.

以」二の方法でハートコート層に形成された着色塗11
!I!は、シラン又はシロキサン層の存在によりハード
コート層との優れた密着性を有するものである。
Colored coating 11 formed on the heart coat layer by the following method
! I! has excellent adhesion to the hard coat layer due to the presence of the silane or siloxane layer.

以下において実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説明す
る。尚、実施例中、部はすべて重量部を実施例1 縦10cm、横10cm、厚さ3■の形状にポリカーボ
ネート樹脂(レキサンH3’0、商品名、ゼネラルエレ
クトリック社製)を切断し、この樹脂表面にポリシロキ
サンを主成分とするハードコート処理剤(トスガード5
10、商品名、東芝シリコーン(株)製)を用いてハー
ドコート層を形成した。
The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples. In the examples, all parts are by weight. Example 1 Polycarbonate resin (Lexan H3'0, trade name, manufactured by General Electric Company) was cut into a shape of 10 cm long, 10 cm wide, and 3 cm thick. Hard coat treatment agent (Tosgard 5) whose main component is polysiloxane on the surface
10. A hard coat layer was formed using Toshiba Silicone Co., Ltd. (trade name).

次いで、このハードコート層上に、第1表に示した組成
を有する本発明に係るアルコキシシランの溶液(試料番
号1〜6)を、刷毛を用いて塗布した後、80°Cで1
0分間熱処理することにより乾燥した。
Next, on this hard coat layer, a solution of alkoxysilane according to the present invention having the composition shown in Table 1 (sample numbers 1 to 6) was applied using a brush, and then heated at 80°C for 1 hour.
It was dried by heat treatment for 0 minutes.

更に、この処理面上に、アクリルラッカー(アクリツク
、商品名、関西ペイント(株)製)を刷毛を用いて塗布
し、室温で1時間乾燥した。
Further, an acrylic lacquer (trade name, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied onto this treated surface using a brush and dried at room temperature for 1 hour.

このようにして得られたそれぞれの試料について、基盤
目テープ剥離試験を行ない、それぞれの試料の塗膜密着
性を測定した。それらの結果な第1表に同時に記載した
Each of the samples thus obtained was subjected to a base tape peeling test, and the coating film adhesion of each sample was measured. The results are also listed in Table 1.

尚、基盤目テープ剥離試験は、塗膜面にlam間隔で縦
横に各11本の平行線を入れて 100個のマス目をク
ロスカットし、その面にセロファン粘着テープを4=1
着させた後、テープを剥離して 100個のマス口の中
で剥離しないマス目の数をもって表示した。
In addition, for the base tape peeling test, cross-cut 100 squares by inserting 11 parallel lines vertically and horizontally at lam intervals on the coating surface, and then apply cellophane adhesive tape to that surface at 4=1.
After the tape was applied, the tape was peeled off and the number of squares that did not peel off out of 100 squares was calculated.

比較例1 実施例1において、ハードコート層上に塗布する処理液
の組成を第1表に示した如く変えた他は全て同様の操作
にて4種類(試料番号7〜10)の試料を作成した。
Comparative Example 1 Four types of samples (sample numbers 7 to 10) were prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the treatment liquid applied to the hard coat layer was changed as shown in Table 1. did.

これらの試料について、実施例1と同様の方法で基盤目
テープ剥離試験を行ない、それぞれの塗膜の密着性を測
定した。それらの結果を第1表に同時に示した。
These samples were subjected to a base tape peel test in the same manner as in Example 1 to measure the adhesion of each coating film. The results are also shown in Table 1.

実施例2 実施例1と同様の方法でハードコート層を形成したポリ
カーボネート樹脂板を作成した。
Example 2 A polycarbonate resin plate on which a hard coat layer was formed was prepared in the same manner as in Example 1.

一方、第2表に示した構造式を有する3種類のアルコキ
シシランをそれぞれフラスコに取り、該アルコキシシラ
ンと等モル量の水を滴下しながら加熱環流し、加水分解
を行なってアルコキシシロキサンを得た。加水分解終了
後、オクタメチルシクロテトラシロキサンを用いて50
%に希釈して前処理液(試料番号11〜16)とした。
On the other hand, three types of alkoxysilanes having the structural formulas shown in Table 2 were placed in a flask, and an equimolar amount of water to the alkoxysilane was added dropwise to the heated reflux to perform hydrolysis to obtain an alkoxysiloxane. . After completion of hydrolysis, 50%
% to prepare pretreatment solutions (sample numbers 11 to 16).

」−記前処理液を使用した他はすべて実施例1と同様の
方法で塗布を行なった後、実施例1で使用したものと同
一のアクリルラッカーを塗布、乾燥して塗膜を形成した
The same acrylic lacquer as used in Example 1 was applied and dried to form a coating film.

それぞれの塗膜について、実施例1と同様の方法で基盤
目テープ剥離試験を行なった。それらの結果を第2表に
同時に示した。
A base tape peel test was conducted on each coating film in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 2.

比較例2 実施例2において、ハードコート層上に塗布する処理液
の組成を第2表に示したように変えた他は全て同様の操
作を行なって3種類の試料(試料番号17〜19)を作
成した。
Comparative Example 2 Three types of samples (sample numbers 17 to 19) were prepared by performing the same operations as in Example 2, except that the composition of the treatment liquid applied to the hard coat layer was changed as shown in Table 2. It was created.

これらの試料について、実施例2と同様の方法で基盤目
テープ剥離試験を行ない、それぞれの塗膜の密着性を測
定した。それらの結果を第2表に同時に示した。
These samples were subjected to a base tape peel test in the same manner as in Example 2 to measure the adhesion of each coating film. The results are also shown in Table 2.

実施例3 実施例1と同様の方法でハードコート層を形成したポリ
カーボネート樹脂板を作成した。
Example 3 A polycarbonate resin plate on which a hard coat layer was formed was prepared in the same manner as in Example 1.

次いで、実施例2で得た前処理液(試料番号11〜IE
I)を用いてハードコート層を前処理し、エポキシ樹脂
塗料(エポマリン、商品名、関西ペイント(株)製)を
塗布した後、室温で16時間放置して乾燥し、硬化塗膜
を得た。
Next, the pretreatment liquid obtained in Example 2 (sample numbers 11 to IE
After pre-treating the hard coat layer using I) and applying an epoxy resin paint (Epomarine, trade name, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.), it was left to dry at room temperature for 16 hours to obtain a cured coating film. .

それぞれの塗膜について、実施例1と同様の方法で基盤
目テープ剥離試験を行ない、それぞれの塗膜の密着性を
測定したところ、いずれの塗膜においても塗膜密着性は
100/100であった。
For each coating film, a base-grain tape peeling test was conducted in the same manner as in Example 1, and the adhesion of each coating film was measured. Ta.

比較例3 比較例2で得た処理液(試料番号17〜18)を使用し
、実施例3と同一の方法によりエポキシ樹脂塗料を塗布
して硬化塗膜を得た。
Comparative Example 3 Using the treatment solution obtained in Comparative Example 2 (sample numbers 17 to 18), an epoxy resin paint was applied in the same manner as in Example 3 to obtain a cured coating film.

次いで、実施例3と同様の方法で基盤目テープ剥離試験
を行ない、それぞれの塗膜の密着性を測定したところ、
いずれの塗膜においても塗膜密着性は0 /100であ
った。
Next, a base tape peeling test was conducted in the same manner as in Example 3, and the adhesion of each coating film was measured.
The coating adhesion of all coatings was 0/100.

以上の結果から明らかなように、本発明の着色塗膜形成
方法によれば、本発明に係るシラン又はシロキサンから
成る前処理剤を使用することにより、ハードコート層と
の密着性が優れた着色塗膜を形成することが可能である
ことが確認された。
As is clear from the above results, according to the method for forming a colored coating film of the present invention, by using the pretreatment agent consisting of silane or siloxane according to the present invention, coloring with excellent adhesion to the hard coat layer can be achieved. It was confirmed that it was possible to form a coating film.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリシロキサンを主成分とするハードコート層を表
面に有する基体に対し、該ハードコート層の表m1に、
少なくとも1個の炭素原子を介してケイ素原子に結合し
た置換又は非置換のアミノ基及びケイ素原子に結合した
アルコキシ基を有するシラン又はシロキサンを塗布し、
乾燥した後、合成樹脂塗料から成る塗膜を形成すること
を特徴とするハードコート層への着色塗膜形成方法。 2、該シラン又はシロキサンが、アルコール類又は揮発
性シロキサンで希釈したものである特許請求の範囲第1
項記載のハードコート層への着色塗n!、!形成方法。
[Claims] 1. For a substrate having a hard coat layer mainly composed of polysiloxane on the surface, on the surface m1 of the hard coat layer,
applying a silane or siloxane having a substituted or unsubstituted amino group bonded to the silicon atom via at least one carbon atom and an alkoxy group bonded to the silicon atom;
A method for forming a colored coating film on a hard coat layer, which comprises forming a coating film made of a synthetic resin coating after drying. 2. Claim 1, wherein the silane or siloxane is diluted with alcohol or volatile siloxane.
Coloring coating on the hard coat layer described in section n! ,! Formation method.
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