JPS60137991A - 固体供給方法及びその装置 - Google Patents

固体供給方法及びその装置

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JPS60137991A
JPS60137991A JP59193808A JP19380884A JPS60137991A JP S60137991 A JPS60137991 A JP S60137991A JP 59193808 A JP59193808 A JP 59193808A JP 19380884 A JP19380884 A JP 19380884A JP S60137991 A JPS60137991 A JP S60137991A
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    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/28Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material
    • C10G9/32Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material according to the "fluidised-bed" technique
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/003Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor in a downward flow
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応器に粒状固体を送り、その反応器中で粒状
固体と液体、主として伊′給原料との緊密な混合する手
段に関する。この発明は米国特許第4.061,562
号および同第4,097,363号に記載されるような
蓄熱式熱分解(TR’c )装置および方法に好適に適
用される。
種々な理由でガス相または液体相反応中に粒子状固体が
使用されている。典型的には反応速度を接触的に促進(
稀には遅過)させるために粒子状固体が用いられる。あ
るいはまた、成る反応系では固体が流体反応体と混合さ
れて反応に関与する。
反応に熱を供給するために粒子状固体を添加1−る使用
法もある。反応域に加熱した固体をガス状反応体と同時
に添加して流体媒体と直接熱交換によって熱を移行させ
る。時として、逆に反応熱の除去に使用することもでき
る。
固体と反応体との接触には通常、固定床または流動床が
使用される。しかし、反応滞留時間が旬かい場合には、
管硬反応器が使用されて栓流速度形態な創り出す。この
ような形態では反応体の逆流を防ぎ、管状反応器の全長
に亘って均一な反応な確実にする。管内を辿る物質流が
標準から外れると、温度および濃度の変化により反応の
形態をみだし、収率に影響を与えろ。
熱供給媒体として固体を使用する例は前記TRO法の如
きオレフィン、特にエチレンを製造する石油残油の分解
系である。この機構でけ反応は立上り反応器の長さ軸に
沿って進行し、温度は吸熱反応によって次第に下降する
。粒子状固体の連続添加を必要とする上記の分解系その
他の系では倒れも、反応域に対する固体の供給手段は2
つの要件を−足しなければならない。
第1は、固体の流れが規則でなければならない。
一般に固体の流れは流出流の温度、圧力、密度、粒状生
成物の濃度などの制御因子の設定点を再現するよう1c
fil1節される。例えは、細粗の熱分解方法では炉の
コイル出口温度を+1−10′FVC−〇御するのが普
通である。これは熱入力における+1−2%の変化に相
当する。上記の米国特許の方法では固体の供給速度をほ
ぼ+1−2%に制御することを要求している。固体の流
速匍制御の要件は反応時間によって影響される。1秒以
下の反応時間では流れは、反応時間が普通の制御手段(
例えば、バルブなど)の代表的応答時間より短かいため
、1マイクロ秒水準で安定でなければならない。
第2に、固体の供給装置は固体と流体相の急速かつ完全
な混合をaf能とするものでなければならない。これは
反応の滞留時間が熱分解におけるように、短かい場合に
特に必要である。滞留時間の大部分が混合にあるとする
と、初期段階の反応帯域を通過する物質流に対する濃度
と温度のイれは反応速度の変化を生じさせる。本発明は
流体の流れ中に導入でる際に粒子状固体の流れの得制御
および均一混合を達成させる方法と装置である。
これまで、固体の訛れ速度は空気あるいは機械的手段を
用いて調整されていた。反応器に対する固体の送りを容
易にする1つの方法は反応器に固体を供給する室中で固
体床の全体を流動化させることである。この方法はパル
プの使用で達成される。他の方法は床の上のガス圧な規
正する方法である。
しかし、流動床は元来、床の高さ方向の制御が十分では
なく、オリフィスを通る流れも同じように悪い。この床
は流動製性な有し、床の高さ、密度において変動し、か
つ頂部圧は木賃的に瞬間的に流動床全体に均一に普及す
る。したがって、オリフィス上の圧力は絶えず変*It
 L 、μ果的に生じるオリフィス圧変差を補償するこ
とはできず屡々回復に多大の時間を必要と−fる。
管状反応器W固体な氷る第2の方法は貯楕と反応器の間
に必−いた上昇管中に空気搬送ガスを噴入させる方法で
ある。上昇管に入る搬送ガスの流速を変えることによっ
て、上昇管と貯執との曲を連通するオリフィスを介した
反圧をail制御する。この系では上昇管中でガス泡を
生成させる不利があり、これも固体のびt速を変動させ
る。
この系では史に別のjli制御が必快である。それは、
固体を輸送するのに必要なエアレーション ガスが高速
であるため、反応器の頂部空間にある混合域中の固体と
供給流との急速な均一混合に負影響を与える。加えて、
反応器に入る大度の輸送ガスによって不活性エアレーン
ヨン ガス媒体な収容するための大型反応室が必要とな
る。
第3の方法は機械的パルプを用いて固体の流速を物理的
に変えろ方法である。一般にパルプは単一または複ディ
スクバルブが使用され、均一混合には後者が好ましい。
しかし、固体によりバルブシートにかなりの磨損が生じ
る。したかつて、これらのパルプの取替あるいはパルプ
のシーリング、などの問題を生じさせる。
これらの方法は何れも知かい滞留時間の反応系における
各相の急速、均一混合に必悲な操作に適合するものでは
ない。
本発明の目的は例えは、TRCタイプの固体−流体反応
系に連続的に、反応体、触媒または不活性熱供給媒体と
して反応°に関与する固体を添加する際の添加速度を調
節することである。
本発明は調節された流速で、例えはTRO型反応器ある
いは反応域に粒子状固体を連続して供給し、この反応域
に同時的に導入される流体と固体を混合する方法または
装置である。本発明では固体貯蔵室から反応室に調節さ
れた速度で固体を輸送するための1個または複数個の導
管を使用する。この導管は貯蔵室と反応室のイロ」れに
も連速している。
この導管は性質上オリアイスであり、反応器の断面に亘
って対象的に位置しており、また、このオリフィスまた
は導管は2つの相を唐速がつ均−忙混合するため流体反
応体に関して特別に配向されている。流体の反応体は好
ましくは各管形導管を囲む環状オリスイスを介して反応
体に添加される。
これらの反応体は、反応体流路の投影線が円錐形をなし
、その頂点が導管出口の下にあるように固体の流れに対
し斜めに導入されるのが好ましい。
環状のオリフィスが好ましいが、それに限定されず、導
管の周囲に等間隔で多数1岬の入口導管を設けてもよい
。固体と流体の反応体を加えることによって極めて急速
な混合が得られる。
混合は各導管がガス流のための環状オリフィスで囲まれ
ている複数個の雪状導管を使用することによって向上す
る。複数個の管状導管を使用することによって、せん断
面/流域比(良好な混合のM要な要素である)が増大す
るためである。この比が無限大となるときに完全な混合
が得られる。
混合はまた、反応室内に、混合域に延びている栓により
流れ域を低減することによって増大する。
この系の流れを+1−5%以下、好ましくは+1−2%
以下に規正することが望ましい。固体の流速についての
この規正は、非流動化床の湿潤化特性を、上述の流動床
制御系に内在する流れ関係と同時に使用することになる
。制御系の本質的特徴は導管入口の直ぐ上での固体の局
部的な流動化である。何れの場合でも流動化ガスの匍は
貯槽中の固体の全床を流動化するのに十分な・iではな
く、添加するガス量は導賞入口部分の固体を局部的にM
C動化させるだけのガス量で十分である。
本発明が関与する方法と装置を第1図に例解する従来の
蓄熱式熱分解反応器(TRC+ )の環境中で具体的に
説明する。
第1図を参照すると、弄行技術のTRC方法および系で
あって、熱分解原料油または残油は、蒸留重質ガスを配
合しまたは配合せずに、ライン各10を辿って入りそし
て水素はライン12を経て水素脱硫帯域14に辿る。水
素硫化流出ガスはライン16な通りフラッシュ室18に
入りここから水素および硫化水素とアンモニアを含む汚
染ガス(軽質ガス)はライン20を辿って管上で除去、
その間にフラッシュ液体はライン22を逆って除去する
。フラッシュ液体は予熱器24を通過し、ライン26を
通って入る希釈蒸気と混合しそして次にライン30を辿
って熱分解反応器2Bの底に訛れる。
熱い再生した固体の流をライン32を〕…して装入しそ
して上昇管28に入る前にライン34を辿って進入する
水蒸気またはその他の原動化ガスと混合する。油、水蒸
気および熱固体は連行されて上昇管28を通って上方に
でしれそして上昇嘗の頂部で彎曲セグメント36を通っ
て抽出して流出すろ茄、れから固体の遠心分離な銹発さ
せる。固体の大部分を含む流れは上昇排出部分38を仲
違しそして、もしも望む1.cらば、固体分離−ストリ
ップぐ−42に進む前か後にライン40を辿って進入す
る仕上り固体と混合することができる。分解生成物の大
部分ン含む別の流れは環管44ン通って軸方法に排出し
そして固体分離器−ストリッツクー48の前にライン4
6ン通って進入する急冷流の手段によって冷却すること
ができる。
ストリッパー水蒸気は”ライン50および52乞通って
固体分離器42および48にそれぞれ装入する。生成物
流は固体分多、W器42および48からライン54およ
び56’&通つ−(それぞれ除去しそしてライン58中
で合体して二次急冷」dよび生成物回収装置(示されて
いない)に通す。コークスの付着した固体ばライン60
および62ぞ経て固体分離器42および48からそれぞ
れ除去しそしてコークス バーナーに通るライン64中
で合体させる。もしも望むなうは、燃焼ガスχ〃口熱固
体からストリップさせるためにストリップ用水蒸気をラ
イン70を経て添加する間にトーチ油乞ライン68を通
してバーナー66に加えることができる。空気はライン
69を通ってバーナーに加えることができる。燃焼ガス
は熱および工坏ルイー回収系(示されていない)に通す
ためにライン72七通ってバーナーから除き、一方では
相対的にコークス乞含まない再生した熱固体は上昇管2
8に循還させるためにライン32’ffiη4てバーナ
ーから除去する。エチレンRよび分子水索馨ホむ分解生
成物を生産するために、石油残油を水素の存在において
650 ’1?および900 ’F’の間の温度におい
て接触的水素脱硫帯域に通し、そして水素循還段階中に
水素乞油と化合させる。水素脱硫残油は熱源として作用
する連行する不活性態固体および希釈ガスと共に約1s
ootrと2500 Fの間の温度に:I6いて約0.
05から2秒までの滞留時間に熱分解帯域ン通過して分
解生成物およびエチレンおよび水系を生成する。熱分解
によるエチレンの生産のためには水系原料、少なくとも
その90谷量%が400″Fと650 ”F’の間で沸
J層する原油の軽質ガス油を含む炭化水素原料は希釈ガ
スおよび連行される不活性熱ガスと共に1600°Pと
25001の間の蟲匿で0.05から2秒までの滞留時
間に分解帯域乞通過させる。油ガス対燃料油の重量比は
少なくとも0.6であるが、同時に分解の苛酷性は前記
供給油を基準にして少なくとも12重量%のメタン収率
に対応する。分解帯域を去るとき直ちに生成物乞13L
]O“′Fよりも低い温度に急冷すると重量基準でエチ
レン収率はメタン収率よりも多いことを確実にする。
先行技術(第1図な参照)の系の代りに第2図を参照す
ると、そこでは固体プラス流動化ガスの流れは反応器2
8に入るフラッシュする液体−希釈水蒸気混合物と接触
し、構造的には本発明の装置32Bは固体溜め33Bお
よび下記の内部機素に対する囲い34BY含む。囲い3
4Bは第2図の実施態様では円錐形でありそして溜め3
3Bと反応器32Bの間の転位スプール部分として役立
ちこれに対してフランジ35B、36B、37Bおよび
3[IBによってフレーク(flageably )で
きるように後続する。囲いの特殊な形状は決定的である
よりもむしろ機能本位である。囲いそれ自身は外側の金
属性殻39B、望ましくは鋼製、および注型性窯業材料
の内部心材40Bで構成する。
心材40Bの材料が溜め33Bの基部40B’L形成す
ることは好都合である。
内部心材40B中に設けられそしてそれによって支えら
れているのがガス配給室42Bであり、その室はヘッダ
ー43Bからがス状原料乞供給する。室42Bは一体構
造であるけれども、室42Bを反応帯域44Bから分離
する基部は可動性プレー)45Bであることが望ましい
。一つまたは一つμ上の−1・・Q−+’t 46 B
は溜め33】3から下方に反応帯域44Bまで延び、基
部41Bおよび室42B?通過する。導管46Bは溜め
33Bおよび反応帯域44Bの両方と開放連絡しており
それによって溜め33Bから反応帯域44]3への固体
の流路を与える。導管46Bは心材40Bの材料によっ
て支えられ、そしてプレー)45Bと同一平面で終り、
そのプレートは導管46BL受けるための開口部4’7
B’r有する。プレート45Bのすぐ下の区域は以後混
付帯域53Bと呼ぶがこれもまた反応帯域44の一部で
ある。
導管46Bおよびプレー)45Bの交点の拡大部分図で
ある第5図に示されるように、開口部47Bは導管46
Bの外側寸法よりも大きく、その間に環状オリフィス4
8Bを室42Bからのガス状供給原料の前略用に形成す
る。開口部47Bの縁49Bは望ましくは導管壁51B
の先端における縁50Bのように帳合的に面取りをする
。このようにして室42Bからのガス状流れは混合帯域
53B中に角度をつけて注入しそして?S管46Bから
流れ出る固体相を捕える。がスI/ILの投入は点線5
2Bによって示されるように円錐ヲ形成しそれの頂点は
固体の流路の下になるであろう。ガス相を角度乞つけて
導入することにより、二相は急速にそして均一に混合し
、そして均質な反応相を形成する。固体相とガス状相の
混合は固体およびガス相聞の剪断底面、3よび流れ面積
の関数である。剪断表面対流れ面積(S/A )の比率
の無限大は完全混合を定義する;固体乞反応帯域の壁に
対して導入する場合に最も貧弱な混曾が起る。本発明の
系においては、ガス流は固体に対して角度をつけて導入
するのでこれが高剪断表面を確実にする。またガス相を
、望ましい実m態様におけるように、環状供給手段を通
して横断的に加えることにより相の貫入を達成しそして
より早い混合を得る。多数の環状ガス供給点および多数
の固体供給非電を使うことにより、一定の固体流呻面槓
に対して表面対面積比率が増加するのでより大きな混合
がより大きな速度で促進される。混合はまた混合帯域の
L/Dの既知関数である。プラグ(plug )は常数
り中に効果的な縮小した直径D?創り出し、このように
して混合乞増加させる。
プラグ54Bは第2および3図に示すようにプレー)4
5Bから下方に延び、流れ面積を縮小しそして別個の混
合帯域53B乞形成する。各固体供給地点の囲りの環状
ガス添加と限られた別個の混合帯域の組合わせは混合に
対する条件な著しく高める。この望ましい実/IfIi
態様の使用により反応帯域44B中の本質的に均一な反
応相を得るのに必要な時間は全く短かくなる。従って、
ガスおよび固体添加のこの望ましい方法は1秒よりも短
かく、そして100ミリ秒より低くさえある滞留時間を
有する反応系に使用することができる。そのような反応
においては混合段階は全、滞留時間の何分の−かで、一
般にその20%以下で、実施しなければなら1.cい。
もしもこの基準が達成されなければ、局部的そして調節
されない反応が起りこれは生成物収率および分布に有害
な影響乞与える。
この事は反応帯域44B”i通すil’lすれに直角な
固体の不良な分布によって引起こされそのために帯域中
の温度およびまたは濃度傾斜を創り出す。
開口部47Bをできるだけ混合帯域53Bの壁に近すけ
て配置することによって流れ区域はさらに縮小される。
第4図は円周に沿って対称的に配置した完全に円形の開
口部47’BY有するプレート45Bの上面図を示す。
点線および第7図中に示されるプラグ54Bはプレート
の下にありそして上記の別個の混合帯域53Bを確立す
る。この笑施M嫌においては開口#47Bは第6図に示
されるようにガス分配室4’2Bの側壁55Bによって
完成される。振動による導−#46Bの移#Iン防ぎそ
して環状オリアイス48Bの均一な幅を保持するために
第6図中に示すように間座56Bt’使用する。しかし
、導管46Bは上述したように6部40Bの材料によっ
て囲い34B内に主として支えられる。
第7図を参照すると、プラグ54Bは流几区域を縮小し
そして別個の混合帯域5aBv限定するのに役立つ。プ
ラグ54Bはまた帳合的に先細に作られそれによって混
合帯域53Bの流れ面積が漸次増加し最終的に混合帯域
は反応帯域44−Bの残余部分と合体する。別法として
、希望する幾何学的形状の混合帯域53Bv得るために
多数のプラグ54B’r使用することができる。
再び第2図を参照すれば、囲い34Bは望ましくはくび
れ部分57Bを注型しうる窯業材料の対応する裏打ち5
8Bと共に含みそしてフランジ37Bは反応室31B上
のフランジ38Bと協力してくびれ部分57B上に装置
する。このくびれ部分57Bは混合帯域53B′ft限
定し、そして反応器31Bまたは固体溜め33B’に分
解することなく囲い34Bの完全な除去ン許容する。従
って据付け、取外しおよび保守は容易になし遂げること
ができる。溜め33B上のg業材料製内貼り60Bと6
−2Bおよび反応器壁61Bはそれぞれ腐食を防ぐため
に備える。
固体溜め33B中の固体は4官46Bに近接する固体6
3Bを除いて流動化されな〜1゜固体63Bを局所的に
流動化するエアレーションガスレ末導管46Bの囲りに
対称的に取付けるノズル64Bによって供給する。ノズ
ル64Bへのガスはヘッダー65Bによって供給する。
望ましくは、ヘッダー65Bは6部40Bの注型性材料
内に用意されるが、これは囲い34B中に十分余地があ
るか否かによってきまる。犬ぎい網目の篩66B乞導管
46Bの入ロン覆って置き反応帯域44Bへ進入しまた
は導管413B7に通る粒状固体の通路をふさぐ破片お
よび大きい粒子7防ぐ。
固体63Bを局所的に流動化することによつ1固体63
Bは流体の特徴7装い、そして導管46Bン通って流れ
るであろう。導管46B)↓固定した断面積を持ち、そ
してオリフィスの圧力減少の変化に特殊な反応7有する
オリフィスとして役立つ。
一般に、オリフィス97通る流動化固体の流れをまオリ
フイスン通る圧力低下の関数である。そのオリフィスの
圧力低下は、順に、床の島さ、床の密度、そして系の圧
力の関数である。
しかし、本発明の方法および装置においては溜め33B
中の固体の大部分は流動化しない。従って床の高さにお
ける変化によって引起こされる静的圧力の変化は導管4
6Bの入口に徐々に伝達されるだけである。また床の密
度は初期の流動化点、即ち第5図の点「a」に達するま
でおよそ一定のままである。本発明においては、しかし
、エアレーション ガスの量がその量よりも少ないとい
うことが本質的なことである。第5図上の「a」点以上
の如何なるエアレーション ガス流も流動床ン効果的に
与えそしてそれによって本発明の利益を失うであろう。
エアレーション ガス流速の加減によって非流動化床を
横切る圧力減少を変えることができる。従って、オリア
イスを横切る圧力減少が調節されそして固体の流れはそ
れによって第5図中に示されるように調節される。ガス
流が初期流動化よりも下に決まると、固体の大部分の流
動化なしでオリフィスより上の著しい圧力増加を得るこ
とができる。床の尚さおよび床置1ffiの変化が多量
の流れに対して有する如何なる影響も非−流動化部めの
固体の存在によって著しく鈍らされそして著しい因子と
しては本質的に省かれる。
さらに本発明によって提供される調節は原因に関わりな
く固体の多量の流れにおける変化に急速な応答Z与える
上に記した急速混合の特色と共に、本発明は反応器また
は容器へ、特に極めて短かい反応滞留時間に出合うTR
c管状反応器へ粒状固体を供給するための完全な系ン提
供する。
第8図および9図は本発明の調節特性の別の望ましい実
施態様を描く。この実施態様では溜め33Bは下方に心
材物質40.B中まで延びて第二のまたは調節溜め71
Bを形成する。1a66Bは調節溜め71Bの全体の上
に位置する。エアレーション ノズル64Bは下方に突
き出して篩66Bの下のこれらの固体63B′P!:本
質的に流動化する。溜め33Bの底41Bは望ましくは
再び6部40Bと同一材料で形成する。
多数の掃き出しノズル72Bは望ましくは間欠的エアレ
ーション ガス?出すことをり能にスルために備えこれ
は篩66B上に蓄積されている破片および大きい粒子ン
除去する。多孔質石の濾過材73Bはノズル72Bに固
体が進入するのχ防ぐ。ヘッダー65Bおよび74Bは
それぞれノズル64Bおよび72Bへのガス供給に備え
る。
導!46B&を溜め11Bと導通区画46’B’+Ji
つて連絡する。導通区画4ffBはカーボランダムAl
frax 201のような性成性耐腐食性窯業材料で造
ったブロック75B中に形成する。ブロック75Bは動
かし得るもので、もしも腐食すれば取換えることができ
る。谷区画46′Bへの人ロア5Bは傾斜をつけて固体
がより入り易くすることができる。耐腐食性に加えて、
ゾロツク75Bはより大きな寿命ン与える、なぜなれば
腐食は現在の応@機能の損失なしに起るであろうから。
従って、導管の24通区画46′Bが点線77Bによっ
て描かれるように腐食されたとしても、残金の導通区画
46′Bはなお既知オリフィス寸法と圧力低下応答ン提
供するであろう。4宜46Bは前のように耐腐食性*M
’i#5111−用いて完成し、その曾は心部材料40
B中に置きそしてブロック75Bに取り付ける。
第9図は断面11−11に沿った第8図の平面図であっ
てノズル64Bおよび72B、およびヘッダー65Bお
よび74Bに対する配Itを示す。
ガスは供給ライン79Bおよび80Bχそれぞれ通って
ヘッダー55 B 、sよび74Bに供給し、これは殻
34Bの向うに延びる。ヘッダーが0部40Bの材料の
中に直かれることは加工の観点からは便利であるが必ず
しも必要ではない。各ノズルへの均一な流れの配分はノ
ズル自身の水圧力によって確保され、そしてオリフィス
やベンチュリ管のような他の装置は必要としない。供給
ライン79Bおよび80Bへのガス供給は弁の手段(示
されない)によって調節する。
第10図および11図は本発明の〃1」の央A!lI4
様の適切な部分を示しそこでは供給ガスに対する第二の
ガス配給集成装置が企図される。他の央應態様における
ように、環状オリフィス48B中に終わるガス配給室4
2Bは6固体配胎尋菅46BY取巻(。しかし、室47
Bと導管46E1間の通常の壁よりもむしろ室42Bと
4骨46Bの間に第二0m83Byr形成する。81B
および51Bの壁は室83B’に限定する。原料は室4
2Bの環状開口部48Bおよび櫃83B中の環状開口部
84Bの両方馨通って4管46Bからの固体の流れに対
する角度で導入する。混合帯域53Bへの原料ガスの角
ばった入口は開口* 4 B B y<11定する面取
り乞した壁49Bおよび85Bにより、および開口部8
4BY限定する面取りをした壁50B?よび89Bによ
って与えられる。ガスはヘッダー86BY通ってjJ8
3Bに導入し、そのヘッダーはもしも都合がよければ6
都40B中に取付ける。
第11図は断面1’3−16Y通した第10図の装置の
平面図であって導管開口部および環状原料開口部48B
および84B’に示す。ガスは供給ライン87B#よび
88B’に通ってヘッダー43Bおよび86Bにそして
最終的に譲状開口til+’通って混合帯域に供給する
。M 42 B xaよび83Bかゆの均一な虎れは環
状オリフィス48Bおよび84Bによって確保する。従
って、ベンチュリまたはオリフィスのような流れ分配装
置をヘッダー43B中に含むことは重要ではない。プラ
グ54Bは個別の混合帯域53Bを限足するために対称
的に造形する。
混合能率もまたガスおよび固体相の速度によって決まる
。稠密な相中の導管46BY通る固体の流れは望ましく
は200ないし500ポンド/平方フィート/秒の質量
速度で流れるが、しかし使用する固体の特性に応じて5
 Q Mよび1000メンド/平方フイート/秒の間の
′jijiL&、度が用いられるであろう。ガスが存在
しないときの固体の流れの型は末広がりの円錐である。
がス相ン壌状オリフィス48BY通して60および80
0フィート/秒の間の速度で装入すると、固体は双=m
の011、型に展開しこれは調度の剪断表面ン持つ。望
ましくはオリフィス48Bン通るガス速度は125」6
よび250フィート/秒の間である。より尚い速度は侵
食ケ促進するので望ましくなく;より低い速度は双曲#
剪断表面の展開が少ないので望ましくない。
混合帯域53B中の二相の当初の表面速度は頃ましくは
約20から80フィート/秒までであるが、この速度は
熱分解のような多くの反応系においては、がス状反応生
成物が形成されるので、急速に変化する。混合帯域53
Bおよび反応帯域44B’<通る笑際の平均、141j
!iは工程で考慮すべき事歩で、速度はそれ7通る許容
された滞留時間の関数である。
固体原料供給装置および本発明の方法の使用によって二
相を緊密に混合するのに要する混合の長さ対直径の比率
は著しく縮小される。この比率は良好な混合を規定する
略式の基準として使用される。一般にLl/DC畏さ/
直径)の比率10かも40までが必要である。ここに開
示する装置t7使用すると、この比率は5よりも少なく
、1.0よりも少ない比率かり能である。適切に設計し
た本発明の装置は0.5よりも少ないL/D比率に3い
て本質的に完全な混合さえ達成するであろう。
本発明の固体供給装置IIt(第2図〜411図参照)
に関連して、エチレン反応器に固体を供給するために、
流れは±2%以内に調17iiされねばならす、又は分
解苛酷度の振幅は現在コイル分解で経験されるものより
大きいであろう、本願の供給装置(局部流動化)は可変
因子として床高さを最小にしそしてオーバー床圧力変動
の効果を鈍らせ、この両方が流れ変動に寄与する。従っ
て短縮滞留時間反応に対しこれは独特に適している。更
に短い滞留時間反応のために、良好な選択性を得る際に
迅速かつ完全な混合が重要である。(全反応時間の百分
車として混合時間ゲ最小にする)。この特徴の両方がT
RCがより短い滞留時間へ動くことを許し、これが選択
性を増大する。従来の流動床供給装置はより長い時間及
びより低い温度の反応(ycc ) 、特に固体がガス
と接触しない場合(劣った混合)に最小の反応が起こる
触媒反応に適している。
【図面の簡単な説明】
第1図は先行技術に従ったTRC系2よび工程の略図で
ある。 第2図は管状反応器に適用しそしてガス状原料に使用す
るための固体原料供給装置および系の断面立面図である
。 化6図は反応室の混合帯域内の固体およびガス相の変点
の拡大図である。 第4図はガス分配室の底部になる好ましいプレートの形
状寸法の上面図である。 第5図は流動床の床置度、圧力低下、床高および曝気ガ
ス速度間の関連グラフである。 第6図は第6図の8−8の線を進した平面図である。 第7図はLN、動面遺馨減じるために混曾帯域中に延び
るプラグの等大口である。 第8図は本発明の制御特畝の別の望ましい態様である。 第9図は弔8図の11−11の線に沿った図で曝気ガス
を一掃および流動化ノズルに供給するための・U寄せお
よび配営配直を示す。 @10図は第二次供給ガスを考慮した本発明の望ましい
別の実施態様である。 第11図は第10図の15−13の線ン通る第10図の
装置の図である。 代理人 浅 村 皓 図面の浄書(内容に変更なし) F ig、 2 Fig、 IQ 第1頁の続き 優先権主張 61980’f−7月3日0米国(U 5
)616E@発明者/’−マン ニコラス アメリカ会
衆ウオブツケ − リッジ 国コネチカット州スタムフオード、クエイカロード 4
1 手続補正書(方式) 昭和乙Q年上月2日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和97年特許願第79:3f?Dg号2、発明の名称 固(相廓f5括I3ν′々0儀償 3、補正をする者 事14との関係 特許出願人 住 所 氏 名 (名 称) ′Zトン マ5P ラt7°ジター ルン
犯アリンク”°っ−trJL−ラ4ン4、代理人 昭和1o年 7月ソ 日 6、補1r:により増加する発明の数 7、補正の対象 図面 8、補正の内容 別紙のとおり 図面の浄3)(内容に変更1rシ)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) 反応室分解帯域内の湯度が13000と250
    0°Fの間でありそして炭化水素流体原料または水素硫
    化残油流体原料が連行する不活固体および希釈ガスと共
    に0.05から2秒までの滞留時間分解帯域を通過する
    TRO装置において、a0粒粒状体を含む上部溜め; b、溜めから下方の反応室に伸びる導管、その導管は溜
    めと反応室に開放連絡しており;C1前記の導管近辺の
    上部の溜めにある量のエアレーション ガスを導入し、
    導管に最も近い固体を局部的に流動化させてその局部的
    に流i1#化した固体およびエアレーション ガスの一
    部分を導管中に流すための手段;および d、流体原料を反応室に導入する手段 を含む粒状固体の6固節した流れを絶え1゛反応室に供
    給しそして固体を急速かつ緊密に同時にそこに導入され
    る流体供給原料と添合1−るための装置を含む改良装置
    。 (2) 供給原料の投入した流れが各導管を出る固体の
    排出流れを遮るように固体の流れに角度をつげて流体供
    給原料を導入する特許請求の範囲第(1)項に記載の装
    置。 (3) エアレーション ガスを導入する手段が前記の
    導管の入口の回りに対称的に陥部した多数のノズルであ
    る特許請求の範囲第+21項に記載の装置。 +41 エアレーション ガスをエアレーション ノズ
    ルに供給するためのへラダーをさらに含み;そしてそこ
    では流体供給原料はガスであり、そのガス状供給原料を
    導入する手段が各導管の回りの環状オリフィスであり;
    前記の装置は反応室の上にガス状供給原料配給室をさら
    に含みそして環状オリフィスを通してそれと連絡し、導
    管は前記の配給室を通過しそしてそれの底部と同一平面
    で終り、その配給室のノ氏部はその中に孔を有し、孔は
    導管を受けそして環状オリフィスを形成する等管の外側
    寸法よりも大きく;配給室へのガス状供給原料はヘッダ
    ーによって供給され;そしてそこでは前記の装置は反応
    室の区画をさらに含み、その区画は導管と開放導路しそ
    してそこに導入されるガス状および固体供給原料に対す
    る混合帯域を構成し;配給室の底部から混合帯域中に下
    方に延びるプラグによって分離した混合帯域を形成する
    改良を含む特許請求の範囲第(31項に記載の装置。 (5)配給室の底部が導管の外側寸法よりも大きくそし
    て導管を受ける孔を有する可I#グレートであり、前記
    の導管は前記のプレートと同一平面で終る出口端におい
    て幅分的に面取りをした外壁を有しそしてそれによって
    孔の内に環状オリフィスを形成し、孔はさらに幅分的に
    面取りをした縁を有しそれによってガスの流れの方向を
    導管出口に向って角度をつけ、その投入は4.を出口の
    下に頂点のある円錐を形成する特許請求の範囲第(4)
    項に記載の装置。 (6) 反応室内の温度が1600°と2500”Fの
    間でありそしてそこでは炭化水素供給原料または水素硫
    化残油が連行する不活性粒状固体および希釈がスと共に
    0.05から2秒までの滞留時間で反応帯域を通過する
    TRO装置において:a6粒状固体を含む上部溜め; b、溜めから下方の反応室に伸びる導管、その導管は溜
    めと反応室に開放連絡しており;C0上記の導管近辺の
    上部の溜めにある狐のエアレーション ガスを尋人し、
    S%:に最も近い固体を局所的に流動化させて局所的に
    流動化した固体およびエアレーション ガスの一部を導
    管中に流すための手段 を含む粒状固体の調節した流れを絶えず反応室に供給す
    る装置を含む改良装置。 (7) エアレーション ガスを導入する手段が前記の
    導管の入口の回りに対称的に配置した多数のエアレーシ
    ョン ノズルである特f(’ 請求の範囲第(6)項l
    l′c記載の装置。 (8)上部頗めと反応室の間に9ルびる多数の導管をさ
    らに會む特許請求のdij!囲第(6)項に記載の装−
    一。 (9) 導管人口区威の上に配置した師をさらに含む特
    許請求の範囲第(6)項に記載の装置。 (Ifl エアレーション ノズルの近くの区域から破
    片および大きい粒子を定期的に除去するための手段をさ
    らに含む特許請求の範囲第(6)項に記載の装置。 +tn エアレーション ノズルの近くの区域から破片
    および大きい粒子を定期的に除去するための手段が清掃
    ノズルである特許請求の範囲第ti+n項に記載の装置
    。 [12+ 反応室内の温度が1300’と2500°F
    ’(7)間でありそしてそこでは炭化水素流体供給原料
    または水素硫化残流体供給油が連行する不活性固体およ
    び希釈ガスと共に0.05から2秒までの滞留時間で反
    応室を通過するTRO装置において、a1粒粒状体を含
    む上部溜め; b、溜めから下方の反応室に伸びる導管、その導管は面
    めと反応室に開放連絡しており;C0流体供給原料を反
    応室に導入する手段;を含む不粘性固体を同時にそこに
    導入する流体供給原料と急速かつ緊密に添合するための
    装置を含む改良装置。 (I31 反応室内の温度が1600°と2500’F
    の間でありそしてそこでは炭化水素流体供給原料または
    水素硫化残油が連行する不活性固体および希釈ガスと共
    に0.05から2秒までの滞留時間で反応室な通過する
    TRO法において、 a、固体の床から反応帯域に延びる専管の直ぐ上の固体
    の局所化した区画に加圧下でエアレーション ガスを配
    給し;そして す、流動化した固体を導管を迫って反応室に送る 段階を含む粒状固体を反応室に絶えず供給する改良方法
    。 (14) 反応室内の温度が1600°と2500 ’
    Fの間でありそしてそこでは炭化水素流体原料または水
    素硫化残油が連行する不活性固体および希釈ガスと共に
    0.05から2秒までの+1留時間で反応室を通過する
    TRO法において、 a、導管を通して混合室忙流軸化巨1体fX:配給し;
    そして す、流体原料を固体の流れの中にある角度で導入する 段階を含む固体を反応室混合帯域中で流体原料と急速か
    つ緊密に混合する改良方法。 f15) 反応室内の湯度が1600°と2500°F
    の間でありそしてそこでは炭化水素流体供給原料または
    水素硫化残油が連行する不活性固体および希釈ガスと共
    に0.05から2秒までの滞留時間で反応室を通過する
    TR(3法において、 a、固体の床から反応帯域に延びる導管のすぐ上の固体
    の局所化した区画に加圧下でエアレーション ガスを配
    給し; b、流動化した固体を導管を通って反応帯域中の混合室
    に送り;そして C−流体炭化水素を混合室の入口において固体の流れ中
    に固体の流れに対しである角度で導入する、 段階を會む炭化水素供給原料を熱的に分解する改良方法
    。 u61 a、粒状固体を含む上部溜め:b、溜めから反
    応室へ延びる導管、その導管は溜めおよび反応室と開放
    連絡しており゛;C0導管の上の近くの上部溜めに成る
    量のエアレーション ガスを導入し、導管の近くの固体
    を局部的に流動化し、その局部的に流動化した固体およ
    びエアレーション ガスの一部ヲ導管を通して流すため
    の手段;および d、流体併給原料を反応室に導入するための手段、 を含む調節した粒状固体の流れを反応室に連続的に供給
    しそして固体を同時にそこに導入する流体供給原料と急
    速かつ緊密に添合するための装置。 Uカ 供給原料の投入する流れが各導管を出てゆく固体
    の排出流をさえぎるようVC流体供給原料を角度をつけ
    て固体の流れに導入する特許請求の範囲第0[i1項に
    記載の装置。 α印 エアレーション ガスを導入する手段が前記)4
    ’1t(1)回りに対称的に配置した多数のノズルであ
    る特許請求の範囲第(171項に記載の装置。 翰 エアレーション ノズルにエアレーションガスを供
    給するヘッダーをさらに含む特許請求の範囲第(国項に
    記載の装置。 (20) 流体供給原料が液体であり、前記の装置6.
    が単一の導管を有しそして液体供給原料を導入する手段
    が導管−の回りに向って角度を持ちそして均等に配置し
    た多数のノズルである特許請求の範囲第01項に記載の
    装置。 (2D 7N体供給原料をヘッダーの手段によって各ノ
    ズルに均等に配給する特許請求の範囲第(イ)項に記載
    の装置。 シ4 流体供給原料がガスであり、前記のガス状供給原
    料を導入する手段が各導管の回りの環状オリフィスであ
    る特許請求の範囲第0請項に記載の装置。 (ハ) 反応室の上にありそして環状オリフィスを通し
    てそれと連絡しているガス状供給原刺配給室、前記の配
    給室を通過しそしてその底部と同一平面で終っている導
    管、導管を受けそして環状オリフィスを形成する専管の
    外側寸法よりも大きい孔なその中に有する前記の配給室
    の底部をさらに含む特許請求の範囲第021項に記載の
    装置。 (2)配給室へのガス状供給原料をヘッダーによって供
    給する特許請求の範囲第(ハ)更に記載の装置。 9つ さらに反応室の区画を含み、その区画は導管と開
    放連絡しておりそしてそこに導入するガス状および固体
    供給原料に対し混合帯域を構成する特許請求の範囲第(
    ハ)項に記載の装置。 (イ) 配給室の底部から下方に混合帯域中まで延びて
    分離した混合帯域を形成するグラブをさらに含む特許請
    求の範囲第(25)項に記載の装置。 (271配給室の底部が導管の外側の寸法よりも大きく
    そして導管を受ける孔を存する可動プレートであり、前
    記の導管は前記のプレートと同一平面で終る出口端にお
    いて輻金的に面取りをした外壁を有しそしてそれによっ
    て孔の内に環状オリフィスを形成し、孔はさらに幅金的
    に面取りをした縁を有しそれによってガスの流れの方向
    は導管出口に向って角度をつけられ、その投入は導管出
    口の下に頂点のある内鉢を形成する特許請求の範囲第(
    ハ)項に記載の装置。 (2) 上に明記した特許請求の範囲中に列埜した一つ
    または一つ以上の要素をその中に含む囲い、その要素は
    導管、配給室、液体供給管、またはヘッダー系であり、
    囲いは痛めと反応室間を結びっけそしてそれらの間の移
    動管部品として役立つ特許請求の範囲第(26)または
    (271項に記Wの装置。 鳴 門いは外側の金属殻および内側の注形しうる窯業材
    料の心を含み、囲いの中に含む要素は窯業月料中に整え
    られ、その窯業材料はまた固体溜♂の底を形成する特許
    請求の範囲第(28)項に記載の装置。 C3(2) 混合帯域もまた特許請求の範囲第(281
    項に記載の囲いによって規定され、前記の囲いは溜めと
    反応室の残余との間を結びっけ、注形性窯業制料は耐食
    性である特許請求の範囲第(25)項または第(26)
    項に記載の装置。 C31) 混合帯域を囲いの鉦の部分中に含み、その首
    の部分は囲いの残部に隣接して結合し、その囲いは反応
    室の’3部および認めをつばによって結合する特許δ請
    求の1!1)囲第(、(01歩に記載の装置。 (3’A a、粒状固体を含む上部前め;blmめから
    反応室へ下方に延びる導管、その導管は溜めおよび反応
    室と開放連絡している;および c、4管上の付近の上部前めに成る月のエアレーション
     ガスを導入し、導管に爵も近い固体を局部的に流刑1
    化させてその局部的に流産1化した固体およびエアレー
    ション ガスの一部を導管を中に流すための手段、 を含む粒状固体の調節した流れを絶え(′反応室に供給
    する装置。 (3;a エアレーション ガスを導入する手段か前記
    の導管の入口の回りに対称的に配置した多数のエアレー
    ション ノズルである特許請求の範、 W 7A C3
    2+項に記載の装置。 C14) エアレーション ガスをエアレーション ノ
    ズルに供給するヘッダーをさらに含むin許請求の埴囲
    第((31項に記載の装置。 (35j 上部の溜めと反応室の間に延ひる多数の導管
    をさらに含む特許請求の範囲第1卸、巾に記載の装置。 CJ+il 上部(留めと専管の間に配置した注形性1
    触性窯業材料の可動ブロック;それぞれの穴を導管と整
    合しであるゾロツクを通って延びる穴をさらに含む特許
    請求の範囲第C3z項に記載の装置。 C(η ゾロツク中に形成する凹んだ区画をさらに含み
    、その凹んだ8画は固体溜めに隣接する表面において各
    穴を取巻く特許請求の範囲第C3[i)項に記載の装置
    。 關 導管の入口区域の上に配置する篩をさらに含む特許
    請求の範囲第1321項に記載の装置。 G3(ト) エアレーション ノズルに近い区域から破
    片および大粒子を定期的に除去する手段をさらに含む特
    許請求の範囲第監埴に記載の装置。 (40) エアレーション ノズルに近い区域から破片
    および大粒子を定期的に除去する手段が掃き出しノズル
    である特許請求の範囲第C3z項(411破片および大
    粒子を定期的に篩から除去するための手段をさらに含む
    特許請求の範囲第(40)項に記載の装置。 IQ a、粒状固体を含む上部の溜め;b、P、mめか
    ら反応室へ下方に延びる導管、その導管は蘭めおよび反
    応室と開放連絡している;および C1投入する供給原料の流れかそれぞれの導管を出る固
    体の排出流れを遮るように導管の反応器端において固体
    の流れに角度をつけて流体供給原料を導入するだめの手
    段 を含む同体を同時にそこに導入する流体伊、給)!A刺
    と急速かつ緊密に添合する装置。 (431流体供給原料が敬体であり、前記の装置が単導
    管を有しそして顯体供給原利を導入するための手段が導
    管に向って角度をっけそして導管の回りに均等に配置し
    た多数のノズルである特許請求の範囲第(42)歩に記
    載の装置。 (441i体供給原料をヘッダーの手段によって均一に
    各ノズルに配給する特許請求の範囲第。、1j項に記載
    の装置。 (45) 流体原料がガスであり、そのガスを供給する
    手段が反応室内の導管の末端の回りの塊状オリフィスで
    ある特許請求の範囲第(42)項に記載の装置。 (46) 反応室の上にありそしてそれと塊状オリフィ
    スを通して連絡しているガス状供給原料配給室をさらに
    含み、導管がその配給室を通過しそしてそれの底と同一
    平面で終り、配給室の前記の底はその中に孔を有し、そ
    の孔は導管を受けそして導管の外側の寸法よりも大きく
    それによって環状オリフィスを形成する特許請求の範囲
    第(451垣に記載の装置。 (47) 配給室へのガス状原料をヘッダーによって供
    給する特許請求の範囲第(451項に記載の装置。 (48) 導管と開放連絡しそしてそこに導入するガス
    状および固体供給原料に対する混合帯域を構成する反応
    室の区画をさらに含む特許請求の範囲第(4η項に記載
    の装置。 旧 配給室の底から下の方に混合帯域の中まで延びて分
    離した混合帯域を形成するプラグをさらに含む特許請求
    の範囲第(48)項1c @i;載の装置。 (5111配給室の底が導管の外側の寸法よりも大きく
    そして導管を受ける孔を有するEi、l wJ7°レー
    トであり、そのm管は出口において軸合的に曲取りをし
    た外壁を有しそしてこれは前記のグレートと同一平面で
    終りそして孔の内にそれによって環状オリフィスを形成
    し、孔はさらに帳合的に+1取りをした縁を有しそれに
    よってガス6ICの方向を$管出口の方に角度を与え、
    その投入は円錐な形成しその頂点は前記の導管出口の下
    にIZる特許請求の範囲第(49)項に記載の装置。 (51) m−の環状開口部および導管の回りに同心的
    に形成する第二の環状開口部をさらに含む偶許請求の範
    囲第(45)項に記載の装置。 (52)供給原料を第二の環状開口部に配給するための
    別の配給室をさらに含む特許請求の範囲第(51)項に
    記載の装置。 (53)多数の導管を通して上部の溜めと連絡している
    多数の反応室をさらに含む特許請求の範囲第(I6)項
    に記載の装置。 (54) a、固体の床から反応帯域に延びる導管のす
    ぐ上の固体の床の局部化した区画に加圧下でエアレーシ
    ョン ガスを配給し;そして す、流動化した固体を尋%・を通して反応室に送る 段階を含む粒状固体を連続的に反応室に供給する方法。 (55) 固体床が約10フイートの床高さ、約46ボ
    ンド/立方フイートの床密度を有しそしてそこではエア
    レーション ガスを約47.1 ACFMの割合で配給
    する特許請求の範囲@ (54)頓に記載の方法。 (56) a、導管を通して流動化した固体を反応室混
    合帯域に配給し;そして す1反応室温合帯域内に配置した導管のi7+M にお
    いて角度をつけて流体供給原料を固体の流れの中に導入
    する 段階を含む反応室混合帯域中で固体を流体供給原料と急
    速かつ緊密に混合する方法。 (57) ’Jの周辺に配置したオリフィスから流体供
    給原料を固体の流れの中に配給する段階をさらに言む特
    許請求の範囲第(56) MK記載の方法。 (5B) 第一の塊状供給の周辺の位置からIAr体原
    料の第二の流れを角度をつけて固体の0Wれに配給1−
    る段階をさらに合む特許請求の範囲第(57)項に記載
    の方法。 (59) 多数の導管を通して固体を混合室に配給しそ
    して各導管の回り周辺に配置した多数のオリアイスから
    固体の流れに流体原料を配給する段階をさらに含む特許
    請求の範囲第(57)頻に記載の方法。 (60) 流体併給原料が混合室内で熱分解すべき炭化
    水素である特許請求の範囲第(57)歩に言1載の方法
    。 (61) a、rtvI体の床から反応帯域に延びる導
    管の直ぐ上の固体の床の局部的区画に加圧下でエアレー
    ション ガスを九″、艙し; b、導管を通って#i、順J化した固体を反応帯域内の
    混合室に送り;そして C1混合室の入口において固体の流れに角度なつけて流
    体炭化水素な固体の流れに導入する 段階を含む炭化水素原料を熱分別する方法。 (62) 固体導管の周辺のオリフィスから流体炭化水
    素を固体の流れの中に導入する特許請求の範囲第(61
    )項に記載の方法。 (63) 多数の固体導管をさらに宮む判許詩求の範同
    第(62)項に記載の方法。
JP59193808A 1979-10-22 1984-09-14 固体供給方法及びその装置 Granted JPS60137991A (ja)

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