JPS6013700B2 - gel deodorant air freshener - Google Patents

gel deodorant air freshener

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Publication number
JPS6013700B2
JPS6013700B2 JP52130585A JP13058577A JPS6013700B2 JP S6013700 B2 JPS6013700 B2 JP S6013700B2 JP 52130585 A JP52130585 A JP 52130585A JP 13058577 A JP13058577 A JP 13058577A JP S6013700 B2 JPS6013700 B2 JP S6013700B2
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JP
Japan
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gel
group
hydrogen atom
fragrance
formula
Prior art date
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JP52130585A
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Japanese (ja)
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JPS5463148A (en
Inventor
直行 坂戸
英俊 中村
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良されたゲル消臭芳香剤に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to an improved gel deodorizing fragrance.

現在、トイレット、台所、居間、車頚、航空機、あるい
は船舶等の内部の異臭または悪臭を消失し、快い芳香を
与える目的で、適宜成形してなる無機もしくは有機の含
水ゲル状物をベース材料とし、これに芳香剤(香料)を
添加してなるゲル消臭芳香剤としては各種のものが市販
されている。
Currently, inorganic or organic water-containing gel-like materials formed as appropriate are used as base materials for the purpose of eliminating strange or bad odors and imparting pleasant aromas to the interiors of toilets, kitchens, living rooms, car necks, aircraft, ships, etc. Various types of gel deodorizing fragrances are commercially available, which are obtained by adding aromatic agents (fragrances) to gel deodorizing fragrances.

従来、このようなゲル沼臭芳香剤の製造において、ベー
ス材料としては、カラギーナン、アラビアゴム〜ゼラチ
ン、寒天あるいはカルポキシメチルセルロース等が使用
されている。
Conventionally, in the production of such gel swamp odor fragrances, carrageenan, gum arabic, gelatin, agar, carboxymethyl cellulose, etc. have been used as base materials.

しかしながら、このようなベース材料を含有する消臭芳
香剤には、保存中に温度の上昇等により水とべ‐ス材料
とが分離したり、ゲル状物内部は湿潤状態にあるにもか
かわらず「その表面のみが乾燥し、水分および香料の発
散が困難になり〜また使用時初期においては水分および
香料の発散量が大きいが、時間の経過に伴なし、それら
の発散量が次第に小さくなるという欠点がある。他方t
上託したような問題点を解決したゲル消臭芳香剤として
、けん化度が50〜100%のポリビニルアルコール、
水溶性熱硬化性樹脂初期縮合物および香料からなるもの
(袴関昭52−3832号公報参照)が提案されている
が「 このものには水溶性熱硬化性樹脂初期縮合物中に
含まれるホルマリンが悪臭を放散するほか、このホルマ
リンは毒性を有するという不利がある。
However, in deodorant air fresheners containing such base materials, the water and base material may separate due to temperature rise during storage, or the inside of the gel may be in a wet state. Only the surface dries, making it difficult for moisture and fragrance to evaporate.Also, the amount of moisture and fragrance released is large at the beginning of use, but as time passes, the amount of moisture and fragrance released gradually decreases. On the other hand, t
Polyvinyl alcohol with a saponification degree of 50-100% is used as a gel deodorant air freshener that solves the problems mentioned above.
A product consisting of a water-soluble thermosetting resin initial condensate and a fragrance (see Hakama-Seki Publication No. 52-3832) has been proposed; In addition to emitting a foul odor, formalin has the disadvantage of being toxic.

本発明からはかかる従来のゲル消臭芳香剤の不利および
欠点を除去する目的で鋭意研究を重ね本発明を完成した
ものであって、これはけ げん化度が80〜100%ポ
リビニルアルコールと〜{0} 風 一般式 (式中、RIは水素原子「メチル基またはメトキシ基を
、R2はァミノ基または水酸基を「R3は水素原子また
はアミノ基を、R4およびR5はそれぞれ水素原子また
は−S03Naを「R6は水素原子トアミ/基または一
SQNaをそれぞれ表わす。
In order to eliminate the disadvantages and drawbacks of the conventional gel deodorant air fresheners, the present invention has been completed through intensive research. {0} style General formula (where RI is a hydrogen atom or a methyl group or a methoxy group, R2 is an amino group or a hydroxyl group, R3 is a hydrogen atom or an amino group, R4 and R5 are each a hydrogen atom or -S03Na) "R6 represents a hydrogen atom/group or -SQNa, respectively.

ただしR4が水素原子であるとき、R5およびR6はそ
れぞれアミノ基または−S03Naである)で示される
ジアゾ系化合物およびノまたは畑 一般式 (式中、X1,X2,X4およびX5はそれぞれ水素原
子または水酸基を、X3は水素原子、水酸基またはカル
ボキシル菱をそれぞれ表わす。
However, when R4 is a hydrogen atom, R5 and R6 are each an amino group or -S03Na. X3 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a carboxyl group, respectively.

ただしXI亨 X2,X3,X4および×5のうちの少
くとも1つは水酸基またはカルボキシル基である)で示
されるフェノール化合物〜し一 香料「および 片水 からなるものである。
However, at least one of X2, X3, X4 and X5 is a hydroxyl group or a carboxyl group.

つぎに本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

まずも本発明における‘ィ’成分としてポリピニルアル
コールはtけん化度が80〜100%で、重合度が30
0〜3,000の範囲のものであれば、すべて好適に使
用つることができ、また本発明においては部分的にェス
テル化、エーテル化あるいはアセタール化した変性ポリ
ビニルアルコールトビニルェステルと他のモノマーとの
共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのけん化物等もそれ
らがポリビニルアルコールとしての特性を著しく失わな
い限り使用することができる。
First of all, as the 'A' component in the present invention, polypynyl alcohol has a degree of saponification of 80 to 100% and a degree of polymerization of 30%.
0 to 3,000 can be suitably used, and in the present invention, partially esterified, etherified or acetalized modified polyvinyl alcohol tovinyl ester and other monomers can be used. Copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and the like can also be used as long as they do not significantly lose their properties as polyvinyl alcohol.

上詑けん化度が80%未満のものはゲル化せず、したが
ってこのようなめん化度が80%未満のポリビニルアル
コールはもゲル芳香治臭剤には応用することができない
Polyvinyl alcohols with a saponification degree of less than 80% do not gel, and therefore polyvinyl alcohols with a saponification degree of less than 80% cannot be applied to gel aroma odor control agents.

また重合度が30氏未満のものはゲル化物があまりにも
柔らかすぎて一定の形態に保持しておくことが難しく、
反面重合度が3,000を超えるものは、ゲル化物が堅
くなりすぎて水分の発散が困難となり「 このようなも
のはゲル芳香消臭剤に好適に応用することができない。
つぎに本発明において使用する‘。’成分は上記ポリビ
ニルァルコ−ルをゲル化させるために使用するものであ
って、これは上託した一般式(1)で示されるジアゾ系
化合物および/または一般式(0)で示されるフェノー
ル化合物である。上記一般式(1)中、R1,R2,R
3,R4,R5およびR6はそれぞれ前記したような原
子または基を表わすが、本発明においては該式中のR4
が水素原子であるとき、R5およびR6はそれぞれアミ
ノ基または−S03Naであることが必要である。この
ような一般式(1)で示されるジアゾ系化合物としては
、たとえばコンゴーレッド(Co増oRed C・1.
0irectRed 28)、コンゴーコリンス(Co
ngoCorinth,C.1.DirectRedl
0)、ジャパノール バイオレツト エクストラ(C.
1.DirectViolet12)、ベンゾバ‐プリ
ン 蟹(C.1.DirectRed 2)、ダイレク
トブルー波(C.1.DirectBlue6)、ダイ
レトスカイブルー$(C.1−DirectB1u15
)等が例示される。また、上記一般式(0)中、X1,
X2,X3,X4および×5はそれぞれ前述したような
藤子または基を表わすが、本発明においてはX1,X2
,X3,X4および×5のうちの少くとも1つは水酸基
またはカルボキシル基であることが必須とされる。
In addition, if the degree of polymerization is less than 30 degrees, the gelled product is too soft and difficult to maintain in a certain shape.
On the other hand, if the degree of polymerization exceeds 3,000, the gelled product becomes too hard and it becomes difficult to wick away moisture, and such products cannot be suitably applied to gel fragrance deodorants.
Next, it is used in the present invention. The 'component is used to gel the polyvinyl alcohol, which is a diazo compound represented by the general formula (1) and/or a phenol represented by the general formula (0). It is a compound. In the above general formula (1), R1, R2, R
3, R4, R5 and R6 each represent an atom or group as described above, but in the present invention, R4 in the formula
When is a hydrogen atom, R5 and R6 each need to be an amino group or -S03Na. Examples of the diazo compound represented by the general formula (1) include Congo Red (CoRed C.1.
0irectRed 28), Congo Corinth (Co
NGOCorinth, C. 1. DirectRedl
0), Japanol Violet Extra (C.I.
1. DirectViolet12), Benzova-Purine Crab (C.1.DirectRed 2), Direct Blue Wave (C.1.DirectBlue6), Direct Sky Blue $ (C.1-DirectB1u15)
) etc. are exemplified. In addition, in the above general formula (0), X1,
X2, X3, X4 and x5 each represent Fujiko or a group as described above, but in the present invention,
, X3, X4 and x5 is essential to be a hydroxyl group or a carboxyl group.

このような一般式(ロ)で示されるフェノール化合物と
しては、たとえばカテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、フロログルシン、没食子酸、1,2,3ートリオキ
シベンゼン、1,2,4−トリオキシベンゼン等をあげ
ることができる。{ィ}成分と‘o}成分との使用割合
は、‘ィ}成分100重量部に対して【ロー成分を0.
5〜1の重量部とすればよいが、この使用量については
‘ィ}成分としてのポリビニルァルコールのけん化度、
重合度、この(o’成分の種類等に応じて上記範囲内で
適宜増減することはいうまでもない。本発明のゲル消臭
芳香剤はたとえば【ィ’成分を所望の濃度の水溶液とし
、これにゲル化剤としての{oー成分およびローズ、ジ
ャスミン、スミレ、レモン、〈ちなし等の香料を混合し
ゲル化させることにより製造される。
Examples of the phenolic compound represented by the general formula (b) include catechol, resorcinol, hydroquinone, phloroglucin, gallic acid, 1,2,3-trioxybenzene, 1,2,4-trioxybenzene, etc. be able to. The ratio of the {i} component and the 'o} component is as follows: [0.
It may be 5 to 1 part by weight, but the amount used depends on the degree of saponification of the polyvinyl alcohol as a component,
It goes without saying that the degree of polymerization can be adjusted as appropriate within the above range depending on the type of the (o' component, etc.). It is produced by mixing and gelling a gelling agent (O-component) and fragrances such as rose, jasmine, violet, lemon, and chinese pear.

なお、高級アルコールの脂肪酸塩「アルキル硫酸塩等の
ァニオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸ェステル、ポ
リオキシェチレン脂肪酸ェステル等の非イオン性界面活
性剤、等の乳化剤を使用ることが好ましく、さらには防
腐剤、柔軟剤、防虫剤、ほう酸、ほう砂、塩化カルシウ
ム、苦硝等のゲル化助剤、着色剤、クレー、タルク、炭
酸カルシウム等の増量剤等を配合することは何な差し支
えない。本発明のゲル消臭芳香剤は、環境衛生的に安全
なものであって、製造が容易で取扱いも簡単であり、ゲ
ル強度が大きい、ゲルの経時変化(クリープ)がない、
ゲルの表面のみが硬化するようなことがないという特長
を有するほか、水あるいは香料の発散がほぼ一定であり
、耐水性にもすぐれている。
In addition, it is preferable to use emulsifiers such as fatty acid salts of higher alcohols, anionic surfactants such as alkyl sulfates, nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene fatty acid esters. There is no problem in adding preservatives, softeners, insect repellents, gelling aids such as boric acid, borax, calcium chloride, and bitter salt, coloring agents, and fillers such as clay, talc, and calcium carbonate. The gel deodorant air freshener of the present invention is environmentally safe, easy to manufacture and handle, has high gel strength, and does not change over time (creep).
In addition to the feature that only the surface of the gel does not harden, the release of water or fragrance is almost constant, and it is also excellent in water resistance.

つぎに、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
The present invention is not limited to this.

なお、各例中において部とあるのはすべて重量部を示す
In addition, all parts in each example indicate parts by weight.

実施例 1〜11 下記の表に示すような種類のボリビニルアルコールの水
溶液10戊都、同表に示すような量の種類およびジアゾ
系化合物および/またはフェノール化合物(ゲル化剤)
、可塑剤、香料5部、乳化剤0.2郭および増量剤をか
くはん機を用いて温度60℃で10分間混合し、混合液
を円錐型に流し込み、冷蔵庫(温度5℃)中に4時間放
置してゲル化させ、ゲル消臭芳香剤を得た。
Examples 1 to 11 An aqueous solution of polyvinyl alcohol of the type shown in the table below, 10 types, and a diazo compound and/or a phenolic compound (gelling agent) in the amount shown in the table.
, plasticizer, 5 parts of fragrance, 0.2% emulsifier, and bulking agent were mixed using a stirrer at a temperature of 60°C for 10 minutes, the mixed liquid was poured into a conical mold, and left in the refrigerator (temperature: 5°C) for 4 hours. The mixture was gelated to obtain a gel deodorizing fragrance.

これらのゲル消臭芳香剤について、外観および性状を調
べたところ、下記の表に示すようであった。
When the appearance and properties of these gel deodorizing fragrances were examined, they were as shown in the table below.

○〇〇○ 腿磯鰹地 池4ロイロ他 細細紬綱 鎌※※※ の○■の の・ d め め 功ののめ 轡鰹轡轡 ぎざぎざ <<<< PPPP AAAA 失夫失夫 舵 PVAIおよびPVA4は15%水溶液とし、PVA2
は10%水溶液とし「PVA3は20%水溶液として使
用した。
○ 〇〇 ○ thigh bonito pond Ichi 4 Loiro and other fine pongee Tsumugi Kazuna ※ * * and PVA4 as a 15% aqueous solution, PVA2
was used as a 10% aqueous solution, and PVA3 was used as a 20% aqueous solution.

比較例 1 寒天2部および水98部を加熱溶解したのち、60℃程
度に冷却し、ついで市販ローズ香料5部およびグリセリ
ン1部を加えてかくはん機を使用して1び分間混合し、
この液を型に流し込み、放冷しゲル消臭芳香剤を得た。
Comparative Example 1 After heating and dissolving 2 parts of agar and 98 parts of water, the mixture was cooled to about 60°C, and then 5 parts of commercially available rose flavor and 1 part of glycerin were added and mixed for 1 minute using a stirrer.
This liquid was poured into a mold and allowed to cool to obtain a gel deodorizing fragrance.

比較例 2けん化度98.8%、重合度1760のポリ
ビニルアルコールの15%水溶液10碇織こ、市販ロー
ズ香料5部、エチレンゴリコール1.5部およびラウリ
ル硫酸ナトリウム0.2部加えて、均一に混合したのち
、ほう砂0.5部を添加して、ゲル消臭芳香剤を得た。
Comparative Example 2 A 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol with a degree of saponification of 98.8% and a degree of polymerization of 1760 was added to 10 parts of a commercially available rose fragrance, 1.5 parts of ethylene golicol, and 0.2 parts of sodium lauryl sulfate, and then mixed uniformly. After mixing, 0.5 part of borax was added to obtain a gel deodorizing fragrance.

このゲル消臭芳香剤を1幼時間放置したところ、形状が
くずれ、形状保持性に劣ることがわかつた。上記で得た
ゲル消臭芳香剤(実施例1,4,5および比較例1)を
室内(温度27〜2が0、湿度80%)に放置し、残存
重量を調べその結果を添付のグラフに示した。
When this gel deodorizing fragrance was left for one hour, it lost its shape and was found to be poor in shape retention. The gel deodorant air fresheners obtained above (Examples 1, 4, 5 and Comparative Example 1) were left indoors (temperature 27-2 0, humidity 80%), and the remaining weight was measured and the results are shown in the attached graph. It was shown to.

このグラから明らかなように、本発明に係るボリビニル
アルコール組成物を使用してなるゲル消臭芳香剤は比較
例1のそれに比べて残存量が大きいことがわかる。
As is clear from this graph, it can be seen that the residual amount of the gel deodorizing fragrance made using the polyvinyl alcohol composition according to the present invention is larger than that of Comparative Example 1.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は本発明に係るポリビニルアルコール組成物を用い
てなるゲル消臭芳香剤および従来から知られているゲル
消臭芳香剤を室内に放置し、その残存重量を調べたもの
である。 曲線1・・・…実施例1で得たゲル消臭芳香剤、曲線D
・・・・・・実施例4で得たゲル消臭芳香剤、曲線m・
・・・・・実施例5で得たゲル消臭芳香剤、曲線W……
比較例1で得たゲル消臭芳香剤。
The drawing shows a gel deodorizing fragrance using the polyvinyl alcohol composition of the present invention and a conventionally known gel deodorizing fragrance left in a room, and the residual weight thereof was investigated. Curve 1: Gel deodorizing fragrance obtained in Example 1, curve D
...Gel deodorizing fragrance obtained in Example 4, curve m・
...Gel deodorizing fragrance obtained in Example 5, curve W...
Gel deodorizing fragrance obtained in Comparative Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (イ)けん化度が80〜100%のポリビニルアル
コールと、(ロ)(A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1は水素原子、メチル基またはメトキシ基
を、R^2はアミノ基または水酸基を、R^3は水素原
子またはアミノ基を、R^4およびR^5はそれぞれ水
素原子または−SO_3Naを、R^6は水素原子、ア
ミノ基または−SO_3Naをそれぞれ表わす。 ただしR^4が水素原子であるとき、R^5およびR^
6はそれぞれアミノ基または−SO_3Naである)で
示されるジアゾ系化合物および/または(B)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X^1,X^2,X^4およびX^5はそれぞ
れ水素原子または水酸基を、X^3は水素原子、水酸基
またはカルボキシル基をそれぞれ表わす。 ただしX^1,X^2,X^3,X^4およびX^5の
うちの少くとも1つは水酸基またはカルボキシル基であ
る)で示されるフエノール化合物、(ハ)香料、および (ニ)水 からなるゲル消臭芳香剤。
[Claims] 1. (a) Polyvinyl alcohol with a saponification degree of 80 to 100%, and (b) (A) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (In the formula, R^1 is a hydrogen atom , a methyl group or a methoxy group, R^2 is an amino group or a hydroxyl group, R^3 is a hydrogen atom or an amino group, R^4 and R^5 are each a hydrogen atom or -SO_3Na, R^6 is hydrogen Each represents an atom, an amino group, or -SO_3Na. However, when R^4 is a hydrogen atom, R^5 and R^
6 is an amino group or -SO_3Na, respectively) and/or (B) General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, X^1, X^2, X^4 and X^5 each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and X^3 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a carboxyl group, respectively.However, among X^1, X^2, X^3, X^4 and X^5, A gel deodorant fragrance comprising a phenol compound (at least one of which is a hydroxyl group or a carboxyl group), (c) a fragrance, and (d) water.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6281398U (en) * 1985-11-12 1987-05-25

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JPS6281398U (en) * 1985-11-12 1987-05-25

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