JPS60135420A - Production of chelating resin - Google Patents
Production of chelating resinInfo
- Publication number
- JPS60135420A JPS60135420A JP24273183A JP24273183A JPS60135420A JP S60135420 A JPS60135420 A JP S60135420A JP 24273183 A JP24273183 A JP 24273183A JP 24273183 A JP24273183 A JP 24273183A JP S60135420 A JPS60135420 A JP S60135420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- aldehyde
- aromatic amine
- manufacturing
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキレート樹脂の製造方法に関するものであり、
詳しくは、新規なキレート樹脂について、その交換容量
を高めた改良された製造方法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to a method for producing a chelate resin,
In particular, the present invention relates to an improved method for producing a new chelate resin that increases its exchange capacity.
キレート樹脂は、樹脂中に化学的に結合されているある
種の官能基のキレート生成能力により特定の金属を選択
的に吸着し、除去、分離、回収等の用途に多方面で用い
られている。Chelate resins selectively adsorb specific metals due to the chelate-forming ability of certain functional groups chemically bonded in the resin, and are used in a wide range of applications such as removal, separation, and recovery. .
本発明者らは、先に芳香族アミンと下記一般式(1)で
表わされるポリハイドロキンアルキルアルデヒドとの架
橋縮合生成物よりなる新規なキレート樹脂を提案したが
(特願昭sg−/lI!i’lOk号)、その後史に検
討を行なった結果、前記縮合反応を二段階で行なうこと
により、その交換容量を向上しうろことを見出し、本発
明を完成するに至った。The present inventors previously proposed a new chelate resin consisting of a crosslinking condensation product of an aromatic amine and a polyhydroquine alkyl aldehyde represented by the following general formula (1) (Japanese Patent Application Sho sg-/lI !i'lOk issue), and as a result of subsequent studies, it was discovered that the exchange capacity could be improved by carrying out the condensation reaction in two stages, leading to the completion of the present invention.
H−C!(−0HOH+nH・・・・・・9(I)1
(式中、nはλ〜乙の整数を表わす。)以下、本発明の
詳細な説明する。H-C! (-0HOH+nH...9(I)1 (In the formula, n represents an integer from λ to B.) Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のキレート樹脂は、芳香族アミンと前記一般式(
1)で示されるポリノ・イドロキシアルキル了ルテヒド
との架橋縮合生成物よりなり、原料として用いられる芳
香族アミンとしては、たとえばアニリン、0−トルイジ
ン、m−)Jレイジン、p−トルイジン、、、7.、S
−−ジメチルアニリノ等のアルキル基で置換されていて
も良いモノアミノベンゼン類、l−アミンナフタリン、
ノーアミノナフタリン。l−アミノアントラセン、コー
アミノアントラセン等縮合多環芳香族モノアミン等の芳
香族モノアミン;或はO−フェニレンジアミン、m−フ
ェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、、y、y
−7アミノトJIエン、3.S−ジアミノトルエン、2
.3−シアζメトルエン等のアルキル基で置換されてい
ても良いジアミノベンゼン類% /、!iミージアミノ
ナフタリン72g−ンアミノナフタリン、コツ3−ジア
ミノナフタリン、/、S−ジアミノアントラセン、λ、
3−ジアミノアントラセン、71g−ジアミノアントラ
セン等の組合多環芳香族ジアミン等の芳香族ジアミノが
用いられ、好捷しくはアニリン、0−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン
が用いられる。The chelate resin of the present invention comprises an aromatic amine and the general formula (
Examples of the aromatic amine which is a cross-linked condensation product with polyno-idroxyalkyl ryotehyde shown in 1) and used as a raw material include aniline, 0-toluidine, m-)Jreizine, p-toluidine, . 7. , S
-- Monoaminobenzenes optionally substituted with alkyl groups such as dimethylanilino, l-amine naphthalene,
No aminonaphthalene. Aromatic monoamines such as fused polycyclic aromatic monoamines such as l-aminoanthracene and co-aminoanthracene; or O-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, y, y
-7 aminoto JIene, 3. S-diaminotoluene, 2
.. Diaminobenzenes optionally substituted with alkyl groups such as 3-sia ζ metoluene % /,! 72 g of i-diaminonaphthalene, 3-diaminonaphthalene, /, S-diaminonaphthalene, λ,
Aromatic diamino such as combined polycyclic aromatic diamines such as 3-diaminoanthracene and 71g-diaminoanthracene are used, and preferably aniline, 0-phenylenediamine, m-phenylenediamine, and p-phenylenediamine are used.
また反応に用いられる前記一般式(1)のポリハイドロ
キシアルキルアルデヒドとしては、たとえばグリセリン
アルデヒド、エリトロ−ス、アラビノース、キシロース
、1ツキノース、グルコース、マンノース、ガラクト−
スなどが用いられる。Examples of the polyhydroxyalkyl aldehyde of the general formula (1) used in the reaction include glyceraldehyde, erythrose, arabinose, xylose, monoquinose, glucose, mannose, galacto-
etc. are used.
付されるが、その際二段階で反応を実/11!i′する
ことか必要である。At that time, the reaction is carried out in two steps / 11! It is necessary to do i'.
即ち、芳香族アミンと部分量の前記一般式(1)で示さ
れる、ポリハイドロキシアルキルアルデヒドとの水溶液
に重合触媒である酸を加え、反応液のpHを酸性にした
後に重縮合反応を行ない、生成した重縮合反応液が流動
性を保持している間にこの第1段目の縮合反応を止め、
さらに前記一般式(1)で示されるポリハイドロキンア
ルキルアルデヒドの追加量を加えて、二段目の重縮合反
応を完結させるものである。尚、本発明に於て流動性を
保持している状態とけ、反応液が溶液状でゲル状物が生
成していない状態を意味する。第一段目の重縮合反応液
の流動性が維持されていないと、追加量のポリハイドロ
キンアルキルアルデヒドを加えて反応させる場合、二段
目の反応が均質に行われず、好1しくない。That is, an acid serving as a polymerization catalyst is added to an aqueous solution of an aromatic amine and a partial amount of polyhydroxyalkyl aldehyde represented by the general formula (1), and the pH of the reaction solution is made acidic, followed by a polycondensation reaction. This first stage condensation reaction is stopped while the generated polycondensation reaction liquid maintains fluidity,
Further, an additional amount of polyhydroquine alkyl aldehyde represented by the general formula (1) is added to complete the second stage polycondensation reaction. In the present invention, a state in which fluidity is maintained means a state in which the reaction liquid is in a solution state and no gel-like substance is generated. If the fluidity of the first stage polycondensation reaction solution is not maintained, when an additional amount of polyhydroquine alkyl aldehyde is added and reacted, the second stage reaction will not be carried out homogeneously, which is not preferable.
反応条件は、使用する芳香族アミン及び前記一般式(1
)で表わされるボリノ・イドロキンアルキル了ルテヒド
の種類、更には、適用する酸触媒の種類によって異なり
、画一的に定めることに出来ないが、通常は第一段目の
反応条件として酸の存在下、水溶液が酸性を呈する条件
で、本反応に使用する芳香族アミンと前記一般式(1〕
のポリハイドロキシアルキルアルデヒドとの全使用量を
考慮して、芳香族アミンとポリハイドロキシアルキルア
ルデヒドの仕込比率力、 モル数基準で3:lからl:
、2の範囲、好ましくは、2:lからノ:lの範囲とな
るように選ばれる。The reaction conditions are based on the aromatic amine used and the general formula (1
) It depends on the type of borino-idroquine alkyl ryoltehyde and the type of acid catalyst used, and it cannot be uniformly determined, but the presence of an acid is usually used as the first reaction condition. Below, under conditions where the aqueous solution is acidic, the aromatic amine used in this reaction and the general formula (1)
Considering the total amount of polyhydroxyalkyl aldehyde used, the charge ratio of aromatic amine and polyhydroxyalkyl aldehyde, based on the number of moles, is from 3:l to l:
, 2, preferably in the range 2:1 to 0:1.
その際、反応温度としては、30℃から70°C反応時
間としては3時間から30時間が用いられる。In this case, the reaction temperature is 30° C. to 70° C., and the reaction time is 3 hours to 30 hours.
また、第二段目の重縮合反応に於ては、芳香族アミンと
追加量のポリハイドロキンアルキルアルデヒドとを反応
させるが、その場合、芳香族アミンと前記一般式(1)
のポリ・・イドロキンアルキルアルデヒドとの比率u、
i−s目の反応に使用した原料を含めて、本反応に使用
する総量の比率としてl:lからl:3−1好ましくは
/:/から/:、?の範囲で選ばれる。反応温度として
は7O”CからisooCを用い、反応が完結するまで
縮合反応を行なう。In addition, in the second stage polycondensation reaction, the aromatic amine and an additional amount of polyhydroquine alkyl aldehyde are reacted, but in that case, the aromatic amine and the general formula (1)
The ratio of u to polyhydroquine alkyl aldehyde,
The ratio of the total amount used in this reaction, including the raw materials used in the i-s reaction, is preferably from 1:1 to 1:3-1, preferably from /:/ to /:, ? selected within the range. The condensation reaction is carried out at a reaction temperature of 70''C to isooC until the reaction is completed.
本反応に開用する縮合触媒としては、たとえば硼酸、塩
酸、硫酸などの鉱酸類、ギ酸、ンユウ酸、トリクロル酢
酸、ジクロル酢酸、モノクロル酢酸などの有機酸類が用
いられる。Examples of condensation catalysts used in this reaction include mineral acids such as boric acid, hydrochloric acid, and sulfuric acid, and organic acids such as formic acid, phosphoric acid, trichloroacetic acid, dichloroacetic acid, and monochloroacetic acid.
特に、本発明方法の二段階の緬合反応に於て酸触媒とし
て硼酸を用いた場合には、キレート樹脂の交換容量のよ
り一層の向上を達成することが出来るので好適である。In particular, it is preferable to use boric acid as the acid catalyst in the two-stage merging reaction of the method of the present invention, since it is possible to further improve the exchange capacity of the chelate resin.
本発明方法で得られるキレート樹脂は、ビーズ状、粉末
状、板状、膜状、糸状等どのような形態でも用いられる
が通′帛はビーズ状の樹脂が用いられる。The chelate resin obtained by the method of the present invention may be in any form such as beads, powder, plate, film, or thread, but bead-like resins are generally used.
ビーズ状のキレート樹脂の製造を目的とする場合は、第
1段の縮合反応により倚られた反応生すに縮合物の水溶
液が流動性を保持している間に、さらに追加量の前記一
般式(1)で表わされるポリハイドロキシアルキルアル
デヒドを加えて溶解させた後、有機媒体中に分散をせ、
通常のバール重縮合反応方法により二段目の反応を完結
させる方法が用いられる。その際のパーJし重縮合の媒
体としては、重縮合反応に対して不活性であればいかな
る媒体でも用いることができるが、たとえば四塩化炭素
、クロロボルム、トリクロルエチレン、パークロルエチ
レン、ジクロルエチレン、ジクロルエタン、/、λ−ジ
クロルプロパンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、ク
ロルベンゼン、0−ジクロルベンゼン、p −’; ク
ロルベンゼン、ブロムベンゼンなどのハロゲン化芳香族
炭化水素類、べ/ゼン、トルエン、p−キシレン、m−
キシレンナトノ芳香族炭化水素類、デカン、ドデカン、
ウンデカンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、
シクロプロパンなどの脂環式炭化水素類、シクロヘキサ
ノール、シクロペンタノールなとのLM 状アルコール
類などがあげられる。When the purpose is to produce a bead-shaped chelate resin, an additional amount of the general formula After adding and dissolving the polyhydroxyalkyl aldehyde represented by (1), dispersing it in an organic medium,
A method is used in which the second stage reaction is completed by a conventional bar polycondensation reaction method. In this case, any medium can be used as long as it is inert to the polycondensation reaction, but examples include carbon tetrachloride, chloroborum, trichlorethylene, perchlorethylene, and dichloroethylene. , dichloroethane, /, halogenated aliphatic hydrocarbons such as λ-dichloropropane, chlorobenzene, 0-dichlorobenzene, p −'; halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, bromobenzene, be/ Zen, toluene, p-xylene, m-
Xylene nanoaromatic hydrocarbons, decane, dodecane,
Aliphatic hydrocarbons such as undecane, cyclohexane,
Examples include alicyclic hydrocarbons such as cyclopropane, and LM alcohols such as cyclohexanol and cyclopentanol.
本発明方法により得られるキレート樹脂d、金属イオン
、硼素、ヒ素に対して捕捉効果を示すが特に硼酸に対し
てすぐれた捕捉効果を7+=すので以下の実施例で明ら
かなように、ホウ素ぼ有溶液中の硼酸を選択的に吸着除
去するのに極めて有用である。The chelate resin d obtained by the method of the present invention has a scavenging effect on metal ions, boron, and arsenic, but has an excellent scavenging effect on boric acid of 7+, as is clear from the following examples. It is extremely useful for selectively adsorbing and removing boric acid in a solution.
次に、本発明を実施例及び試験例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、u下の実
施例に限定されるものではない。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited to the Examples below unless it exceeds the gist thereof.
実施例1
m−フェニレンジアミン10fjK30重量係のD−グ
ルコース水溶液y o &を添加した後、97憾硫酸グ
Iを発熱しないように徐々に添加し、均一な水溶液を得
た。Example 1 After adding m-phenylenediamine 10fjK30 weight ratio D-glucose aqueous solution y o &, 97 esters of sulfuric acid I was gradually added so as not to generate heat to obtain a homogeneous aqueous solution.
一段目の重縮合反応として上記水溶液を反応温度k 0
”CでS時間債拌下反応させ、水に可溶な重縮合物を
得た。For the first stage polycondensation reaction, the above aqueous solution is heated at a reaction temperature of k 0
The reaction was carried out under stirring for a period of time at C to obtain a water-soluble polycondensate.
」−記反応で生成した重縮合物が流動性を保持している
間に追加量のSO車童係のD−グルコース水浴液lIo
gを添加し、均一な水溶液とじ/ζ。二段目の重縮合反
応として、この水溶液を0−−7クロルベンセン中に分
散させ、反応温度q!;”にで/ !i時間パール重縮
合を行なった。- While the polycondensate produced in the above reaction maintains fluidity, add an additional amount of SO Kurumadoshi's D-glucose water bath solution lIo.
g to form a uniform aqueous solution/ζ. As the second stage polycondensation reaction, this aqueous solution is dispersed in 0--7 chlorobenzene at a reaction temperature of q! ``Nide/!Pearl polycondensation was performed for i hours.
得られた樹脂をf過し、アセトンを用いて数回洗浄した
後、コ規定度のカセイソーダ水溶液で処理し、さらにフ
ェノールフタレインが無色ヲ呈するまで十分に水洗処理
をした。得られた位1脂の湿潤状態での体積1d q
b meであり、その含水層は3.2.g ’16であ
った。乾燥樹脂の元素分析値(0:に2.g0%、N’
: b、y a%)よりm−フェニレンジアミンとD
−グルコースのモル比1−i/:コ、37であった。The resulting resin was filtered, washed several times with acetone, treated with a normal aqueous solution of caustic soda, and further washed with water until the phenolphthalein became colorless. The volume of the obtained fat in a wet state is 1 d q
b me, and its water-containing layer is 3.2. g '16. Elemental analysis value of dry resin (0:2.g0%, N'
: b, y a%) m-phenylenediamine and D
- The molar ratio of glucose was 1-i/:co, 37.
実施例コ
実施例/の製造方法において一段目の重縮合反応時間と
して70時間を採用したことけ外に同様の方法によりキ
レート樹脂を製造した。EXAMPLE A chelate resin was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 70 hours was used as the first stage polycondensation reaction time.
得られた樹脂の湿潤状態での体積は、q/mlであり、
その含水層は5/、、2%であった。乾燥樹脂の元素分
析値(0:j/、ff&%、N:仁sq%)よ、!7m
−フエフェニレンジアミン−グルコースのモル比はlニ
ス、27であった。The volume of the obtained resin in a wet state is q/ml,
Its water content was 5/2%. Elemental analysis values of dry resin (0: j/, ff&%, N: sq%)! 7m
-phephenylenediamine-glucose molar ratio was 27.
実施例3
実施例/の製造方法において一段目の小都合反応時間と
して、20時間を用いることし外は同様の方法によりキ
レート樹脂を製造した。Example 3 A chelate resin was produced in the same manner as in Example 1, except that 20 hours was used as the convenient reaction time for the first stage.
得られた樹脂の湿潤状態での体積はgqmlであり、そ
の含水層はqq、g%であり、乾燥樹脂の元素分析値(
0:!;2.2θ係、N:乙、グア俤)よりm−フェニ
レンジアミンとD−グルコースのモル比け/:、2.J
Jであった。The volume of the obtained resin in a wet state is gqml, its water-containing layer is qq, g%, and the elemental analysis value of the dry resin (
0:! ; 2. 2θ relation, N: Otsu, guar), the molar ratio of m-phenylenediamine and D-glucose /:, 2. J
It was J.
比較例/
m−フェニレンジアミン10jJにso重搦%(7)D
−クルコース水溶ggogを添加した後、97%Wt酸
lI&を発熱しないように徐々に添加し、均一な水溶液
を得た。この水浴液を0〜ジクロルベンゼン中に分散さ
せ、反応温度95℃でlS時間バール重縮合を行なった
。得られた樹脂を1’過し、アセトンを用いて数回洗浄
した後、コ規定度のカセイソーダ水浴液で処理し、さら
にフェノールフタレインが無色を呈するまで十分に水洗
処理をした。得られた樹脂の湿潤状態での体積はqom
iでめり、その含水層はS O,O%であった。乾燥樹
脂の元素分析値(C:hs、oo4、N:6.lI−、
,7%)よりm−フェニレンジアミンとD−グルコース
のモル比1−J/:λ、グアであった。Comparative example / m-phenylenediamine 10jJ so heavy % (7)D
- After adding the aqueous ggog of curcose, 97% Wt acid lI& was gradually added so as not to generate heat to obtain a homogeneous aqueous solution. This water bath liquid was dispersed in 0 to dichlorobenzene, and bar polycondensation was performed at a reaction temperature of 95° C. for 1S time. The obtained resin was filtered for 1', washed several times with acetone, treated with a co-normal caustic soda water bath, and further washed thoroughly with water until phenolphthalein became colorless. The volume of the obtained resin in the wet state is qom
The water-containing layer was SO.O.%. Elemental analysis values of dry resin (C: hs, oo4, N: 6.lI-,
, 7%), the molar ratio of m-phenylenediamine to D-glucose was 1-J/:λ, and it was guar.
試験例/
実施例ノ、コ、3及び比較例/で得た湿潤状態のキレー
ト樹脂を用い、これらの樹脂夫々70m1を規定度Q、
/ 、 pH’/ 0.3に調整した硼酸水溶液10θ
m1VC室温で浸漬し、3日放置後の被処理液中に残存
する硼酸濃度をpHVs整後、マンニットを用いて滴定
し樹脂への吸着彊″をめた。Test Example: Using the wet chelate resins obtained in Examples No., No. 3, and Comparative Example No. 3, 70 ml of each of these resins was subjected to normality Q,
/ , boric acid aqueous solution 10θ adjusted to pH'/ 0.3
mlVC was immersed at room temperature, and the concentration of boric acid remaining in the solution to be treated after being left for 3 days was adjusted to pHVs, and then titrated using mannitol to determine the amount of adsorption to the resin.
その結果を表7に示す。The results are shown in Table 7.
実施例1
アニリン10J/に、Jθ重m。影のD−グルコース水
溶液グ0Iを添加した後、97係硫酸qyを発熱しない
ように徐々に添加し均一な水溶液を得た。Example 1 10 J/m of aniline and Jθ weight m. After adding the shadow D-glucose aqueous solution G0I, 97% sulfuric acid qy was gradually added so as not to generate heat to obtain a uniform aqueous solution.
一段目の重縮合反応として上記水溶液を反応温度Sθ℃
で10時間攪拌下反応させ、水に可溶な軍縮合物を得た
。For the first stage polycondensation reaction, the above aqueous solution is heated at a reaction temperature of Sθ℃.
The mixture was reacted with stirring for 10 hours to obtain a water-soluble military condensate.
上記反応で生成した重縮合物が流動性を保持している間
に、追加lのSO重量係のD−グルコース水溶液乙O1
を添加し、均一な水溶液とした。While the polycondensate produced in the above reaction maintains fluidity, add 1 of the D-glucose aqueous solution O1 by weight of SO.
was added to make a uniform aqueous solution.
二段目の屯縮合反応として、この水溶液を、りaルベン
ゼンと四塩化炭素混合液(重量比3:))中に分散させ
、反応温度30℃で20時間バール重縮合を行なった。As the second step condensation reaction, this aqueous solution was dispersed in a mixed solution of real benzene and carbon tetrachloride (weight ratio 3:3), and bar polycondensation was performed at a reaction temperature of 30° C. for 20 hours.
得られた樹脂をf′5過し、アセトンを用いて数回洗浄
した後、コ規定度のカセイノーダ水溶液で処理し、さら
にフェノールフタレインが無色を呈するまで十分に水洗
処理をした。The obtained resin was filtered through f'5, washed several times with acetone, treated with a co-normal caseinoda aqueous solution, and further washed thoroughly with water until phenolphthalein became colorless.
得られた樹脂の湿潤状態での体積は/Jθmlであシ、
その含水炭は、グg、Q壬であった。乾燥樹脂の元素分
析値<c”、s、2.oo%、N:、2.7.ycI)
)よりアニリンとD−グルコースのモル比は/ : 、
2.7 /であった。The volume of the obtained resin in a wet state is /Jθml,
The water-containing coal was Gug, Q-jin. Elemental analysis value of dry resin <c'', s, 2.oo%, N:, 2.7.ycI)
), the molar ratio of aniline and D-glucose is / : ,
It was 2.7/.
比較例コ
アニリンlogKs07jEbt%のD−グルコース水
溶液ioogを添加した後、97係硫酸qyを発熱しな
いように徐々に添加し、均一な水溶液を得た。この水浴
液をクロルベンゼンと四塩化炭素混合液(重量比3:/
)中に分散させ、反応温度gθ℃で10時間バール重紬
合を行なった。Comparative Example After adding D-glucose aqueous solution ioog of coaniline logKs07jEbt%, 97% sulfuric acid qy was gradually added so as not to generate heat to obtain a homogeneous aqueous solution. This water bath solution was mixed with chlorobenzene and carbon tetrachloride (weight ratio 3:/
) and subjected to bar pongeeing at a reaction temperature of gθ°C for 10 hours.
得られた樹脂を濾過し、アセトンを用いて数回洗浄した
後、コ規定度のカセイノーダ水浴液で処理し濱らにフェ
ノールフタレインが無色ヲ呈する昔で、十分に水洗処理
をした。The resulting resin was filtered, washed several times with acetone, and then treated with a normal Caseinoda water bath.
得られた樹脂の湿潤状態での体積はi 、2 g m1
!であり、その含水炭はtig、!i%であった。乾燥
樹脂の元素分析値(0:5O,,2/%、14:コ、7
3係)よりアニリンとD−グルコースのモル比は/ :
x、!;gであった。The volume of the obtained resin in the wet state is i, 2 g m1
! And the hydrous coal is tig,! i%. Elemental analysis value of dry resin (0:5O, 2/%, 14:Co, 7
From Section 3), the molar ratio of aniline and D-glucose is /:
x,! ;g.
試験例コ
実施例グ及び比較例−で得た湿潤状態のキレート樹脂を
用い、この樹脂夫々tomeを試験例/と同様の方法に
より樹脂の硼酸吸着量をめた。Using the wet chelate resins obtained in Test Example 1, Example 3, and Comparative Example, the boric acid adsorption amount of each resin was determined in the same manner as in Test Example.
その結果を表コに示す。The results are shown in Table 1.
pH10,!;pH10,! ;
Claims (1)
かじめ縮合反応させ、反応条件下ヒトを添加して縮合反
応を行わせることを特徴とするキレート樹脂の製造方法
。 H−0+0HOH−)nHパ・−・・・(1)〇 ルデヒドの部分1°をあら′かじめ縮合反応させハイ 本反応に使用する全ポリ吹ドロキシアルキルアルデヒド
量が/ニア〜/:S(モル〕の範囲となる゛ように選ば
れることを特徴とする特ルキルアルデヒドは30〜70
゛°Cの温度で3〜/Uθ℃の温度で反応が完結するの
に十分な時間縮合反応させることを特徴とする特許請求
の範囲第1項或は第1項に記載の製造力ドロキンアルキ
ルアルデヒドを添加し溶解させだ後、有機溶媒中に、分
散させ、3〜30時間バール重縮合を行なうことにより
、球状のキレート樹脂を得ることを特徴とする特許請求
の範囲第1項乃至第3項のいずれかに記載の製造方法。 (5)芳香族アミンが下記一般式(If)で表わされる
芳香族モノアミンであることを特徴とする特許請求の範
囲第1項乃至第9項のいずれかに記載の製造方法。 (式中、Rは水素または炭素数/〜夕のアルキル基を表
わし、互に同じでも異なっていても良い。) (6) 芳香族アミンが下記一般式(Ill)で表わさ
れる芳香族ジアミンであることを特徴とする特許請求の
範囲第7項乃至第3項のいずれかに記載の製造方法。 (式中、Rは水素又は炭素数/〜グのアルキル基を表わ
す。)[Scope of Claims] A method for producing a chelate resin, which comprises carrying out a crosslinking condensation polymerization reaction in the presence of a medium to preliminarily cause a condensation reaction with a chelate, and then adding a human under reaction conditions to carry out the condensation reaction. H-0+0HOH-)nH pa--... (1) 1 degree of 〇 aldehyde is subjected to a condensation reaction in advance so that the total amount of polyblown hydroxyalkyl aldehyde used in the main reaction is /near~/:S The special alkyl aldehyde is characterized in that it is selected so that it is in the range of (mol) from 30 to 70.
The manufacturing capacity doroquin according to claim 1 or claim 1, characterized in that the condensation reaction is carried out at a temperature of ゛°C and a temperature of 3~/Uθ°C for a time sufficient to complete the reaction. Claims 1 to 5 are characterized in that a spherical chelate resin is obtained by adding and dissolving the alkyl aldehyde, dispersing it in an organic solvent, and performing bar polycondensation for 3 to 30 hours. The manufacturing method according to any one of Item 3. (5) The manufacturing method according to any one of claims 1 to 9, wherein the aromatic amine is an aromatic monoamine represented by the following general formula (If). (In the formula, R represents hydrogen or an alkyl group with a carbon number of up to 1, and may be the same or different.) (6) The aromatic amine is an aromatic diamine represented by the following general formula (Ill). The manufacturing method according to any one of claims 7 to 3, characterized in that: (In the formula, R represents hydrogen or an alkyl group with a carbon number of /~g.)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24273183A JPS60135420A (en) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | Production of chelating resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24273183A JPS60135420A (en) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | Production of chelating resin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60135420A true JPS60135420A (en) | 1985-07-18 |
Family
ID=17093406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24273183A Pending JPS60135420A (en) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | Production of chelating resin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60135420A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2371804A (en) * | 2000-11-28 | 2002-08-07 | Nissan Chemical Ind Ltd | Polymers and oligomers of diaminoanthracene and their method of production |
US6441124B1 (en) | 1999-06-02 | 2002-08-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymers |
-
1983
- 1983-12-22 JP JP24273183A patent/JPS60135420A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6441124B1 (en) | 1999-06-02 | 2002-08-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymers |
GB2371804A (en) * | 2000-11-28 | 2002-08-07 | Nissan Chemical Ind Ltd | Polymers and oligomers of diaminoanthracene and their method of production |
GB2371804B (en) * | 2000-11-28 | 2005-03-09 | Nissan Chemical Ind Ltd | Polymers |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3313783A (en) | Process for preparation of polybenzimidazoles | |
DE2507381B2 (en) | Process for the preparation of linear aromatic polymers containing primary amino groups, their further implementation and use | |
US2223930A (en) | Amine resins | |
Daliran et al. | Defects and disorder in covalent organic frameworks for advanced applications | |
JPS60135420A (en) | Production of chelating resin | |
JPS61272237A (en) | Phenyl group-containing organopolysiloxane and its production | |
EP0298753A2 (en) | Method for the production of a molecular composite | |
CN114345341B (en) | Graphene coated solid acid catalyst and preparation method thereof | |
JPS6036519A (en) | Chelate resin | |
JPS5943048B2 (en) | Heat-resistant curable resin composition | |
US2906715A (en) | Sulphonamides of organic polymers | |
US3810888A (en) | Complex forming polymers | |
DE19528882A1 (en) | Poly (melamine) dendrimers and process for their preparation | |
JPS60135419A (en) | Production of chelating resin | |
JPS6151006A (en) | Production of crosslinked spherical particle of polyvinylamine | |
JPH03134023A (en) | Polyamide and heat-resistant metal ion adsorbent | |
DE2259886A1 (en) | ORGANIC COMPOSITIONS | |
CN100400525C (en) | Process for the preparation of n-glycidylamines | |
US1303624A (en) | Process of producing anilin hydrochlorid. | |
JPH01311127A (en) | Production of precursor substance of aromatic polythiazole | |
SU565507A1 (en) | Method of preparing modified lignin | |
JPS6125018B2 (en) | ||
US3137659A (en) | Weakly basic anion exchange resins | |
JPS63182305A (en) | Manufacture of chelate resin | |
SU487913A1 (en) | Method for preparing complexing ion exchanger |