JPS60134097A - Papermaking method - Google Patents

Papermaking method

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JPS60134097A
JPS60134097A JP23777983A JP23777983A JPS60134097A JP S60134097 A JPS60134097 A JP S60134097A JP 23777983 A JP23777983 A JP 23777983A JP 23777983 A JP23777983 A JP 23777983A JP S60134097 A JPS60134097 A JP S60134097A
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JP
Japan
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water
paper
freeness
chitosan
white water
Prior art date
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Pending
Application number
JP23777983A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
前川 英吉
清 青山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rei Technologies Inc
Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho KK
Original Assignee
Rei Technologies Inc
Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はIl!1紙工程紙工−て、濾水性を向上させる
方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides Il! 1 Paper Process Paper Process - This paper relates to a method for improving freeness.

製紙工場において省エネルギー、省資源、環端汚染防止
を目的として抄紙機の高速化、及び排水系のクローズド
システム化が進んできた。
Paper mills have been increasing the speed of paper machines and creating closed drainage systems for the purpose of saving energy, saving resources, and preventing end-of-ring pollution.

このような環境のもとで、秒速の向上、及び、蒸気量の
節減を目的とした濾水性向上剤が多数の製紙工場で使用
されている。最近、抄#機の高速化と白水系のクローズ
ドシステム化によって、1じて整品がダ「きにくくなっ
てきている。つまり、抄紙機の高速化によってワイーY
−上での剪fir力の影響が大きくなり、また、白水系
のクローズドシステム化が進んだことにより、白水中に
微細繊維をはじめ無機塩類、アニオン性有機物等が蓄積
され1、これらによって薬品の効果力郊14害されるよ
うになってきた。
Under such circumstances, many paper mills use freeness improvers for the purpose of increasing the speed per second and reducing the amount of steam. Recently, with the increase in the speed of paper machines and the introduction of a closed system for white water, it has become difficult to sort the products.
- Due to the increased influence of shearing forces above the water and the progress towards closed white water systems, fine fibers, inorganic salts, anionic organic substances, etc. have accumulated in the white water1, and these have caused the release of chemicals. Effectiveness has begun to be harmed.

従来、濾水性向上剤として使用され、ている薬品は総じ
て上記のような阻害を受けやすく、テーブルでの清水を
使用する静的試験と、白水を使用した実機試験とで大き
なギャップを示してしまう。このような現状のもとで、
我々は妨害物質の存在する白水の混入時に良好な温水性
向上剤の検討を続けたところ、キトサンが顕著に良好な
効果を持つことを知り、本発明に至った。
Conventionally, chemicals used as freeness improvers are generally susceptible to the above-mentioned inhibition, resulting in a large gap between static tests using clean water on a table and actual tests using white water. . Under this current situation,
We continued to investigate a good water warming property improver when white water containing interfering substances is mixed in, and found that chitosan had a significantly good effect, leading to the present invention.

従来、濾水性向上剤として、ポリアミドポリアミン、ポ
リエチレンイミン、ポリアクリルアミドのホフマン反応
物、ポリアクリルアミドのマンニッヒ反応物等が使用さ
れていたが、総じて白水中の阻害物゛αの影判cを受け
やすく、ポリアミドポリアミンは電荷の中和作用だけを
効果売可、+7)原因としているため、剪断力に対する
凝集力がなく、近年の白水のクローズド化に伴う白水水
で「層化に対応できないため、使用工場は少ない。
Conventionally, polyamide polyamines, polyethyleneimine, Hofmann reaction products of polyacrylamide, Mannich reaction products of polyacrylamide, etc. have been used as drainage improvers, but they are generally susceptible to the influence of inhibitors α in white water. , polyamide polyamine is effective only due to its charge neutralization effect, +7), so it has no cohesive force against shearing force, and due to the recent trend toward closed white water, it cannot be used because it cannot respond to stratification. There are few factories.

ポリエチレンイミンは抄#?機の高速化に対応できず、
発泡、着色等の欠点を持つため、後記のものに変更され
てきている。ポリアクリルアミドのホフマン反応物は、
特に強い剪断力に対応できるほどの力は無く、白水中の
無機塩等の阻害を受け、効果が低下してしまう。
Is polyethyleneimine sho #? Unable to respond to faster machine speeds,
Because it has disadvantages such as foaming and coloring, it has been replaced by the one described below. The Hoffmann reactant of polyacrylamide is
It does not have enough force to handle particularly strong shearing forces, and is inhibited by inorganic salts in white water, reducing its effectiveness.

ポリアクリルアミドのマンニッヒ反応物は強い剪mr力
に対する凝集力を持つため、使用工場数は増加する傾向
にあるが、シート含水率、つまり蒸気使用計の減少効果
が少ない欠点をもっている。このような現状のため、剪
断力に対する凝集力を持ち、蒸気使用計の減少効果の良
い、かつ、白水によって効果低下の少ない新規な濾水剤
の出現が待たれていたのである。
The Mannich reaction product of polyacrylamide has a cohesive force against strong shearing force, so the number of factories using it tends to increase, but it has the disadvantage that it has little effect on reducing sheet moisture content, that is, steam usage meter. Under these circumstances, the emergence of a new filtering agent that has a cohesive force against shearing force, is effective in reducing steam consumption, and is less likely to be affected by white water has been awaited.

本発明におけるキトサンは白水の影響をほとんど受けず
、秒速の向上蒸気屏節減の効果を示す最も良好な減水性
向上剤である。將に小計の添加によっても効果が良好で
あることは驚くべきことである。
The chitosan used in the present invention is hardly affected by white water and is the best water-reducing agent that exhibits the effect of improving steam per second and reducing steam flow. It is surprising that the effect is good even when a small amount is added.

また、副次的効果として、歩留剤の諸効果も持っている
。たとえば、微11111繊維、填料、サイズ剤、紙力
剤等の歩留向上、その他、層間強度の向上、排水処理の
負荷軽減などである。
It also has the effects of a retention agent as a secondary effect. For example, it improves the yield of fine 11111 fibers, fillers, sizing agents, paper strength agents, etc., improves interlaminar strength, and reduces the burden of wastewater treatment.

キトサンがこのような効果を持つ理由については、まだ
完全には理解されてはいないが、以下に考え方について
述べる。
The reason why chitosan has this effect is not yet fully understood, but the idea is described below.

紙料はかなりの計のファインと呼ばれる微細繊維と長繊
維とから成っている。ファインは抄紹機ワイギー上でシ
ートが形成される時の水切れ、速度を低下させる主原因
である。製紙業界において水切れの尺度として濾水度を
用いており、濾水度が増加すれば、水切れが増加する。
Paper stock consists of a considerable amount of fine fibers and long fibers. Fines are the main cause of water draining and slowing down when sheets are formed on the Wiggy paper making machine. Freeness is used in the paper industry as a measure of water drainage; as freeness increases, water drainage increases.

減水性向上剤を加えるとファインが凝結または凝集して
、紙料の濾水度が増加し、ワイヤーの速度を増加させる
ことが出来るので、抄油を向上することが出来る。
Addition of a water reducing property improver causes fines to coagulate or coagulate, increasing the freeness of the paper stock and increasing the wire speed, thereby improving paper oil production.

そして、プレス工程においてシートは脱水され、乾燥時
の蒸気使用晴を減少させているが、減水性向上剤は先に
述べたようにワイヤー上での水分、つまりプレス前の水
分が下がるので、シート@度が水分の少ないだけ強くな
り、プレス圧が高くてもシートがつぶれず、またファイ
ンが長繊維に定着する為、搾水される水の流路が閉塞し
ない為、プレス圧を上げることも可能であり、水分をよ
り多く搾水することが出来る。しかし、濾水度が渇くで
も保水性の強いポリマーを使用すると、凝集部分が粘着
性を持ち内部に水を含み、搾水されに<<、プレス圧に
より水の流路を閉塞してしまうため、シート含水率は下
らず、蒸気使用展も減少しなくなると考えられる。
Then, in the pressing process, the sheet is dehydrated to reduce the amount of steam used during drying, but as mentioned earlier, the water-reducing agent reduces the moisture on the wire, that is, the moisture before pressing, so the sheet The strength becomes stronger as the water content decreases, and the sheet does not collapse even under high press pressure.Also, since the fine particles are fixed on the long fibers, the flow path of the squeezed water is not blocked, so it is possible to increase the press pressure. It is possible to extract more water. However, if a polymer with strong water retention properties is used even when the freeness is dry, the agglomerated parts will be sticky and contain water, and when the water is squeezed out, the press pressure will block the water flow path. It is thought that the sheet moisture content will not decrease and the steam usage will not decrease.

キトサンは粗大な凝集物は形成しないが、剪断力に対す
る抵抗力が強いため、強い剪断力を受ける高速抄紙機に
おいても、高い濾水度を示し、また粗大な凝集をおこさ
ないので、凝集物内部に水をとりこむことかく、また、
繊維と混和後粘着性を示さないという減水性向上剤とし
ての優れた性能を持っているものである。
Although chitosan does not form coarse aggregates, it has strong resistance to shearing force, so it exhibits high freeness even in high-speed paper machines that are subjected to strong shearing forces. In addition, by taking in water,
It has excellent performance as a water-reducing property improver, showing no tackiness after being mixed with fibers.

我々はキトサンについて以下のように考えている。キト
サンは2−アミノグルコースがβ−1,4結合した縮合
物であって、グルコースがβ−1,4結合した縮合物テ
アルセルロースと非富によく類似した構造を持つ高分子
である。このため、その分子構造は階段状の直線性にな
っていて、また、アミノグルコース世による立体障害、
及び、その面状構造のため分子は剛直なものである。以
上のような分子であるので、繊維その他のアニオン性部
位と静電吸着し、電荷が中和されるとセルロース類似物
となるために、凝集物の粘着性が無いと考えられる。そ
の上、分子が剛直なものであるため、゛・(白水中の塩
類その他の妨害も受けず、剪断力に対する抵抗が強い性
質を持つと考えている。
We think about chitosan as follows. Chitosan is a condensate of 2-aminoglucose linked to β-1,4 bonds, and is a polymer having a structure very similar to thealcellulose, a condensate of glucose linked to β-1,4 bonds. Therefore, its molecular structure has step-like linearity, and steric hindrance due to aminoglucose,
Also, due to its planar structure, the molecule is rigid. Since it is a molecule as described above, it electrostatically adsorbs to fibers and other anionic sites, and when the charge is neutralized, it becomes a cellulose analog, so it is thought that the aggregate does not have stickiness. Furthermore, because the molecules are rigid, they are not affected by salts or other interference in white water, and are thought to have strong resistance to shearing forces.

本発明方法に用いるキトサンは、キチンをアルカリと加
熱する加水分解反応により得られたものを酢酸、スルフ
ァミン酸、塩酬等の酸の存在によって水溶性にしたもの
である。キチンは節足動物、環形動物、軟体動物などの
有機骨格物質として存在し、通常、蟹または蝦の甲羅を
原料とし、洗浄、粉砕した後、希塩酌で処理して、炭酸
カルシウムを除き、アルカリ濃溶液で短時間処理して、
タンパク質、 雑物を除き、水洗、乾燥したものである
The chitosan used in the method of the present invention is obtained by a hydrolysis reaction of heating chitin with an alkali, and is made water-soluble by the presence of an acid such as acetic acid, sulfamic acid, or salt solution. Chitin exists as an organic skeletal material in arthropods, annelids, molluscs, etc., and is usually made from the shells of crabs or shrimps, washed and crushed, and then treated with diluted salt to remove calcium carbonate. After a short treatment with a concentrated alkaline solution,
After removing proteins and impurities, it is washed and dried.

この発明によると、製紙工程において、各セ11薬品の
添加が終わり、白水と混和した後、キトサンを添加する
ことにより、減水性を向上することができる。白水と混
和した後、キトサンを添加することにより、減水性を向
上することができる。白水と混和した後、キトサンを添
加することにより、キトサンを添加後に過剰の剪断力を
受けることを防ぎ、白水中のファインを効率よく凝集さ
せることができる。具体的添加場所として、種箱下、フ
ァンポンプ前後、スクリーン前後がある。
According to this invention, water reducing properties can be improved by adding chitosan after the addition of each of the 11 chemicals is finished and mixed with white water in the paper manufacturing process. Water reduction properties can be improved by adding chitosan after mixing with white water. By adding chitosan after mixing with white water, it is possible to prevent the application of excessive shearing force after adding chitosan and to efficiently aggregate fines in white water. Specific locations for addition include under the seed box, before and after the fan pump, and before and after the screen.

濾水性向上剤として添加する計は抄造物、抄紙機その仙
によって変動するが、対バルブ当た0、01ないし0゜
1%が適当であり、小計では効果を十分に発起せず、゛
多針に添加しても経済的に無意味となる。従来から乾燥
工程前、つまり、プレス工程後において、シート含水率
の1%の減少は蒸気使用計を4〜5%低下させるといわ
れている。また、濾水性向上剤を使用している製紙工場
では、蒸気使用社を8〜10%程度低下させている例が
多い。
The amount to be added as a freeness improver varies depending on the paper product and the paper machine, but 0.01 to 0.1% per valve is appropriate; Adding it to needles would be economically meaningless. Conventionally, it has been said that a 1% decrease in sheet moisture content before the drying process, that is, after the pressing process, reduces the steam consumption by 4 to 5%. In addition, in many paper mills that use freeness improvers, steam usage is reduced by about 8 to 10%.

以下の実施例は、この発明をさらに詳しく説明するため
で、この発明をこれに駆足するものではない。
The following examples are intended to explain this invention in more detail, but are not intended to be exhaustive.

実施例 1゜ キトサンとその仙の濾水性向上剤とにつき、濾水度改善
の効果を比較するため、段ボール故紙を原料とする水道
水で希釈したバルブスラリーにそれ、ぞれの所定駅を添
加混合した後JIS P、8121の[パルプの濾水度
試験方法]にしたがって濾水度を測定した。
Example 1 In order to compare the effect of improving freeness of chitosan and its relative freeness improver, each predetermined amount was added to valve slurry made from waste cardboard and diluted with tap water. After mixing, the freeness was measured according to JIS P, 8121 [Method for testing pulp freeness].

使用した薬品は以下のものである。The chemicals used were as follows.

1、キトサン、1%酢酸水溶液で1%に溶解すると2o
ocpの粘度を示し、脱アセチル化率81モル%である
もので、酢酸水溶液に溶解して使用した。
1. Chitosan, when dissolved at 1% in 1% acetic acid aqueous solution, 2o
It had a viscosity of ocp and a deacetylation rate of 81 mol%, and was used after being dissolved in an acetic acid aqueous solution.

2、ポリエチレンイミン、(ボリミンSN■バディッシ
ュの商品名) 3、ポリアクリルアミドのホフマン反応物、ポリアクリ
ルアミドの分子h↑は75万で、変成率36モル%のも
の。
2. Polyethyleneimine, (trade name of Borimin SN Badish) 3. Hoffmann reaction product of polyacrylamide, the molecule h↑ of polyacrylamide is 750,000, and the modification rate is 36 mol%.

4、ポリアクリルアミドのマンニッヒ反応物、分子11
490万で、変成率50モル%のもの。
4. Mannich reaction product of polyacrylamide, molecule 11
4.9 million, with a metamorphosis rate of 50 mol%.

カナジアンスタンダードフリーネス(CC)を以下に示
す。
Canadian Standard Freeness (CC) is shown below.

但し、硫酸バンド3%を含むpH5,4のスラリーであ
る。
However, it is a slurry with a pH of 5.4 containing 3% of sulfuric acid.

この例により、ポリエチレンイミンは、濾水度が低く、
抄妨上昇の効果が低いことがわかる。
According to this example, polyethyleneimine has low freeness and
It can be seen that the effect of shoja rise is low.

実施例 2゜ 実施例1.と同様であるが、パ人・ブスラリーを段ボー
ル中芯原紙の抄造時の白水にj:って調v(シた」9合
の油水バ(を実施例1.と同様に測定した。なお、硫酸
バンドを3%添加した。使用した白水の固形物温度は1
,150p p m、 Cl0D1An1,290 p
pm1N4’J度1,700μシ々であった。
Example 2゜Example 1. However, in the same manner as in Example 1, the amount of oil and water was measured in the same manner as in Example 1. 3% of sulfuric acid was added.The solid temperature of the white water used was 1
,150 p p m, Cl0D1An1,290 p
pm1N4'J degree was 1,700μ.

無添加 298 cc この結果によりキトサンは白水の4.和する系に:l−
5し1て゛特に良好な濾水度を示し、かつ(1;’tや
加iitにik’+ l/ zても十分その効果を示す
ことがわかる。
Additive-free 298 cc Based on this result, chitosan is 4. For the system that sums: l-
It can be seen that 5-1 shows particularly good freeness, and that the effect is sufficiently exhibited even when ik'+l/z is added to (1;'t or iit).

実施例 3 実施例2.で用いた白水を含んだ股ボール故紙]くルプ
スラリー及び薬品を用いて、シート音水冷の7111定
品°;倹をおこなった。
Example 3 Example 2. The water-cooled 7111 regular product of the sheet sound water cooling was carried out using the crotch ball waste paper containing the white water used in the above] slurry and chemicals.

り;を法(・、二より坪hi300 g / 1♂のシ
ートを抄造し、実験用キャレンダー(圧力0.3 Kg
 / as、 d)度12−/分)にて搾水し、シート
の含水率を7IIll定した。
A sheet with a weight of 300 g/1♂ was made using the method (・2, 300 g/1♂), and was placed in an experimental calender (pressure 0.3 Kg).
The water content of the sheet was determined to be 7IIll by squeezing the sheet at a temperature of 12-min./as, d) degree.

ブランク 55.9% この実施例によりキトサンの効果が特に働れていること
がわかる。
Blank 55.9% This example shows that the effect of chitosan is particularly effective.

実施例 4゜ 新聞、雑誌及び故紙を原料とした白板紙抄造工場の種、
及び白水を用いて、パルプスラリーを調整し、実施例2
.3に従って、カナディアンスタンダードフリーネス値
(Ca)、及びシート含水率を測定した。また、白水分
析値Gj1固形分濃度2400ppms pH6,1で
あり、硫酸バンドを1%添加した。
Example 4゜ Seeds for a white paperboard manufacturing factory using newspapers, magazines and waste paper as raw materials,
and white water to prepare pulp slurry, Example 2
.. 3, the Canadian Standard Freeness Value (Ca) and sheet moisture content were measured. In addition, the white water analysis value Gj1 solid content concentration was 2400 ppms, pH 6.1, and 1% sulfuric acid was added.

l) カナディアンスタンダードフリーオス値蕪添加時
 235 cc 2) シート含水率 無添加時 235 cc この結果からも、キトサンの効果が慢れることがわかる
l) Canadian Standard Free Male value with turnip addition: 235 cc 2) Sheet moisture content: without addition of turnip: 235 cc This result also shows that the effect of chitosan is strong.

手 続 補 正 書 昭和59年4月6日 特許庁p官若杉和夫殿 1事件の衷示 昭和58年特許願第237779号2発
明の名称 抄紙方法 3補正をする者 事件との関係 特許出願人
Procedures Amendment Written April 6, 1980 Patent Office P Officer Kazuo Wakasugi 1 Instructions in the case 1982 Patent Application No. 237779 2 Title of the invention Paper making method 3 Relationship with the case by the person making the amendment Patent applicant

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 抄紙工程中に水溶性キトサンを対固形分0.01ないし
、0.1%添加し、抄紙することからなる、濾水性を向
上させることを目的とする抄紙方法。
A paper-making method for the purpose of improving freeness, which comprises adding water-soluble chitosan in an amount of 0.01 to 0.1% based on solid content during the paper-making process.
JP23777983A 1983-12-19 1983-12-19 Papermaking method Pending JPS60134097A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH026689A (en) * 1988-01-06 1990-01-10 Agency Of Ind Science & Technol Novel composite sheet and production thereof

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