JPS60127242A - Iron-lead amorphous compound material and its production - Google Patents

Iron-lead amorphous compound material and its production

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JPS60127242A
JPS60127242A JP23314183A JP23314183A JPS60127242A JP S60127242 A JPS60127242 A JP S60127242A JP 23314183 A JP23314183 A JP 23314183A JP 23314183 A JP23314183 A JP 23314183A JP S60127242 A JPS60127242 A JP S60127242A
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iron
lead
amorphous compound
oxide
compound material
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健 増本
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謙爾 鈴木
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進啓 太田
Yoshitaka Ookubo
美香 大久保
Hisao Watai
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Shingijutsu Kaihatsu Jigyodan
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Abstract

PURPOSE:To obtain an iron-lead amorphous compound material composed of Fe3O4 and PbO at a specific ratio and having excellent magnetic property, by heating and melting a mixture of iron oxide and lead oxide in an inert atmosphere or in vacuum, and quenching the molten mixture at an extremely high rate of quenching. CONSTITUTION:A mixture composed of iron oxide and lead oxide at a specific ratio is put into a tube 7, and melted by heating in an inert atmosphere or in vacuum at a temperature higher than the melting point of said mixture by 50-200 deg.C with a dielectric heating coil 5. The molten mixture is ejected by the pressure of an inert gas through a nozzle 11 having a slit, circular or elliptical opening toward the surface of the quenching roll 13 rotating at a circumferential speed of 5-35m/sec in an inert atmosphere or in vacuum, and is quenched at an extremely high rate of quenching (i.e. 10<4>-10<6> deg.C/sec) by contacting with the surface of the roll 13. An iron-lead amorphous compound material having a composition of (Fe3O4)1-x.(PbO)x (0.25<=x<=0.75) can be prepared by this process.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な鉄−鉛系非晶質化合物材料及びその製
造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel iron-lead amorphous compound material and a method for producing the same.

近年エレクトロニクス及びその関連技術の発展に伴って
、酸化鉄(Fea○4)を主とする酸化物系セラミクス
及びその単結晶の研究が活発に行なわれており、特に光
−電気、音−電気、雰囲気ガス−電気、光音偏光、X線
分光等の分野における変換素子材料として、又触媒材料
等として研究が行なわれている。l”e30tとPbO
との安定な化合物としては、数種の結晶体について2〜
3の文献に記載されているのみで、これ等の単結晶化の
研究はさかんに行なわれているものの、非晶質化合物に
ついての研究は行なわれていない。
In recent years, with the development of electronics and related technologies, research has been actively conducted on oxide-based ceramics mainly containing iron oxide (Fea○4) and their single crystals. Research is being conducted as a conversion element material in fields such as atmospheric gas-electricity, photoacoustic polarization, and X-ray spectroscopy, and as a catalyst material. l”e30t and PbO
As a stable compound with several types of crystals, 2~
Although research on single crystallization has been actively conducted, research on amorphous compounds has not been conducted.

本発明は、従来全く知られていない鉄−鉛系非晶質酸化
物を提供するものである。即ち、本発明は、(Fe 3
0t ) 1−x ・(Pb O)x (但し0.25
≦X≦0.75)なる組成を有する新規な鉄−鉛系非晶
質化合物材料、及び (Fe 30t ) +−x ・(Pb O)x (但
しXは上記に同じ)に相当する酸化鉄と酸化鉛との混合
物を不活性雰囲気中又は真空中で加熱融解した後、不活
性雰囲気中又は真空中で超急冷することを特5− 徴とする鉄−鉛系非晶質化合物材料の製造方法に係るも
のである。
The present invention provides an iron-lead amorphous oxide that has been completely unknown heretofore. That is, the present invention provides (Fe 3
0t) 1-x ・(PbO)x (However, 0.25
≦X≦0.75), and iron oxide corresponding to (Fe 30t ) +-x ・(Pb O)x (where X is the same as above) Production of an iron-lead amorphous compound material characterized by heating and melting a mixture of lead oxide and lead oxide in an inert atmosphere or vacuum, and then ultra-quenching it in an inert atmosphere or vacuum. It is related to the method.

本発明の鉄−鉛系非晶質酸化物は、磁性材料、光応答性
素子、温度応答性素子、磁気メモリ材料、イオン伝導材
料、磁気テープ、触媒、光透過性導電材料、誘電体材料
、光−電気スイッチング素子、熱−電気スイッチング素
子等として有用である。
The iron-lead amorphous oxide of the present invention can be used as a magnetic material, a photo-responsive element, a temperature-responsive element, a magnetic memory material, an ion-conductive material, a magnetic tape, a catalyst, a light-transparent conductive material, a dielectric material, It is useful as an optical-electrical switching element, a thermal-electrical switching element, etc.

本発明は、更に、 (Fe s Ot ) +−x ・(Pb O) x 
(但し0.25≦×≦0.75)なる組成を有する鉄−
鉛系非晶質化合物材料をその結晶化温度以下で加熱処理
することを特徴とする配向性多結晶I!!材料の製造法
をも提供するものである。
The present invention further provides (Fe s Ot ) +−x ・(Pb O) x
(However, 0.25≦×≦0.75)
Oriented polycrystal I! characterized by heat treating a lead-based amorphous compound material at a temperature below its crystallization temperature! ! A method of manufacturing the material is also provided.

この様にして得られる配向性多結晶薄膜材料は、光メモ
リー材料、光−磁気メモリー材料、光導波路素子、光学
ミラー、表面波デバイス、光音響デバイス、圧電トラン
スジューサー、無電素子、光電素子、透明電極材料、バ
イパスコンデンサー、光スィッチ、エレクトロクロミッ
ク素子、光変調素子、湿度センサー、温度センサー、化
学センサ6− −、触媒等として有用である。
The oriented polycrystalline thin film material obtained in this way can be used for optical memory materials, opto-magnetic memory materials, optical waveguide devices, optical mirrors, surface wave devices, photoacoustic devices, piezoelectric transducers, electroless devices, photoelectric devices, transparent It is useful as an electrode material, bypass capacitor, optical switch, electrochromic device, light modulation device, humidity sensor, temperature sensor, chemical sensor, catalyst, etc.

本発明は、更に (Fe 30t ) I−X−V ・(Pb O)x 
・(M)V(但しMはC01Nl 、Mn、7n及びB
aの酸化物の少なくとも1種を示し、0.30≦×≦0
.70.O<y ≦0.50Fある)なる組成の鉄−鉛
系非晶質化合物材料及びその製造方法、並びに該非晶質
化合物材料をその結晶化温度以下で加熱処理する配向性
多結晶薄膜材料の製造法を提供する。
The present invention further provides (Fe 30t ) IX-V ・(Pb O)x
・(M)V (However, M is C01Nl, Mn, 7n and B
Indicates at least one kind of oxide of a, 0.30≦×≦0
.. 70. An iron-lead amorphous compound material having a composition such that O provide law.

この様な第三成分を含有する鉄−鉛系材料は、鉄−鉛の
みからなる材料に比して、特にその磁気的性質が著しく
改善されており、上記各用途における有用性が一段と高
められる。
Iron-lead materials containing such a third component have significantly improved magnetic properties, especially compared to materials consisting only of iron-lead, and are even more useful in each of the above-mentioned applications. .

尚、本発明においては、′鉄−鉛系非晶質化合物”とは
、非晶質単独の場合のみならず、非晶質中に多結晶相を
含む場合をも包含するものとする。
In the present invention, the term ``iron-lead amorphous compound'' includes not only an amorphous compound but also a compound containing a polycrystalline phase in the amorphous compound.

本発明の鉄−鉛系非晶質酸化物は、以下の様にして製造
される。
The iron-lead amorphous oxide of the present invention is produced as follows.

本発明において使用する原料は、酸化鉄と酸化鉛との混
合物或いはこれに更に酸化コバルト、酸化ニッケル、酸
化マンガン、酸化亜鉛及び酸化バリウムの少なくとも1
種を加えた混合物である。
The raw material used in the present invention is a mixture of iron oxide and lead oxide, or at least one of cobalt oxide, nickel oxide, manganese oxide, zinc oxide, and barium oxide.
It is a mixture with added seeds.

後者の第三成分源としては、加熱により分解して酸化物
を生成し得る炭酸塩等を使用しても良い。
As the latter third component source, carbonates or the like which can be decomposed by heating to produce oxides may be used.

これ等混合物の組成割合は、(Fe a Ot ) +
−x・(Pb0)× (但し0.25≦X≦0.75)
となる量比又は(Fe 3 Og ) +−x−y ・
(Pb O)x ・(M)y (但しMはGo、Nl、
Mn 、Zn及びBaの酸化物の少なくとも1種を示し
、0.30≦X≦0.70.o<y≦0.50である)
となる量比である。上記組成比の原料混合物を不活性雰
囲気中で又は真空中で加熱溶融し、これを不活性雰囲気
中で又は真空中で超急冷する。加熱溶融は、これ等原料
混合物が充分に溶融する濃度以上で行なえば良く、好ま
しくは溶融温度よりも50〜200℃程度高い温度範囲
特に好ましくは8O〜150℃程度高い温度で加熱する
。加熱時の雰囲気は、不活性雰囲気又は真空であり、通
常はN2又はAr雰囲気とするのが良い。次いで原料混
合物の融液を超急冷する。
The composition ratio of these mixtures is (Fe a Ot ) +
-x・(Pb0)× (0.25≦X≦0.75)
The quantitative ratio or (Fe 3 Og) +-x-y ・
(Pb O)x ・(M)y (However, M is Go, Nl,
It represents at least one kind of oxide of Mn, Zn and Ba, and 0.30≦X≦0.70. o<y≦0.50)
This is the quantitative ratio. A raw material mixture having the above composition ratio is heated and melted in an inert atmosphere or in a vacuum, and then ultra-quenched in an inert atmosphere or in a vacuum. The heating and melting may be carried out at a concentration higher than the concentration at which these raw material mixtures are sufficiently melted, preferably at a temperature range of about 50 to 200°C higher than the melting temperature, particularly preferably at a temperature about 80 to 150°C higher. The atmosphere during heating is an inert atmosphere or a vacuum, and is preferably N2 or Ar atmosphere. Next, the melt of the raw material mixture is ultra-quenched.

超急冷は、本発明方法の必須の要件であって、これによ
りはじめて非晶質新規化合物を収得することが出来る。
Ultra-quenching is an essential requirement for the method of the present invention, and only through this can a new amorphous compound be obtained.

超急冷は通常104〜10”C/秒程度の冷却速度で行
う。この超急冷は、上記冷却速度で冷却出来る手段であ
れば広い範囲で各種の手段が採用出来、高速回転中のロ
ール表面上に原料混合物の融液を噴射して液体状態の原
子配置にて固化せしめる方法を代表例として挙げること
が出来る。
Ultra-quenching is usually carried out at a cooling rate of about 104 to 10"C/sec.A wide variety of methods can be used for this ultra-quenching as long as it can cool at the above-mentioned cooling rate. A typical example is a method in which a melt of a raw material mixture is injected to solidify the atomic arrangement in the liquid state.

以下図面を参照しつつ本発明方法の実施に際し使用され
る融解原料混合物の急冷装置の一例を説明する。
An example of a quenching apparatus for a molten raw material mixture used in carrying out the method of the present invention will be described below with reference to the drawings.

第1図は、架台(1)上に設置された急冷装置本体(3
)の正面図を示す。急冷装置は、誘電加熱用コイル(5
)、(5)・・・・、原料加熱用チューブ(7)、該チ
ューブ(7)の支持体(9)、融解原料噴出用のノズル
(11)、急冷用ロール(13)、ノズル(11)の冷
却用ノズル<15)、渦流防止エアノズル(17)、ノ
ズル−〇− (11)の微調整機構(19)、エアシリンダー(21
)、冷却された材料の受け箱(23) 、冷却材料取出
口(25)等を主要構成部としている。
Figure 1 shows the main body of the rapid cooling device (3) installed on the stand (1).
) is shown. The quenching device consists of a dielectric heating coil (5
), (5)..., raw material heating tube (7), support (9) for the tube (7), nozzle (11) for spouting molten raw material, quenching roll (13), nozzle (11) ) cooling nozzle <15), swirl prevention air nozzle (17), fine adjustment mechanism (19) for nozzle -〇- (11), air cylinder (21)
), a cooling material receiving box (23), a cooling material outlet (25), etc. are the main components.

冷却用ロール(13)の内部に該ロール冷却用のファン
を設置し且つロール表面側端部にN2、Ar等の不活性
ガス吹込み口を設けることにより、融解原料の急冷を安
定して行なうことが出来る。
By installing a cooling fan inside the cooling roll (13) and providing an inert gas inlet such as N2 or Ar at the end of the roll surface, the molten raw material can be rapidly cooled stably. I can do it.

第2図は、支持体(9)の詳細を示す。第2図において
、支持体(9)は、バルブ(27)を備えた冷却水導入
路(29)、冷却水排出路(31)、ニードルパルプ(
33)を備えたブローエア導入路(35)、ロール(1
3)の表面とノズル(11)との間隔微調整機構(37
)及び原料融液を均一に押出す為の整流用目皿(39)
を備えている。
Figure 2 shows details of the support (9). In FIG. 2, the support (9) includes a cooling water inlet passage (29) equipped with a valve (27), a cooling water discharge passage (31), and a needle pulp (
blow air introduction passage (35) with roll (1
3) and the nozzle (11) fine adjustment mechanism (37)
) and a rectifying perforated plate (39) for uniformly extruding the raw material melt
It is equipped with

第1図及び第2図に示す急冷装置(3)を使用して本発
明方法を実施する場合、まず所定組成の原料混合物を融
液吹出し用ノズル(11)を有するチューブ(7)内に
収納する。このチューブ(7)は、高温非酸化雰囲気状
態で充分耐久性の10− ある材質で作られ、たとえば白金−ロジウム、イリジウ
ム、窒化ケイ素、窒化ボロン等で作られたものが好まし
い。尚、原料融液と直接接触しない部分の材質は、高融
点のセラミクス、ガラス、金属でも良い。ノズル口の形
状は、目的製品に応じて適宜に決定され、たとえば細い
線状材料の場合は円い形状で、巾の広い製品の場合はス
リット状の形状のものを使用する。ノズル口の形状は、
楕円形その他の形状であっても良い。チューブ(7)内
に収納された原料混合物は、次いでその融点以上の温度
に加熱され、融液とされた後、ノズル〈11)の口部か
ら高速回転しているロール(13)の面上に一定ガス圧
の不活性ガスにて吹出され、ロール表面上で急冷せしめ
られる。ノズル口とロール面における原料融液の吹出し
角度は、目的化合物の巾が約3Illl以下の場合はロ
ール面に対して垂直で良く、またその巾が約3+am以
上の場合はロール面垂線に対して0°〜45°である。
When carrying out the method of the present invention using the quenching device (3) shown in FIGS. 1 and 2, first, a raw material mixture of a predetermined composition is stored in a tube (7) having a nozzle (11) for blowing out the melt. do. The tube (7) is preferably made of a material that is sufficiently durable under high temperature non-oxidizing atmosphere conditions, such as platinum-rhodium, iridium, silicon nitride, boron nitride, etc. Note that the material of the portion not in direct contact with the raw material melt may be high melting point ceramics, glass, or metal. The shape of the nozzle opening is appropriately determined depending on the target product; for example, a round shape is used for a thin linear material, and a slit-like shape is used for a wide product. The shape of the nozzle mouth is
It may be oval or other shape. The raw material mixture stored in the tube (7) is then heated to a temperature higher than its melting point to form a melt, and then is poured from the mouth of the nozzle (11) onto the surface of the roll (13) rotating at high speed. Then, inert gas is blown out at a constant gas pressure, and the product is rapidly cooled on the roll surface. The blowing angle of the raw material melt between the nozzle opening and the roll surface may be perpendicular to the roll surface if the width of the target compound is about 3 mm or less, or perpendicular to the roll surface if the width is about 3+ am or more. It is 0° to 45°.

これ等の吹出し角度調整機構は、装置自体に所定の角度
を設定可能な機構として組み込むことも出来るが、好ま
しくはノズル自体を加工しておくのが良い。
Although these blowout angle adjustment mechanisms can be incorporated into the device itself as a mechanism that can set a predetermined angle, it is preferable to process the nozzle itself.

原料混合物の加熱方法は、特に制限されないが、通常発
熱体を有する炉、誘電加熱炉または集光加熱炉で行う。
The heating method for the raw material mixture is not particularly limited, but it is usually carried out in a furnace equipped with a heating element, a dielectric heating furnace, or a condensing heating furnace.

原料融液の温度は、その融点より50〜200℃好まし
くは80〜150℃程度高い温度とするのが良い。この
際融点にあまり近過ぎると、融液をロール面上に吹き出
している間にノズル附近で冷却固化する恐れがあり、逆
にあまりにも高くなりすぎると、ロール面上での急冷が
困難となる傾向がある。
The temperature of the raw material melt is preferably about 50 to 200°C, preferably 80 to 150°C higher than its melting point. If the temperature is too close to the melting point, there is a risk that the melt will cool and solidify near the nozzle while it is being blown onto the roll surface.On the other hand, if it is too high, it will be difficult to rapidly cool the melt on the roll surface. Tend.

ロール面上に融液を吹き出すために使用する加圧用ガス
としては、融液原料を所定の酸化状態に維持する為に不
活性ガスが好ましく、たとえばアルゴン、窒素、ヘリウ
ム等が良い。ガス圧は、ノズル口の大きさにもよるが、
通常0.1〜2.0Jl/ CI”好ましくは0.5〜
1.0kg/cm2程度である。また原料融液を吹き出
す際のノズル口とロール面間の距離は、0.01〜1.
01illl程度が良く、より好ましくは0.05〜○
、5IlIi程度である。0.0111111よりも小
さな場合、パドル量が非常に少なくなり、均一な材料が
得られず、一方1.0IlIiよりも大きい場合、バド
ル口が過剰になったり、又組成融液の界面張力により形
成されるパドル厚さ以上の場合には、パドルが形成され
難くなる傾向が生ずる場合がある。
The pressurizing gas used to blow out the melt onto the roll surface is preferably an inert gas, such as argon, nitrogen, helium, etc., in order to maintain the melt raw material in a predetermined oxidation state. The gas pressure depends on the size of the nozzle opening, but
Usually 0.1~2.0Jl/CI" preferably 0.5~
It is about 1.0 kg/cm2. Further, the distance between the nozzle opening and the roll surface when blowing out the raw material melt is 0.01 to 1.
Approximately 0.01ill is good, more preferably 0.05~○
, 5IlIi. If it is smaller than 0.0111111, the puddle amount will be very small and a uniform material cannot be obtained, while if it is larger than 1.0IlIi, the puddle opening will be excessive or formed due to the interfacial tension of the composition melt. If the thickness of the puddle is greater than the puddle thickness, the puddle may tend to be difficult to form.

ロールの材質は、熱伝導性の良い銅及びその合金、硬質
クロムメッキ層を有する上記材料、さらには鋼、ステン
レススチール等である。ロールの周速度を5m/秒〜3
51/秒、好ましくは101/秒〜20IIl/秒とし
、原料融液を急冷することにより目的とする良質の非晶
質化合物材料が得られる。この際ロール周速度が51/
秒以下の場合には、非晶質化し難い傾向が生じるので、
あまり好ましくない。ロール周速度が351/秒よりも
大きくなると、得られる目的物材料の形状が非常に薄膜
化し、すべて鱗片状もしくは、細粉状となるが、材料構
造的にはやはり本発明の非晶質化合物材料である。
The material of the roll includes copper and its alloy with good thermal conductivity, the above-mentioned materials having a hard chromium plating layer, steel, stainless steel, and the like. The circumferential speed of the roll is 5m/sec~3
By rapidly cooling the raw material melt at a rate of 51/sec, preferably 101/sec to 20 IIl/sec, the desired amorphous compound material of good quality can be obtained. At this time, the roll peripheral speed is 51/
If it is less than 1 second, it tends to be difficult to become amorphous.
I don't like it very much. When the peripheral speed of the roll is higher than 351/sec, the shape of the target material obtained becomes very thin and becomes scaly or fine powder, but the material structure is still the same as the amorphous compound of the present invention. It is the material.

融液原料を回転ロール面上へ吹き出す雰囲気と13− して減圧下乃至高真空下、又は不活性ガス雰囲気中で本
発明化合物の製造を行なう。
The compound of the present invention is produced under reduced pressure to high vacuum or in an inert gas atmosphere by blowing the melted raw material onto the rotating roll surface.

原料混合物をチューブ内で加熱溶融せしめるに際しては
、該混合物をすべて完全に融液化することが必要である
。しかし乍ら、該混合物が完全に融液化する前に、一部
数液化したものが、ノズル先端から流出してしまう恐れ
があるため、ノズル先端を局部的に冷却して融液の流出
を防止することが好ましい。ノズルを局部的に冷却する
代表的手段は、ノズル先端に冷却用ガスを吹きつける手
段であり、ガスとしてはアルゴン、ヘリウム、窒素等の
不活性ガスが良い。
When heating and melting the raw material mixture in a tube, it is necessary to completely melt the mixture. However, before the mixture is completely molten, some of the liquefied material may flow out from the nozzle tip, so the nozzle tip is locally cooled to prevent the melt from flowing out. It is preferable. A typical means for locally cooling the nozzle is to blow a cooling gas onto the tip of the nozzle, and the gas is preferably an inert gas such as argon, helium, or nitrogen.

本発明に係る新規なる非晶質化合物材料は、通常50〜
10μ履程度の厚さであり、非常にもろい材料である。
The novel amorphous compound material according to the present invention usually has a
It has a thickness of about 10 μm and is a very brittle material.

このためロール面で急冷され、固体化された後、できる
限り材料に応力が加えられない状態にすることが好まし
い。応力付加となる原因の一つに大気中でのロール回転
により発生する風切り現象からくるロール表面空気層の
大きな乱流がある。この乱流を防止するとともに急冷却
14− すべき溶@原料混合物とロール面との密着性をより良好
とするために、風切り防止用向流吹出しノズル即ち第1
図に示す渦流防止ノズル(17)を設置するか、ロール
内部にファンを固定設置する。
For this reason, after the material is rapidly cooled and solidified on the roll surface, it is preferable that stress is not applied to the material as much as possible. One of the causes of stress addition is the large turbulent flow in the air layer on the roll surface caused by the wind phenomenon caused by roll rotation in the atmosphere. In order to prevent this turbulent flow and to improve the adhesion between the molten raw material mixture to be rapidly cooled and the roll surface, a countercurrent blowing nozzle for preventing wind blowing, that is, a first
Install an anti-eddy current nozzle (17) as shown in the figure, or install a fan fixedly inside the roll.

後者の場合は、ロールの自転によりロール表面側端部に
設けられた口径可変式のガス導入口よりロール内部へ発
生する乱流をすい込み、ロール軸正面より排出し、ロー
ル表面上ガスをロール内部へ移動せしめ、これにより溶
融物をロール面へより押しつけ密着させ、さらにガスの
吹込み移動によりロール自体をも冷却することが出来る
。また得られる材料の寸法均一性を保持させるために、
ロール表面に回転方向とは直角に材料切断用の溝を設け
ておけば、一定寸法で切断された材料が得られる。
In the latter case, the turbulent flow generated inside the roll due to rotation of the roll is absorbed into the roll through a variable-diameter gas inlet provided at the end of the roll surface, and is discharged from the front of the roll axis, allowing the gas to flow on the roll surface. By moving the melt into the interior, the molten material is pressed more closely against the roll surface, and furthermore, the roll itself can be cooled by blowing and moving the gas. In addition, in order to maintain the dimensional uniformity of the obtained material,
If grooves for cutting the material are provided on the roll surface at right angles to the rotation direction, material cut to a constant size can be obtained.

本発明の鉄−鉛系化合物は、その原料混合比により化合
物の原子配列構造が大きく変化し、具体的には以下の如
くに大別される。先ず、(Fe 30t )+−x ’
 (pb 0)xにおいて0.30≦×≦0.70の場
合には非晶質化合物100%のものが得られ、0.25
≦×〈0030及び0.70<X≦0.75の範囲では
それぞれFe50を結晶相及びPbO結晶相を含む配向
性多結晶混在非晶質化合物が得られ、又×<0.25及
び0.75<Xの場合には結晶相を主体とする材料が得
られる。第三成分としてCo、Ni、Mn、Zn及びB
aの酸化物の少なくとも1種を含む場合にはすべての組
成域において非晶質化合物材料が得られる。第3図に鉄
及び鉛のみからなる本発明材料の生成範囲を示す。
The atomic arrangement structure of the iron-lead compound of the present invention changes greatly depending on the mixing ratio of raw materials, and specifically, it can be broadly classified as follows. First, (Fe30t)+-x'
(pb 0) If x is 0.30≦x≦0.70, a 100% amorphous compound is obtained, and
In the ranges of ≦×<0030 and 0.70<X≦0.75, an oriented polycrystalline mixed amorphous compound containing an Fe50 crystal phase and a PbO crystal phase is obtained, and ×<0.25 and 0. When 75<X, a material mainly composed of crystalline phase can be obtained. Co, Ni, Mn, Zn and B as the third component
When at least one kind of oxide of a is contained, an amorphous compound material can be obtained in all composition ranges. FIG. 3 shows the production range of the material of the present invention consisting only of iron and lead.

使用する急冷装置の急冷用ロールの周速度が、5m/秒
〜35園/秒の範囲内では、各組成域において得られる
材料の構造自体には大きな変化は認められない。
When the circumferential speed of the quenching roll of the quenching device used is within the range of 5 m/sec to 35 m/sec, no major changes are observed in the structure of the material obtained in each composition range.

本発明の配向性多結晶薄膜材料は、上述の様にして得ら
れた(Fe a Ot ) +−x ・(Pb O) 
x(但し0.25≦×≦0.75)なる組成の鉄−鉛系
非晶質化合物材料を熱分析に供してその結晶化温度(T
o)をめた後、該化合物材料を結晶化温度以下の温度で
所定時間熱処理することにより得られる。尚、結晶化温
度以下においても、熱処理時間が長過ぎる場合には、非
配向性の多結晶体となるので、この点に関する留意が必
要である。
The oriented polycrystalline thin film material of the present invention is (Fe a Ot ) +-x ・(Pb O) obtained as described above.
An iron-lead amorphous compound material with a composition x (0.25≦×≦0.75) is subjected to thermal analysis to determine its crystallization temperature (T
After c), the compound material is heat-treated at a temperature below the crystallization temperature for a predetermined period of time. Note that even at temperatures below the crystallization temperature, if the heat treatment time is too long, a non-oriented polycrystalline material will result, so care must be taken in this regard.

例えば、(1”e a Ot ) +−x ・(Pb 
O) xにおいてX=0.67なる鉄−鉛系非晶質化合
物材料の結晶化温度は、377℃であり、これを大気中
で熱処理すると、条件によって下記の如き材料が得られ
る。
For example, (1”e a Ot ) +−x ・(Pb
The crystallization temperature of the iron-lead amorphous compound material where X=0.67 is 377°C, and when this is heat-treated in the atmosphere, the following materials can be obtained depending on the conditions.

1、 375℃×10分:配向性多結晶体2、 375
℃×30分:多結晶体 3、 360℃×10分:非晶質体 4、 360℃×30分:配向性多結晶体5、 360
℃×60分:多結晶体 更に、(Fe a Oh ) 1−X−V ・(pb 
O)x ・(NiO)yにおいて、x−0,65、■−
0,03なる組成の非晶質化合物材料の結晶化温度は、
416℃であり、これを大気中で熱処理すると、条件に
よって下記の如き材料が得られる。
1. 375°C x 10 minutes: Oriented polycrystalline material 2. 375
℃×30 minutes: Polycrystalline 3, 360℃×10 minutes: Amorphous 4, 360℃×30 minutes: Oriented polycrystalline 5, 360
°C x 60 minutes: Polycrystalline further, (Fe a Oh ) 1-X-V ・(pb
O)x ・(NiO)y, x-0,65, ■-
The crystallization temperature of an amorphous compound material with a composition of 0.03 is
The temperature is 416°C, and when this is heat-treated in the atmosphere, the following materials can be obtained depending on the conditions.

1、 415℃×10分:配向性多結晶体2、 415
℃X30分:多結晶体 17− 3、 390℃×10分:非晶質休 4、 390℃X30分:配向性多結晶体5、 390
℃×60分:多結晶体 尚、本発明材料の構造の同定に際しては、X線回折及び
偏光顕微績により結晶性の有無の確認及び構造解析を行
ない、走査型電子顕微鏡により極少部分の観察を行なっ
た。
1. 415°C x 10 minutes: Oriented polycrystalline material 2. 415
℃×30 minutes: Polycrystalline 17-3, 390℃×10 minutes: Amorphous 4, 390℃×30 minutes: Oriented polycrystalline 5, 390
°C x 60 minutes: Polycrystalline When identifying the structure of the material of the present invention, confirm the presence or absence of crystallinity and analyze the structure using X-ray diffraction and polarized light microscopy, and observe a small portion using a scanning electron microscope. I did it.

以下実施例により本発明の特徴とするところをより一層
明らかにする。
The features of the present invention will be further clarified by examples below.

実施例1 FesO4(純度99.9%)及びPb O(純度99
.9%)或いは更にCo20s(純度99.9%)又は
N10(純度99.9%)を所定の組成で配合し、均一
に混合した後、850℃で30分間仮焼して組成物原料
とした。得られた組成物原料を白金チューブ(直径10
■−×長さ150鵬■)に充填し、誘電加熱コイル内に
設置して、発振管繊条電圧13V1陽極電圧10KV、
格子電流120〜150mA、陽極電流1.2〜1.8
Aの条件下に誘電加熱した。完全に融液化18− した原料を急冷用回転ロール表面上に乾燥圧縮空気によ
り吹き出し、急冷させた。
Example 1 FesO4 (purity 99.9%) and PbO (purity 99%)
.. 9%) or further blended with Co20s (purity 99.9%) or N10 (purity 99.9%) in a predetermined composition, mixed uniformly, and then calcined at 850°C for 30 minutes to use as a composition raw material. . The obtained composition raw material was transferred to a platinum tube (diameter 10
■-×Length 150Peng■), installed in the dielectric heating coil, oscillating tube fiber voltage 13V1 anode voltage 10KV,
Grid current 120-150mA, anode current 1.2-1.8
Dielectric heating was performed under the conditions of A. The completely molten raw material was blown onto the surface of a rapidly cooling rotary roll using dry compressed air to be rapidly cooled.

第1表及び第2表に組成及び製造時の諸条件を示す。第
1表及び第2表中試料No、1〜20.25及び29は
、リボン状の本発明の非晶質酸化物材料を示す。又、N
O,24は、ロールの回転速度が大きい為、薄片となっ
ているが、形状に制約がない触媒等の分野では使用可能
である。
Tables 1 and 2 show the composition and manufacturing conditions. Sample Nos. 1 to 20.25 and 29 in Tables 1 and 2 show ribbon-shaped amorphous oxide materials of the present invention. Also, N
O, 24 is a thin piece because the rotational speed of the roll is high, but it can be used in fields such as catalysts where there are no restrictions on shape.

尚、ノズル形状Aとあるのは、0 、211X 4 u
+のスリット状ノズルを示し、ノズル形状Bとあるのは
径0.2+u+の円形ノズルを示す。
In addition, nozzle shape A means 0, 211X 4 u
+ indicates a slit-shaped nozzle, and nozzle shape B indicates a circular nozzle with a diameter of 0.2+u+.

21− 22− −29一 実施例2 実施例1の試FINo、5及びNO,30を空気中36
0℃で30分間熱処理した後、X線回析を行なったとこ
ろ、回折角(2θ)に1本の鋭い回折ビークを示し、非
晶質構造から配向性多結晶構造への変化が確認された。
21- 22- -29 - Example 2 Samples FI No. 5 and No. 30 of Example 1 were placed in air at 36
After heat treatment at 0°C for 30 minutes, X-ray diffraction showed one sharp diffraction peak at the diffraction angle (2θ), confirming a change from an amorphous structure to an oriented polycrystalline structure. .

参考例1 CF630& )t−x ・(Pb O)xにおいて×
=0.50に相当する上記実施例1の試料No。
Reference example 1 CF630&)t-x ・(PbO)× in x
Sample No. of Example 1 above corresponds to =0.50.

8.10,12.13及び15についてのX線回折結果
を第4図に示す。急冷用ロールの周速度が5.18+/
秒(No、8>から34.54量/秒(No、15)の
範囲内で得られた材料の原子配列構造には、大きな変化
がないことが明らかである。
The X-ray diffraction results for 8.10, 12.13 and 15 are shown in FIG. The peripheral speed of the quenching roll is 5.18+/
It is clear that there is no significant change in the atomic arrangement structure of the material obtained within the range from 34.54 amounts/sec (No, 15).

参考例2 (Fes Oh )1−x ・(Pb O)xにおいて
×=0.67に相当する上記実施例1の試料No。
Reference Example 2 Sample No. of the above Example 1 corresponding to x=0.67 in (Fes Oh )1-x .(Pb O)x.

7の示差熱分析結果を第5図に示す。The differential thermal analysis results of No. 7 are shown in FIG.

第5図において、TCは結晶化温度、Toはガ30− ラス転位点、ipは融点を夫々示す。In FIG. 5, TC is the crystallization temperature, To is 30- The lath dislocation point and ip indicate the melting point, respectively.

参考例3 (Fea Ot )+−x ・(PbO)xにおいて×
−0,67に相当する上記実施例1の試料NO。
Reference example 3 (Fea Ot)+-x ・(PbO) × in x
- Sample No. of Example 1 above corresponding to 0.67.

7の外観を示す写真を参考図面■として示す。A photograph showing the appearance of No. 7 is shown as reference drawing ■.

参考例4 上記実施例1の試料NO,7の走査型電子顕微鏡写真(
20000倍及び870倍)を夫々参考図面■及び■と
じて示す。
Reference Example 4 Scanning electron micrograph of sample No. 7 of Example 1 above (
20,000 times and 870 times) are shown as reference drawings ■ and ■, respectively.

参考例5 <Fe a Ot ) +−x ・(Pb O)xにお
いて×−0,65に相当する上記実施例1の試料No。
Reference Example 5 Sample No. of the above Example 1 corresponding to x-0.65 in <Fe a Ot ) +-x .(Pb O)x.

3の赤外線吸収スペクトルを第6図として示す。The infrared absorption spectrum of No. 3 is shown in FIG.

参考例6 (Feast )t−x ・(PbO)xにおいてxが
変化した場合の室温下での磁化曲線を第7図として示す
。曲線(A)、(B)及び(C)は、夫々Fe s O
t /Pb0−1/2.2/3及び1/1である非晶質
材料についての結果を示し、曲線(D)は)”e a 
Oh /Pb O−2/3rある非晶質化合物材料をN
2雰囲気中で加熱して得た結晶質材料についての結果を
示す。
Reference Example 6 FIG. 7 shows magnetization curves at room temperature when x is changed in (Feast)tx·(PbO)x. Curves (A), (B) and (C) are respectively Fe s O
The results are shown for amorphous materials with t/Pb0-1/2.2/3 and 1/1, and the curve (D) is )"e a
Oh /Pb O-2/3r A certain amorphous compound material is N
The results are shown for crystalline materials obtained by heating in two atmospheres.

参考例7 (Fe3Ot )t−x ・(Pb0)xにおいて×−
0,60に相当する上記実施例1の試料No。
Reference example 7 ×- in (Fe3Ot)t-x ・(Pb0)x
Sample No. of Example 1 above corresponds to 0.60.

19の磁場強112900エルステツドにおける温度に
対する磁化量の変化を第8図に示す。
FIG. 8 shows the change in magnetization with respect to temperature at a magnetic field strength of 112,900 Oersted.

参考例8 (Fe 30t ) +−x ・(Pb O) xにお
いてX=0.60に相当する上記実施例1の試料No。
Reference Example 8 (Fe 30t ) +−x ・(Pb O) Sample No. of the above Example 1 corresponding to X=0.60 in x.

19の温度に対する帯磁率変化を第8図に示す。FIG. 8 shows the change in magnetic susceptibility with respect to temperature of No. 19.

曲線(A)は、非晶質化合物材料についての結果であり
、曲線(B)は結晶質材料についての結果である。
Curve (A) is the result for the amorphous compound material, and curve (B) is the result for the crystalline material.

参考例9 (Fe a Ot > +−x ・(Pb O) xに
おいてXが変化した場合の各試料の高圧水銀ランプ(2
50W)光照射による磁化凶変化応答性を第10図に示
す。第10図においては、照射開始時を0分とし、4分
30秒後に照射を終了した。
Reference Example 9 (Fe a Ot > +-x ・(Pb O) High-pressure mercury lamp (2
Fig. 10 shows the response to magnetization change due to light irradiation (50W). In FIG. 10, the start time of irradiation was set as 0 minutes, and irradiation was ended after 4 minutes and 30 seconds.

尚、試験時の諸パラメーターは、以下の通りである。The various parameters during the test are as follows.

試料量:0.0041〜0.004711! 。Sample amount: 0.0041-0.004711! .

磁場: 12000エルステツド、 温度=28℃、 波長:3022〜5770オングストローム、光源と試
料間の距離:250mg+ 又、曲線(A)〜(D)で示される化合物の組成(モル
比)と晶形は、以下の通りである。
Magnetic field: 12,000 Oersted, Temperature = 28°C, Wavelength: 3,022 to 5,770 angstroms, Distance between light source and sample: 250 mg+ In addition, the composition (molar ratio) and crystal form of the compounds shown by curves (A) to (D) are as follows. It is as follows.

(A): Fe a Ot /Pb O=1/2゜非晶
質材料 (B): Fe 30a /Pb O=1/2、配向性
結晶材料(実施例2で加熱処理した試料NO,5) (C): Fe @Ot /Pb O−2/3、非晶質
材料 (D): Fe a Ot /Pb O=1/1、非晶
質材料 参考例10 実施例1の試料No、30.31及び32並びに33一 実施例2で加熱処理した試料No、30についての室温
下での磁化曲線を第11図として示す。曲線(A)〜(
D)及び点(D)で示される化合物の組成(モル比)と
晶形は、以下の通りである。
(A): Fe a Ot /Pb O = 1/2° Amorphous material (B): Fe 30a /Pb O = 1/2, oriented crystal material (Sample No. 5 heat-treated in Example 2) (C): Fe @Ot /Pb O-2/3, amorphous material (D): Fe a Ot /Pb O = 1/1, amorphous material reference example 10 Sample No. of Example 1, 30. The magnetization curves at room temperature for Samples No. 31, 32, and 33 - Sample No. 30 heat-treated in Example 2 are shown in FIG. 11. Curve (A) ~ (
The composition (molar ratio) and crystal form of the compounds represented by D) and point (D) are as follows.

(A): Fe @OL/Pb O/Co 20a=1
/210.5 非晶質材料(試料No、31) (B) : Fe a 0& /Pb O/Co 20
s−1/210.1 配向性多結晶材料(加熱処理試料No。
(A): Fe@OL/PbO/Co 20a=1
/210.5 Amorphous material (sample No. 31) (B): Fe a 0 & /Pb O/Co 20
s-1/210.1 Oriented polycrystalline material (heat treated sample No.

30) (C) : l”e a Ot /Pb O/Ni O
=1/210.1 非晶質材料(試料NO,32) (D) : Fe a 04 /Pb O/Co 20
3−1/210.1 非晶質材II(試料No、30> (E): Fe a Oh /Pb O−1/2非晶賀
材料(試料No、3) 参考例11 34− 実施例1の試料No、30,31及び32並びに実施例
2試料の磁性体としての物性を第3表に示す。
30) (C) : l”e a Ot /Pb O/Ni O
=1/210.1 Amorphous material (sample No. 32) (D): Fe a 04 /Pb O/Co 20
3-1/210.1 Amorphous material II (Sample No. 30> (E): Fe a Oh /Pb O-1/2 Amorphous material (Sample No. 3) Reference example 11 34- Example 1 Table 3 shows the physical properties of sample Nos. 30, 31 and 32 and the sample of Example 2 as magnetic materials.

第 3 表 参考例12 (Fe a OL) +−x−y ・<Pb O)x 
・。
Table 3 Reference Example 12 (Fe a OL) +-x-y ・<Pb O)x
・.

(NIO)yにおいて、x−0,65、■−〇、03に
相当する実施例1の試料No、32の示差熱分析結果を
第12図に示す。
FIG. 12 shows the differential thermal analysis results of sample No. 32 of Example 1, which corresponds to x-0, 65, ■-〇, 03 in (NIO)y.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明方法において使用される融解原料の急
冷装置の一例の正面図、第2図は、第1図の急冷装置の
一部拡大詳細図面、第3図は、本発明材料の組成範囲を
示す図面、第4図は、本発明材料の若干のX線回折図面
、第5図は、本発明による一材料の示差熱分析図、第6
図は、本発明による一材料の赤外線吸収スペクトル図、
第7図は、(Fe s Ot ) +−x ・(Pb 
O) xにおいてXが変化した場合、の室温下での磁化
曲線を示すグラフ、第8図は、本発明による一材料の温
度に対する磁化量の変化を示すグラフ、第9図は、本発
明による一材料の温度に対する帯磁率変化を示すグラフ
、第10図は、(Fe a Ot ) +−x ・(P
bO)xにおいてXが変化した場合の磁化量変化応答性
を示すグラフ、第11図は、本発明による数種の材料の
磁化曲線を示すグラフ、第12゜図は、本発明による一
材料の示差熱分析図を夫々示す。 (1)・・・・・・架台、(3)・・・・・・急冷装置
本体、(5)、(5)・・・・・・誘電加熱用コイル、
(7)・・・・・・原料加熱用チューブ、(9)・・・
・・・原料加熱用チューブの支持体、(11)・・・・
・・融解原料噴出用ノズル、(13)・・・・・・急冷
用ロール、(15)・・・・・・ノズル〈11)の冷却
用ノズル、(17)・・・・・・渦流防止エアノズル、
(19)・・・・・・ノズル(11)の微調整機構、(
21)・・・・・・エアシリンダー、(23)・・・・
・・冷却された材料の受け箱、(25)・・・・・・冷
却材料取り出口、(27)・・・・・・バルブ、(29
)・・・・・・冷却水導入路、(31)・・・・・・冷
却水排出路、(33)・・・・・・ニードルバルブ、(
35)・・・・・・ブローエア導入路、(37)・・・
・・・ロール(13)とノズル(11)との間隔微調整
機構、(39)・・・・・・整流用目皿。 (以 上) 37− 特開昭GO−127242(13)
FIG. 1 is a front view of an example of a quenching device for molten raw materials used in the method of the present invention, FIG. 2 is a partially enlarged detailed drawing of the quenching device in FIG. 1, and FIG. Drawings showing the composition range; FIG. 4 is an X-ray diffraction diagram of some materials of the present invention; FIG. 5 is a differential thermal analysis diagram of one material according to the present invention; FIG.
The figure is an infrared absorption spectrum diagram of one material according to the present invention,
FIG. 7 shows (Fe s Ot ) +−x ・(Pb
O) A graph showing the magnetization curve at room temperature when X changes at A graph showing changes in magnetic susceptibility with respect to temperature of one material, FIG. 10, shows (Fe a Ot ) +−x ・(P
Fig. 11 is a graph showing the magnetization curves of several materials according to the present invention. Differential thermal analysis diagrams are shown respectively. (1)... Frame, (3)... Rapid cooling device body, (5), (5)... Dielectric heating coil,
(7)... Tube for heating raw materials, (9)...
...Support for raw material heating tube, (11)...
... Nozzle for spouting molten raw material, (13) ... Roll for rapid cooling, (15) ... Cooling nozzle for nozzle <11), (17) ... Preventing vortex flow air nozzle,
(19) Fine adjustment mechanism for nozzle (11), (
21)...Air cylinder, (23)...
・Receiving box for cooled material, (25) ・・Cooled material outlet, (27) ・・Valve, (29
)...Cooling water inlet passage, (31)...Cooling water discharge passage, (33)...Needle valve, (
35)...Blow air introduction path, (37)...
... Mechanism for finely adjusting the interval between the roll (13) and the nozzle (11), (39) ... Perforated plate for rectification. (That's all) 37- Unexamined Japanese Patent Application Sho GO-127242 (13)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■ (Fe304 )+−x ・(Pb O)x (但
し0.25≦×≦0.75)なる組成を有する鉄−鉛系
非晶質化合物材料。 ■ 0.30≦X≦0.70である特許請求の範囲第1
項の鉄−鉛系非晶質化合物材料。 ■ 0.70<x≦0.75である特許請求の範囲第1
項の鉄−鉛系非晶質化合物材料。 ■ 0.25≦x <0.30である特許請求の範囲第
1項の鉄−鉛系非晶質化合物材料。 ■ 酸化鉄と酸化鉛との混合物を不活性雰囲気中又は真
空中で加熱融解した後、融解物を不活性雰囲気中又は真
空中で超急冷することを特徴とする(Fea Oh )
 t−x ・(Pb O)x (但し0.25≦X≦0
.75)なる組成を有する鉄−鉛系非晶質化合物材料の
製造法。 ■ 10’〜108℃/秒の冷却速度で超急冷する特許
請求の範囲第5項の鉄−鉛系非晶質化合物材料の製造法
。 ■ 原料融解物を固体に接触させることにより超急冷す
る特許請求の範囲第5項又は第6項の鉄〜鉛系非晶質化
合物材料の製造法。 ■ スリット状、円形又は楕円形の吹出し口を設けたノ
ズルを備えた加熱用チューブに原料混合物を投入し、該
混合物の融点よりも50〜200℃高い濃度で加熱溶融
させた後、5m/秒〜35■/秒の周速度で回転するロ
ール表面上に上記ノズルを経て該融解物を吹き出して超
急冷させる特許請求の範囲第5項乃至第7項のいずれか
に記載の鉄−鉛系非晶質化合物材料の製造法。 ■ (Fea Ot )+−x ・(Pb O)x (
但し0.25≦X≦0.75)なる組成を有する鉄−鉛
系非晶質化合物材料をその結晶化温度以下で加熱処理す
ることを特徴とする配向性多結晶薄膜材料の製造法。 @ (Fea Ot )s−x−y ・(Bl 2 O
s )x ・(M)V(但しMはGo、Nl 、Mn、
Zn及び3aの酸化物の少なくとも1種を示し、O≦X
≦0.70、o<y≦0.50である)なる組成を有す
る鉄−鉛系非晶質化合物材料。 ■ 酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化
亜鉛及び酸化バリウムの少なくとも1種、酸化鉄及び酸
化ビスマスからなる混合物を不活性雰囲気中又は真空中
で加熱融解した後、融解物を不活性雰囲気中又は真空中
で超急冷することを特徴とする(Fe s 04 ) 
+−x−y ・(Pb O)x ・(M)y (但しM
はco、Ni。 Mn 、Zn及びBaの酸化物の少なくとも1種を示し
、0.30≦×≦O,701Q<y≦0.50である)
なる組成を有する鉄−鉛系非晶質化合物材料の製造法。 [相] 104〜b る特許請求の範囲第11項の鉄−鉛系非晶質化合物材料
の製造法。 0 原料融解物を固体に接触させることにより超急冷す
る特許請求の範囲第11項又は第12項の鉄−鉛系非晶
質化合物材料の製造法。 [相] スリット状、円形又は楕円形の吹出し口を設け
たノズルを備えた加熱用チューブに原料混合物を投入し
、該混合物の融点よりも50〜200℃高い温度で加熱
溶融させた後、5+a/秒〜35−/秒の周速度で回転
するロール表面上に上記ノズルを経て該融解物を吹き出
して超急冷させる特許請求の範囲第11項乃至第13項
のいずれかに記載の鉄−鉛系非晶質化合物材料の製造法
。 @ (Fea Ot )t−x−y ・(Pb O)x
 ・(M)y(但しMはCo、Ni、Mn、Zn及びB
aの酸化物の少なくとも1種を示し、0.30≦×≦0
.7010<V≦0.50である)なる組成を有する鉄
−鉛系非晶質化合物材料をその結晶化温度以下で加熱処
理することを特徴とする配向性多結晶薄膜材料の製造法
[Claims] (1) An iron-lead amorphous compound material having a composition of (Fe304)+-x.(PbO)x (0.25≦×≦0.75). ■ Claim 1 where 0.30≦X≦0.70
Iron-lead amorphous compound material. ■ Claim 1 where 0.70<x≦0.75
Iron-lead amorphous compound material. (2) The iron-lead amorphous compound material according to claim 1, wherein 0.25≦x<0.30. ■ It is characterized by heating and melting a mixture of iron oxide and lead oxide in an inert atmosphere or vacuum, and then ultra-quenching the melt in an inert atmosphere or vacuum (Fea Oh).
t-x ・(Pb O)x (0.25≦X≦0
.. 75) A method for producing an iron-lead amorphous compound material having the composition. (2) A method for producing an iron-lead amorphous compound material according to claim 5, wherein the material is ultra-rapidly cooled at a cooling rate of 10' to 108° C./sec. (2) A method for producing an iron-lead amorphous compound material according to claim 5 or 6, wherein the raw material melt is ultra-quenched by bringing it into contact with a solid. ■ The raw material mixture is put into a heating tube equipped with a nozzle equipped with a slit-shaped, circular, or elliptical outlet, and after heating and melting at a concentration 50 to 200°C higher than the melting point of the mixture, the mixture is heated at a rate of 5 m/sec. The iron-lead non-containing material according to any one of claims 5 to 7, wherein the molten material is blown out through the nozzle onto the surface of a roll rotating at a circumferential speed of ~35 cm/sec for ultra-quenching. Method for producing crystalline compound materials. ■ (Fea Ot )+-x ・(Pb O)x (
A method for producing an oriented polycrystalline thin film material, which comprises heat-treating an iron-lead amorphous compound material having a composition (0.25≦X≦0.75) below its crystallization temperature. @ (Fea Ot)s-x-y ・(Bl 2 O
s )x ・(M)V (where M is Go, Nl, Mn,
Indicates at least one kind of oxide of Zn and 3a, O≦X
≦0.70, o<y≦0.50). ■ After heating and melting a mixture consisting of at least one of cobalt oxide, nickel oxide, manganese oxide, zinc oxide and barium oxide, iron oxide and bismuth oxide in an inert atmosphere or in vacuum, the melt is heated in an inert atmosphere or in a vacuum. Characterized by ultra-rapid cooling in vacuum (Fe s 04)
+-x-y ・(Pb O)x ・(M)y (However, M
Haco, Ni. At least one of the oxides of Mn, Zn and Ba, 0.30≦×≦O, 701Q<y≦0.50)
A method for producing an iron-lead amorphous compound material having the following composition. [Phase] 104-b A method for producing an iron-lead amorphous compound material according to claim 11. 0. The method for producing an iron-lead amorphous compound material according to claim 11 or 12, wherein the raw material melt is ultra-quenched by bringing it into contact with a solid. [Phase] The raw material mixture is put into a heating tube equipped with a nozzle with a slit-shaped, circular or elliptical outlet, and after heating and melting at a temperature 50 to 200°C higher than the melting point of the mixture, 5+a The iron-lead according to any one of claims 11 to 13, wherein the melt is blown out through the nozzle onto the surface of a roll rotating at a circumferential speed of 35-/sec to ultra-quenched. Method for producing amorphous compound material. @ (Fea Ot)t-x-y ・(Pb O)x
・(M)y (M is Co, Ni, Mn, Zn and B
Indicates at least one kind of oxide of a, 0.30≦×≦0
.. 7010<V≦0.50) A method for producing an oriented polycrystalline thin film material, which comprises heat-treating an iron-lead amorphous compound material at a temperature below its crystallization temperature.
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