JPS6012723B2 - How to manufacture power cables - Google Patents

How to manufacture power cables

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JPS6012723B2
JPS6012723B2 JP51113969A JP11396976A JPS6012723B2 JP S6012723 B2 JPS6012723 B2 JP S6012723B2 JP 51113969 A JP51113969 A JP 51113969A JP 11396976 A JP11396976 A JP 11396976A JP S6012723 B2 JPS6012723 B2 JP S6012723B2
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JP
Japan
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silane
crosslinking
polyolefin
grafted
water
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JP51113969A
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JPS5339486A (en
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賢司 植杉
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Furukawa Electric Co Ltd
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Furukawa Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 従来架橋ポリエチレン電力ケーブル等の如き架橋ポリオ
レフィン電力ケーブルは主としてポリエチレンに有機過
酸化物等の架橋剤を添加した混和物を導体上に被覆した
後、加圧水蒸気等により加熱して架橋しているものであ
る。
[Detailed Description of the Invention] Conventionally, crosslinked polyolefin power cables such as crosslinked polyethylene power cables are made by coating a conductor with a mixture of polyethylene and a crosslinking agent such as an organic peroxide, and then heating the conductor with pressurized steam or the like. It is cross-linked.

然るにかかる方法においては導体上に酸混和物を押出す
際にスコ−チを生じ易く又製造したケーブルにボィドが
存在するおそれがある等の欠点があった。更に架橋に際
し水蒸気を使用する場合には、ケーブルの外部から加熱
するため被覆層が厚いものにおいては伝熱律遠となり工
業的に生産する場合には好適とはいえないものであった
。又これらの方法に代るものとしてシラングラフト化ポ
リオレフインを交さ結合せしめてポリオレフィンを架橋
する方法が開発されている。
However, such a method has disadvantages such as scorch formation when extruding the acid mixture onto the conductor and the possibility that voids may be present in the manufactured cable. Furthermore, when water vapor is used for crosslinking, the cable is heated from the outside, so if the coating layer is thick, the heat transfer is limited, which is not suitable for industrial production. As an alternative to these methods, a method has been developed in which polyolefins are crosslinked by cross-linking silane-grafted polyolefins.

即ちシラングラフト化ポリオレフィンは水の存在下によ
り常温においても架橋反応をおこすため前記の如き化学
架橋剤による架茎喬設備が全く不要であると共に架橋し
たポリオレフィン中にボィドが存在しないという特質を
有するため、架橋ポリオレフィン電力ケーブルの絶縁層
として好適なものとされていたものである。然しながら
ポリオレフィン内に水が浸贋する速度は極めて小さく「
このため架橋に長時間を要していたものであり、例え
ば常温の水中にシラングラフト化ポリオレフィンを浸潰
して架橋する場合には、数週間を必要とする。
That is, the silane-grafted polyolefin undergoes a crosslinking reaction even at room temperature in the presence of water, so crosslinking equipment using a chemical crosslinking agent as described above is not required at all, and the crosslinked polyolefin has the characteristic that there are no voids. , which was considered suitable as an insulating layer for crosslinked polyolefin power cables. However, the rate at which water permeates into polyolefin is extremely slow.
For this reason, crosslinking takes a long time; for example, when silane-grafted polyolefin is immersed in water at room temperature for crosslinking, several weeks are required.

従って水を加温して架橋化を促進せしめることが考えら
れるが例えば80こ○の温水中にシラングラフト化ポリ
オレフィンを浸潰した場合においても数時間を要し、従
来の化学勢割橋方法に比して遂に遅く企業としてなりた
たず、これを短時間にて架橋せしめる方法が要望されて
いたものである。本発明はかかる要望に応じ鋭意研究を
行った結果、シラングラフト化ポリオレフインを短時間
にて気泡の発生を伴うことなく架橋する方法を見出し、
これを電力ケーブルの絶縁層に適用したものであり、導
体上にシラングラフト化ポリオレフィン単独又はシラン
グラフト化ポリオレフィンにジブチルチンジラウリレー
トの如きシラノール触媒を添加した混和物を被覆した後
、少量の水分を含有する加圧下の不活性ガス、シリコン
オイル、又はミネラルオイルの群から選ばれたいずれか
の加熱媒体中で加熱架橋することを特徴とするものであ
る。
Therefore, it is possible to promote crosslinking by heating the water, but it takes several hours even when silane-grafted polyolefin is soaked in 80 gallons of hot water, and the conventional chemical crosslinking method cannot be used. In comparison, it was very slow to become a commercial enterprise, and there was a need for a method that could crosslink this in a short time. As a result of intensive research in response to such demands, the present invention has discovered a method for crosslinking silane-grafted polyolefin in a short time without generating bubbles.
This is applied to the insulation layer of power cables, and the conductor is coated with silane-grafted polyolefin alone or with a mixture of silane-grafted polyolefin and a silanol catalyst such as dibutyltin dilaurate, and then a small amount of water is removed. It is characterized by thermal crosslinking in any heating medium selected from the group of pressurized inert gas, silicone oil, or mineral oil.

即ち、本発明はポリエチレン等のポリオレフインを一般
式RR′SiY,Y2(但しRはオレフィン性不飽和な
一価の炭化水素またはハイドロカーボンオキシ基、Y,
、Y2は加水分解しうる有機基、R′はR基又はY,基
である)で表わされるシランを前記ポリオレフィンに遊
離ラジカル部位を発生させることが出来る化合物の存在
下において反応せしめて得られるシラングラフト化ポリ
オレフインを導体上に絶縁体として被覆した後、該ポリ
オレフインを少量の水分を含有する加圧下の不活性ガス
、シリコンオイル、又はミネラルオイルの群から選ばれ
たいずれかの加熱媒体中で高温度に加熱することにより
交さ結合せしめて得られる架橋ポリオレフィン電力ケー
ブルの製造方法である。
That is, the present invention provides polyolefins such as polyethylene with the general formula RR'SiY, Y2 (where R is an olefinically unsaturated monovalent hydrocarbon or a hydrocarbonoxy group, Y,
, Y2 is a hydrolyzable organic group, and R' is an R group or Y, group) in the presence of a compound capable of generating a free radical site in the polyolefin. After coating the grafted polyolefin as an insulator on a conductor, the polyolefin is heated to a high temperature in a heating medium selected from the group of inert gas under pressure containing a small amount of water, silicone oil, or mineral oil. A method for producing a cross-linked polyolefin power cable obtained by cross-linking by heating to a temperature.

なおこの場合シラングラフト化ポリオレフインにシラノ
ール触媒例えばジブチルチンジラウリレートを少量混和
せしめることにより架橋反応を更に促進せしめることが
出釆るものである。而して本発明方法においてシラング
ラフト化ポリオレフィンを架橋せしめる際の加熱方法と
しては次の如き方法により行うことが望ましい。
In this case, the crosslinking reaction may be further promoted by mixing a small amount of a silanol catalyst such as dibutyltin dilaurylate with the silane-grafted polyolefin. In the method of the present invention, the heating method for crosslinking the silane-grafted polyolefin is preferably carried out by the following method.

‘1} ポリオレフィンを酸化せしめない少量の水分を
含有する高圧不活性ガス例えば炭酸ガス、窒素ガス「六
弗化硫黄ガス中にて加熱する。■ 少量の水分を含有す
るシリコンオイル又はミネラルオイル中にて加熱する。
'1} Heating in a high-pressure inert gas containing a small amount of water that does not oxidize the polyolefin, such as carbon dioxide gas, nitrogen gas, or sulfur hexafluoride gas. ■ In silicone oil or mineral oil containing a small amount of water. Heat it up.

なお、上記加熱方法はマイクロ波による誘電加熱を併用
してもよい。
Note that the above heating method may also use dielectric heating using microwaves.

このように本発明方法における加熱工程は高温例えば2
0000以上の温度において少量の水分を含有した加熱
媒体中で行うことにより短時間則ち数分間にて架橋反応
がおこり、ボィドの発生のない十分な架橋度のポリオレ
フインの絶縁層を形成せしめることが出来るものである
As described above, the heating step in the method of the present invention is performed at a high temperature, for example, 2
By carrying out the process in a heating medium containing a small amount of water at a temperature of 0,000 or higher, a crosslinking reaction occurs in a short period of time, ie, several minutes, and it is possible to form an insulating layer of polyolefin with a sufficient degree of crosslinking without generation of voids. It is possible.

なお加熱媒体中には予め少量の水分を含有せしめるか或
はシラングラフト化ポリオレフィンに少量の水分が包含
されていることが必要であり、その場合の水分の含有量
は加熱媒体中では0.1%以上、好ましくは1.0〜2
0%、又シラングラフト化ボリオレフィン中には0.0
5〜5.0%が好ましいものである。
Note that it is necessary that the heating medium contains a small amount of water in advance, or that the silane-grafted polyolefin contains a small amount of water, and in this case, the water content in the heating medium is 0.1%. % or more, preferably 1.0-2
0%, and 0.0% in silane-grafted polyolefins.
5 to 5.0% is preferred.

従って加熱工程において導体上にシラングラフト化ポリ
オレフィンを被覆したものを、予め水または温水(例え
ば70〜80午0)中に短時間浸債せしめた該ポリオレ
フィンの表面に水分を附着せしめた状態において、引続
き上記の如き高圧窒素ガス等の不活性ガス中において加
熱し架橋せしめてもよく、この場合には架橋反応が更に
促進し架橋時間を著しく短縮することが出来る。
Therefore, in the heating process, a conductor coated with silane-grafted polyolefin is soaked in water or hot water (e.g. 70-80 pm) for a short period of time so that moisture is attached to the surface of the polyolefin. Subsequently, crosslinking may be carried out by heating in an inert gas such as high-pressure nitrogen gas as described above. In this case, the crosslinking reaction is further accelerated and the crosslinking time can be significantly shortened.

又本発明方法においてポリオレフィンとはポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、塩素化ポ
リエチレン、エチレンプロピレン共重合体等である。
In the method of the present invention, polyolefins include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene acrylic acid copolymer, chlorinated polyethylene, ethylene propylene copolymer, and the like.

又本発明方法は被覆層を形成するシラングラフト化ポリ
エチレンに酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を配合
しても何等差支えない。
Further, in the method of the present invention, there is no problem even if an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coloring agent, etc. are added to the silane-grafted polyethylene forming the coating layer.

次に本発明の実施例について説明する。Next, examples of the present invention will be described.

実施例 1 断面積38桝の銅導体上に比重0.92のポリエチレン
を基体とするシラングラフト化ポリエチレン10の重量
部にジブチルチンジラウリレート0.05重量部を配合
した混和物を170〜180q0において厚さ約2の/
肌に押出被覆した後、圧力3k9/仇の含水窒素ガス下
(水分量15%)において20000、5分間加熱を行
って、電力ケーブルを製造した。
Example 1 A mixture of 0.05 parts by weight of dibutyltin dilaurylate mixed with 10 parts by weight of silane-grafted polyethylene based on polyethylene with a specific gravity of 0.92 was placed on a copper conductor with a cross-sectional area of 38 squares at 170 to 180 q0. Thickness approx. 2/
After extrusion coating on the skin, heating was performed for 5 minutes at 20,000°C under hydrous nitrogen gas (water content 15%) at a pressure of 3k9/cm to produce a power cable.

而してシラングラフト化ポリエチレン被覆層の架橋度を
測定したところ、90q0のトルェンによる不溶分は7
5%であり且つポィドは認められなかった。実施例 2 断面積100桝の銅導体上に比重0.92のポリエチレ
ンを基体とするシラングラフト化ポリエチレン10の重
量部にジブチルチンジラゥリレート0.05重量部を配
合した混和物を170〜180℃において厚さ約3机′
のに押出被覆した後、圧力5k9/地の含水シリコンオ
イル(水分量10%)中にてト230qC、5分間加熱
を行って電力ケーブルを製造した。
When the degree of crosslinking of the silane-grafted polyethylene coating layer was measured, the insoluble content due to 90q0 toluene was 7.
5% and no poids were observed. Example 2 On a copper conductor with a cross-sectional area of 100 squares, a mixture of 0.05 parts by weight of dibutyl tin dilaurilate mixed with 10 parts by weight of silane-grafted polyethylene based on polyethylene with a specific gravity of 0.92 was mixed at 170 to 180 parts by weight. Approximately 3cm thick at °C
After coating by extrusion, a power cable was manufactured by heating at 230 qC for 5 minutes in hydrous silicone oil (water content 10%) at a pressure of 5k9/kg.

而してシラングラフト化ポリエチレン被覆層の袈琴喬度
を測定したところ、90q0のトルェンによる不溶分は
77%であり且つボィドは全く認められなかつた。実施
例 3 実施例1と同様に導体上にシラングラフト化ポリエチレ
ン混和物を170〜180q0において被覆した後圧力
3kg/地の含水窒素ガス(水分量10%)下において
10000、5分間加熱し更に常温において2独特間放
置して電力ケーブルを製造した。
When the silane-grafted polyethylene coating layer was measured for its thickness, the amount of insoluble matter due to toluene in 90q0 was 77%, and no voids were observed. Example 3 A conductor was coated with a silane-grafted polyethylene mixture at 170 to 180 qO in the same manner as in Example 1, and then heated at 10,000 C for 5 minutes under water-containing nitrogen gas (moisture content 10%) at a pressure of 3 kg/base, and then left at room temperature. A power cable was manufactured after being left unused for 2 hours.

而してシラングラフト化ポリエチレン被覆層の架橋度を
測定したところ90q○のトルェンによる不落分は70
%であり、且つボィドは全く認められなかつた。比較例
1 実施例1と同様に導体上にシラングラフト化ポリエチレ
ン混和物を被覆して電力ケーブルを製造した。
When the degree of crosslinking of the silane-grafted polyethylene coating layer was measured, the amount not removed by 90q○ of toluene was 70%.
%, and no voids were observed. Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, a conductor was coated with a silane-grafted polyethylene mixture to produce a power cable.

而してシラングラフト化ポリエチレン被覆層の架橋度を
測定したところ、90q0のトルェンによる不落分は4
0%であった。
When the degree of crosslinking of the silane-grafted polyethylene coating layer was measured, the amount of 90q0 that did not fall off due to toluene was 4.
It was 0%.

更にこのものを常温大気中に3週間放置後、架橋度を測
定したところ、9000のトルェンによる不溶分は72
%に達した。
Furthermore, after leaving this product in the air at room temperature for 3 weeks, the degree of crosslinking was measured, and the insoluble content due to 9000 toluene was 72.
% has been reached.

以上詳述した如く本発明方法によれば、シラングラフト
化ポリオレフィンの架橋化を著しく迅速になしうるため
、シラン架橋ポリオレフィンケーブルの連続製造を可能
にすると共に、シラングラフト化ポリオレフィンの押出
成型後、短時間にて架橋するため成型後架橋化の為ケー
ブルの長期保管を行う必要がない。
As detailed above, according to the method of the present invention, the crosslinking of the silane-grafted polyolefin can be carried out extremely quickly, which makes it possible to continuously produce silane-crosslinked polyolefin cables, and also allows the silane-grafted polyolefin to be formed in a short period of time after extrusion molding. Since cross-linking occurs over time, there is no need to store the cable for a long time since it is cross-linked after molding.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 導体上にシラングラフトポリオレフイン単独又はシ
ラングラフトポリオレフインにジブチルチンジラウリレ
ートの如きシラノール触媒を添加した混和物を被覆した
後、水分を含有する加圧下の不活性ガス、シリコンオイ
ル、又はミネラルオイルの群から選ばれたいずれかの加
熱媒体中で加熱架橋することを特徴とする電力ケーブル
の製造方法。 2 加熱媒体中の水分量が1.0〜20%の範囲内であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の電力ケ
ーブルの製造方法。
[Claims] 1. After coating a conductor with silane-grafted polyolefin alone or a mixture of silane-grafted polyolefin and a silanol catalyst such as dibutyltin dilaurate, the conductor is coated with an inert gas containing water under pressure, silicone oil, etc. A method for producing a power cable, characterized in that it is thermally crosslinked in any heating medium selected from the group of mineral oils. 2. The method of manufacturing a power cable according to claim 1, wherein the amount of water in the heating medium is within the range of 1.0 to 20%.
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FR2556122B1 (en) * 1983-12-05 1986-09-12 Cables De Lyon Geoffroy Delore METHOD FOR MANUFACTURING AN INSULATOR WITH SELF-CROSS-LINKING CELLULAR STRUCTURE

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50146644A (en) * 1974-05-17 1975-11-25

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