JPS60123560A - Ceramic powder having modified surface - Google Patents

Ceramic powder having modified surface

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JPS60123560A
JPS60123560A JP23091983A JP23091983A JPS60123560A JP S60123560 A JPS60123560 A JP S60123560A JP 23091983 A JP23091983 A JP 23091983A JP 23091983 A JP23091983 A JP 23091983A JP S60123560 A JPS60123560 A JP S60123560A
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JP
Japan
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ceramic powder
acid
alkyl
average
ester
Prior art date
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Application number
JP23091983A
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Japanese (ja)
Inventor
Shoji Nakane
中根 昭治
Yoshio Aoki
青木 由郎
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

PURPOSE:Ceramic powder having good wetting to organic solvents and molten resins, improved dispersibility, processing properties and adhesiveness to resins, obtained by treating ceramic powder with a specific compound such as an alkylbenzenesulfonic acid, etc. CONSTITUTION:Ceramic powder is treated with a compound selected from the group consisting of an alkylbenzenesulfonic acid (having 10-16C alkyl group on average), alkanesulfonic acid, alpha-olefinsulfonic acid, alkylsulfosuccinic acid ester (diester having 6-18C alkyl), alkylsulfuric acid ester (having 8-20C alkyl and 0.5-8mol of addition of EO on an average), polyoxyalkylene alkylphenyl ether sulfuric ester, alkylphosphoric acid ester and its salt. The amount of the compound used is 0.01-10wt%, preferably 0.1-3wt% based on the ceramic powder.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面改質されたセラミック粉末に関し、更に詳
しくはセラミック粉末の表面を疎水化(H油化)するこ
とにより有機溶剤や溶融樹脂とのヌレ性2分散性を改良
し、加工性や樹脂との接着性が向上されたセラミック粉
末に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a surface-modified ceramic powder, and more specifically, the surface of the ceramic powder is made hydrophobic (hydrogenated) to improve wettability and two-dispersibility with organic solvents and molten resin. This invention relates to an improved ceramic powder that has improved processability and adhesion to resin.

セラミック粉末は焼結してセラミックス原料として用い
るだけではなく、プラスチックの中に充填し種々の機能
を付力したり、その磁性を利用して乾式複写機のキャリ
アーに用いるなど多くの分野で用いられている。しかし
、よく知られているようにセラミック粉末はその表面が
親水性であるため溶融樹脂や溶剤とのヌレが悪く、加工
性、樹脂との接着性が悪い等の問題が多い。特に近時セ
ラミックス成型法として射出成型、押出成型が重用され
ているが、加工性が悪いため多量の樹脂が必要である。
Ceramic powder is not only sintered and used as a raw material for ceramics, but it is also used in many fields, such as filling it into plastics to add various functions, and using its magnetism to make carriers for dry copying machines. ing. However, as is well known, ceramic powder has a hydrophilic surface and therefore has many problems such as poor wetting with molten resin or solvent, poor processability, and poor adhesion with resin. Injection molding and extrusion molding are particularly used as ceramic molding methods in recent years, but they require a large amount of resin because of their poor processability.

樹脂とのヌレを改良すれば使用樹脂を減量でき焼結前の
脱脂が容易になるなどのメリットが大きい。プラスチッ
ク磁石などにおいてもヌレを改良することにより充填率
を上げることが可能となる。
If the wetting with the resin is improved, the amount of resin used can be reduced and degreasing before sintering can be made easier, which is a great advantage. Even in plastic magnets, it is possible to increase the filling rate by improving the wetting.

さらに、電子写真、静電記録等に於て使用される現像剤
中のキャリアーも耐久性の向上を目的としてポリマーコ
ーティングがなされるが、この場合もフェライトとポリ
マーの接着性が悪いため使用中ポリマー層の剥離を生じ
るなどの問題がある。
Furthermore, carriers in developers used in electrophotography, electrostatic recording, etc. are also coated with polymers to improve durability, but in this case too, the adhesion between ferrite and polymer is poor, so the polymer during use There are problems such as peeling of layers.

このようにヌl/の改良はセラミック粉末の利用のため
には重要な問題である。
In this way, improvement of null// is an important issue for the utilization of ceramic powder.

また有機溶剤・溶融樹脂とのヌレの改良だけではなく、
表面改質により吸湿性を小さくすることも加工上の問題
として重要である。
In addition to improving the wetting with organic solvents and molten resin,
Reducing hygroscopicity through surface modification is also an important processing issue.

以上のような問題に対してセラミック粉末をシランカッ
プリング剤で処理する方法が提案されているが、満足で
きるものではない。
In order to solve the above problems, a method of treating ceramic powder with a silane coupling agent has been proposed, but it is not satisfactory.

そこで本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意研究した
結果、セラミック粉末を特定の化合物で処理することに
より大巾にヌレ性が改良されることを見出し本発明を完
成した。
As a result of intensive research to solve the above problem, the present inventors discovered that the wettability can be greatly improved by treating ceramic powder with a specific compound, and completed the present invention.

即ち、本発明はセラミック粉末をアルキルベンゼンスル
ホン酸、アルカンスルホン酸、α−オレフィンスルホン
酸、アルキルスルホコハク酸エステル、アルキル硫酸エ
ステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル。
That is, the present invention uses ceramic powder as an alkylbenzene sulfonic acid, an alkanesulfonic acid, an α-olefin sulfonic acid, an alkyl sulfosuccinate, an alkyl sulfate, or a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate.

、J−’ IJ 、d−キシアルキレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸エステル、アルキル燐酸エステルおよび
これらの塩からなる群から選ばれる1又は2以上の化合
物で処理することにより得られる表面数a されたセラ
ミック粉末を提供するものである。
, J-'IJ, d-xyalkylene alkylphenyl ether sulfate, alkyl phosphate, and salts thereof. This is what we provide.

本発明の表面改質されたセラミック粉末は、上記の化合
物がそのままあるいは塩交換的にセラミック粉末表面に
吸着されているため、優れだヌレ性や分散性を示すもの
と考えられる。
It is believed that the surface-modified ceramic powder of the present invention exhibits excellent wetting and dispersibility because the above-mentioned compounds are adsorbed on the surface of the ceramic powder either as is or by salt exchange.

一般に界面活性剤はヌレの改良を目的として無機顔料/
溶媒系や無機顔料/溶融樹脂系の添加剤として使用でき
ることが知られているが、セラミック粉末のヌレ性2分
散性に関しては満足な結果が得られていなかった。
Generally, surfactants are used as inorganic pigments/
Although it is known that it can be used as an additive for solvent systems and inorganic pigment/molten resin systems, satisfactory results have not been obtained regarding the wettability and bidispersity of ceramic powders.

本発明では、あらかじめ特定の化合物で処理(吸着2反
応)することにより、添加剤として使用した場合には得
られなかった優れた効果が得られたのである。従って、
本発明は上記特定の化合物で処理することが重要であっ
て、その他の化合物例えばセラミック粉末と塩交換的に
吸着・反応の不可能な非イオン性活性剤、陽イオン性活
性剤で処理しても本発明の顕著な効果は得られない。
In the present invention, by pre-treating with a specific compound (adsorption 2 reaction), excellent effects that could not be obtained when used as an additive were obtained. Therefore,
In the present invention, it is important to treat with the above-mentioned specific compound, and also to treat with other compounds such as nonionic activators and cationic activators that cannot be adsorbed or reacted with ceramic powder through salt exchange. However, the remarkable effects of the present invention cannot be obtained.

本発明に用いられるアルキルベンゼンヌルホン酸として
は、平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖又
は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸が好ましい。
The alkylbenzene sulfonic acid used in the present invention is preferably a linear or branched alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group having an average of 10 to 16 carbon atoms.

アルカンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸として
は、平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するアル
カンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸が好ましい
As the alkanesulfonic acid and α-olefin sulfonic acid, alkanesulfonic acid and α-olefin sulfonic acid having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule are preferable.

アルキルスルホコハク酸エステルとしてid下記の式(
1)で表わされる化合物が好ましい。
As an alkyl sulfosuccinic acid ester, id is given by the following formula (
Compounds represented by 1) are preferred.

(式中、R1,R2は炭素数6〜18のアルキル基であ
る) アルキル硫酸エステルとしては、平均炭素数8〜20の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましく用
いられる。
(In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having 6 to 18 carbon atoms.) As the alkyl sulfate ester, those having a linear or branched alkyl group having an average of 8 to 20 carbon atoms are preferably used.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルと
しては、平均炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基を有し、1分子内に平均0.5〜8モルのエチレン
オキサイドを付加したアルキルエーテルの硫酸エステル
が好ましい。
The polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester is an alkyl ether sulfuric acid having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 8 to 20 and having an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added to each molecule. Esters are preferred.

ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エ
ステルとしては、平均炭素数6〜14の直鎖又は分岐鎖
アルキル基を有するアルキルフェノールにエチレンオキ
サイドを平均で0.5〜8モル付加したエーテルの硫酸
エステルが好ましい。
As the polyoxyalkylene alkylphenyl ether sulfuric ester, a sulfuric ester of an ether prepared by adding 0.5 to 8 moles of ethylene oxide on average to an alkylphenol having a linear or branched alkyl group having an average of 6 to 14 carbon atoms is preferable.

アルキル燐酸エステルとしては、炭素数8〜18の直鎖
又は分岐鎖アルキル燐酸エステルが好ましく、モノ又は
ジエステルの何れでもよい。
The alkyl phosphate ester is preferably a linear or branched alkyl phosphate having 8 to 18 carbon atoms, and may be either a mono- or diester.

上記化合物の中和物である塩でもよいことは既に述べた
通りであるが、セラミックとの反応性の面や後述する対
イオンの問題からも酸の形のものの方が好ましい。
As already mentioned, a salt which is a neutralized product of the above compound may be used, but an acid form is preferable from the viewpoint of reactivity with ceramics and the problem of counter ions described later.

また、塩交換的に吸着が行なわれたときに、対イオンが
完全に除ききれないことがあるので、セラミック製造工
程でアルカリ金属、アルカリ土類金属の混入が望壕しく
ない場合にはアンモニウム塩、アミン塩を用いた方がよ
い。また水への溶解性等も特に問わないが、処理を容易
に行なうためには水溶性ないし水分散性のものが有利で
ある。
In addition, when adsorption is performed by salt exchange, counterions may not be completely removed, so ammonium salts are , it is better to use amine salts. Further, solubility in water is not particularly important, but water-soluble or water-dispersible materials are advantageous in order to facilitate processing.

本発明のセラミックの具体例としては、アルミナ、ジル
コニア、フェライト、ザイアロン。
Specific examples of the ceramic of the present invention include alumina, zirconia, ferrite, and sialon.

コージュライ)&どが挙げられる。Cordjurai) & d.

本発明におけるセラミック粉末の処理は、水または有機
溶剤に上述の化合物またはその塩を溶解ないし分散した
後セラミック粉末を投入し、必要で浸れば加熱しながら
攪拌を行ない、その後上澄液を分離し必要に応じ洗浄を
行なった後加熱乾燥することによって行なうことができ
る。
The treatment of ceramic powder in the present invention involves dissolving or dispersing the above-mentioned compound or its salt in water or an organic solvent, then adding the ceramic powder, heating and stirring if necessary, and then separating the supernatant liquid. This can be done by washing if necessary and then heating and drying.

処理に用いる上述の化合物またはその塩の使用量はセラ
ミック粉末に対し0.01〜10重量係、好ましくは0
.1〜5重量%である。
The amount of the above-mentioned compound or its salt used in the treatment is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, based on the ceramic powder.
.. It is 1 to 5% by weight.

以下に実施例をもって本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

1tのセパラブルフラスコにアルミナ(昭和軽金属(株
) jJI AL−160EI G ) 1100 y
とイオン交換水4007を取り、攪ゼI゛分散し2、攪
拌を続けながらジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(
花王石鹸(株)製ペレックス0TP)12?を加え、さ
らに1時間攪拌を続けた。その後遠心分離により上澄液
を分離し、スラリーに再度400 rのイオン交換水を
加え(n拌を行ない洗浄した。再度遠心分離を行ない上
澄液を除いた後乾慄を行ない処理粉末1を得た。
Alumina (Showa Light Metal Co., Ltd. jJI AL-160EIG) 1100 y was placed in a 1 ton separable flask.
and ion-exchanged water 4007, stir to disperse (2), and while continuing to stir, add dioctyl sodium sulfosuccinate (
Kao Soap Co., Ltd. Perex 0TP) 12? was added, and stirring was continued for an additional hour. Thereafter, the supernatant liquid was separated by centrifugation, and 400 r of ion-exchanged water was added to the slurry again (n) for washing. Centrifugation was performed again to remove the supernatant liquid, and then dried and dried to obtain treated powder 1. Obtained.

ペレックスOTP処理を行なった上澄液についてNa 
、 Sの分析を行なったところ、NaO,10%。
Regarding the supernatant liquid subjected to Pellex OTP treatment, Na
, S was analyzed and found to be NaO, 10%.

S O,08%であり、ペレックスOTPを同じように
溶解しただけの値Na、0.10係、S0.14係に比
べ、Na濃度は変りなく、ジオクチルスルホコハク酸の
みが減少しており、イオン交換的に吸着していると推定
される。
SO, 08%, and compared to the values of Na, 0.10 and S0.14 obtained by dissolving Pellex OTP in the same way, the Na concentration remains the same, only dioctyl sulfosuccinic acid decreases, and the ion It is presumed that they are adsorbed in an exchange manner.

得られた処理粉末の灰分け98.7%、 Naは32’
OPpmであった。
The ash content of the obtained treated powder was 98.7%, and the Na content was 32'.
It was OPpm.

実施例 2 500m1のセパラブルフラスコにトルエン2502、
ドデシルフォスフェート5fを取す、攪拌溶解した後、
実施例1と同じアルミナ2502を加え借拌しながら2
時間還流を行なった。放冷後遠心分離により上澄液を除
いたスラリーを2002のトルエンに懸濁、遠心分離を
二回行なって洗浄後乾燥を行ない処理粉末2を得た。
Example 2 Toluene 2502 in a 500ml separable flask,
Take dodecyl phosphate 5f, stir and dissolve,
Add the same alumina 2502 as in Example 1 and add 2 while stirring.
Reflux was performed for a period of time. After cooling, the slurry from which the supernatant was removed by centrifugation was suspended in 2002 toluene, centrifuged twice, washed, and dried to obtain treated powder 2.

得られた処理粉末の灰分け99.1%であった。The ash content of the obtained treated powder was 99.1%.

上記実施例1及び2で得られた処理粉末について以下に
示す試験を行なった。
The following tests were conducted on the treated powders obtained in Examples 1 and 2 above.

試験1 処理粉末1,2並びに比較品として無処理のAL−16
0SG 、ATJ−160SGとペレックスOTPの混
合物、AL−1608Gとドデシルフォスフェートの混
合物及びシランカップリング剤処理AL−1608Gを
用い吸油量の測定を行なった。
Test 1 Treated powders 1 and 2 and untreated AL-16 as a comparative product
Oil absorption was measured using 0SG, a mixture of ATJ-160SG and Perex OTP, a mixture of AL-1608G and dodecyl phosphate, and AL-1608G treated with a silane coupling agent.

結果を表1に示す。表1から明らかな如く、本発明品は
吸油量が大巾に減少し、有機溶剤へのヌレが改良されて
いることがわかる。
The results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, it can be seen that the oil absorption of the products of the present invention is greatly reduced, and the wettability to organic solvents is improved.

表 1 ヴ ^ 試験2 ブラベンダーミキザー釦より溶融スチレンと表2に示す
アルミナ粉末との混練トルクを測定した。即ち、スチレ
ン 12g′をゲル化後、アルミナ粉末242とステア
リン酸0.77を加え、10分間混練したときのトルク
を測定し表2に示した。表2から明らかな如く、本発明
品は混線トルクが大巾に小さくなり、加工性が向上する
仁とがわかる。
Table 1 Test 2 The kneading torque of molten styrene and alumina powder shown in Table 2 was measured using a Brabender mixer button. That is, after gelling 12 g of styrene, 242 g of alumina powder and 0.77 g of stearic acid were added and kneaded for 10 minutes. The torque was measured and shown in Table 2. As is clear from Table 2, it can be seen that in the products of the present invention, crosstalk torque is greatly reduced and workability is improved.

表 2 実施例 3 表3に示す各種化合物を用いて実施例1と同様にしてア
ルミナ(AL−1608G)の処理を行なった。得られ
た粉末について試験1と同様の測定を行なった。結果を
表6に示す。
Table 2 Example 3 Alumina (AL-1608G) was treated in the same manner as in Example 1 using the various compounds shown in Table 3. The same measurements as in Test 1 were performed on the obtained powder. The results are shown in Table 6.

出願人代理人 古 谷 馨Applicant's agent Kaoru Furutani

Claims (1)

【特許請求の範囲】 セラミック粉末ヲアルキルベンゼンスルホン酸、アルカ
ンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、アルキルス
ルホコノ−り酸エステル、アルキル硫酸エステル、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリ
オキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル。 アルキル燐酸エステルおよびこれらの塩からなる群から
選ばれる1又は2以上の化合物で処理することにより得
られる表面改質されたセラミック粉末。
[Claims] Ceramic powder alkylbenzene sulfonic acid, alkanesulfonic acid, α-olefin sulfonic acid, alkyl sulfoconolate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate ester. A surface-modified ceramic powder obtained by treatment with one or more compounds selected from the group consisting of alkyl phosphates and salts thereof.
JP23091983A 1983-12-07 1983-12-07 Ceramic powder having modified surface Pending JPS60123560A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6224846B1 (en) 1999-08-21 2001-05-01 Condea Vista Company Method for making modified boehmite alumina
WO2004037721A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Nippon Sheet Glass Company, Limited Powdery or granular alumina, process for producing the same, and product containing the same
US6846435B1 (en) 1999-07-07 2005-01-25 Sasol Germany Gmbh Method for producting metal oxides dispersibles in organic solvents

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