JPS6011841A - Manufacture of resin composition for photography - Google Patents

Manufacture of resin composition for photography

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JPS6011841A
JPS6011841A JP11998483A JP11998483A JPS6011841A JP S6011841 A JPS6011841 A JP S6011841A JP 11998483 A JP11998483 A JP 11998483A JP 11998483 A JP11998483 A JP 11998483A JP S6011841 A JPS6011841 A JP S6011841A
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photographic
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鵜野 啓
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芦田 哲也
Akira Ninohira
仁ノ平 明
Toru Noda
徹 野田
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    • G03C1/00Photosensitive materials
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Abstract

PURPOSE:To prevent the sticking of a resin composition for photography to a die lip during extrusion molding and the formation of microgrit by adding ultramarine blue, an antioxidant and a stearate to the resin composition contg. low density polyethylene and a titanium dioxide pigment as principal components. CONSTITUTION:A resin composition contg. low density polyethylene and a titanium dioxide pigmet as principal components is prepd. At this time, 0.05-10pts. wt. ultramarine blue, 5-150ppm antioxidant such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5- di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benezene and 0.1-5pts.wt. zinc stearate and/or magnesium stearate are added to 100pts.wt. of the resin composition to obtain the desired resin composition for photography. This resin composition does not stick to a die lip when extrusion-molded into a film, and it gives resin coated paper for photography with little microgrit.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用樹脂組成物、更に詳しくは該写真用樹脂
組成物を用いたダイリップ汚れの発生が著すく少なく、
またミクログリット(micro grit)の極めて
少ない写真用樹脂被覆紙に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a photographic resin composition, more specifically, the photographic resin composition has significantly less occurrence of die lip stains,
It also relates to a photographic resin-coated paper with extremely low microgrit.

写真用樹脂組成物を樹脂層中に含有した写真用樹脂被覆
紙の本質的構成については、すでに公知であり、例えば
米国特許第3501298号に開示されているように、
紙基体の両面を樹脂で被覆し、乳剤塗布面側の樹脂層に
は二酸化チタン顔料、青色顔料、螢光増白剤などを含有
させるという方法である。
The essential structure of photographic resin-coated paper containing a photographic resin composition in its resin layer is already known, for example, as disclosed in U.S. Pat. No. 3,501,298.
In this method, both sides of a paper substrate are coated with resin, and the resin layer on the emulsion-coated side contains a titanium dioxide pigment, a blue pigment, a fluorescent brightener, etc.

しかし、二酸化チタン顔料を含む樹脂組成物、特にポリ
エチレン樹脂組成物をスリットダイからフィルム状に溶
融押出する際、短時間の押出しでダイリップの尖端に針
状あるいはつらら状の附着物、もしくは汚れ(以下単に
ダイリップ汚れと呼称する)が発生する傾向があり、し
かも始末の悪いことにこのダイリップ汚れは、溶融押出
時間の経過と共にどんどん大きく成長する傾向がある。
However, when melt-extruding a resin composition containing a titanium dioxide pigment, particularly a polyethylene resin composition, into a film from a slit die, needle-like or icicle-like deposits or stains (hereinafter referred to as There is a tendency for die lip stains (simply referred to as die lip stains) to occur, and unfortunately, these die lip stains tend to grow larger and larger as the melt extrusion time progresses.

溶融押出塗工する際に、このダイリップ汚れが発生する
と、そのまま製造された写真用樹脂被覆紙の表面に縦方
向にスジが発生したり、塗工量の不均一によるスジ状の
ムラが発生したりし、また時には汚れがフィルムに附着
して塗工され、異物が出現する。そのため、製造された
樹脂被覆紙の面質は著しく損われ、優れた面質を要求す
る写真用支持体としては、まったく不適当で商品価値の
無いものとなる。
If this die lip stain occurs during melt extrusion coating, vertical streaks may appear on the surface of the photographic resin-coated paper produced as is, or streak-like unevenness may occur due to uneven coating amount. Sometimes, dirt adheres to the film and is applied, causing foreign matter to appear. As a result, the surface quality of the resin-coated paper produced is significantly impaired, making it completely unsuitable as a photographic support that requires excellent surface quality and having no commercial value.

また、一度発生したダイリップ汚れを完全に除去するに
は、生産を停止してダイリップを掃除する以外に方法が
なく、その掃除には多大の労力と時間を要し、生産性の
著しい低下をもたらすこととなり、早急な解決が迫られ
ていた。
In addition, the only way to completely remove die lip stains that have occurred is to stop production and clean the die lip, which requires a great deal of effort and time, resulting in a significant drop in productivity. As a result, an urgent solution was required.

一方、ここでいうミクログリットとは、紙または合成紙
基体の少なくとも一方の面が樹脂組成物で被覆された写
真用樹脂被覆紙において、被覆された樹脂の表面に現わ
れる微小な異物あるいは微小な粒を指す。
On the other hand, the term "microgrit" as used herein refers to microscopic foreign matter or microscopic particles that appear on the surface of the coated resin in photographic resin-coated paper in which at least one side of the paper or synthetic paper base is coated with a resin composition. refers to

ミクログリットの生因は種々あるが、例えば写真用樹脂
を溶融押出機で紙または合成紙基体の少なくとも一方の
面に溶融押出塗工して製造された写真用樹脂被覆紙に現
われるミクログリットの生因としては、(1)使用する
樹脂そのものについて、ゲルの発生が多い場合、(2)
溶融押出機からダイを経て、溶融樹脂がフィルム状に押
出されるとき、適正温度に維持出来ず、不均一な流れに
なる場合、(3)溶融押出機内のブレーカープレートに
取付けられているスクリーンが汚れている場合、(4)
溶融押出機内のバレルライナー中にクラックがある場合
、(5)溶融押出機内でのねり不足の場合などがあげら
れるが、これらについては熟練した技術者等によって比
較的容易に解決される場合も多い。
There are various causes of microgrit, but for example, the formation of microgrit that appears on photographic resin-coated paper manufactured by melt-extruding photographic resin onto at least one side of a paper or synthetic paper substrate using a melt extruder. The causes are: (1) If the resin itself has a lot of gel formation, (2)
When the molten resin is extruded into a film from the melt extruder through the die, if the temperature cannot be maintained at the appropriate temperature and the flow is uneven, (3) the screen attached to the breaker plate in the melt extruder may If it is dirty, (4)
Examples include cracks in the barrel liner in the melt extruder, and (5) insufficient bending in the melt extruder, but these can often be resolved relatively easily by skilled engineers. .

しかしながらミクログリットの対策として最も困難なも
のは、紙または合成紙基体が樹脂と顔料を主体とする樹
脂組成物で被覆された写真用樹脂被覆紙にミクログリッ
トが発生する場合である。
However, the most difficult countermeasure against microgrit is when microgrit occurs in photographic resin-coated paper, in which a paper or synthetic paper substrate is coated with a resin composition mainly consisting of resin and pigment.

そもそも、顔料を低密度ポリエチレンに含有せしめる方
法としては、予め顔料を樹脂中に高濃度に含有させたい
わゆるマスターバッチを作成して、それらを希釈樹脂で
所望の割合に希釈混合して使用するか、顔料を樹脂中に
最初から所望の組成比だけ含有させたいわゆるコンパウ
ンドを作成して使用するのが通常である。
In the first place, the method of incorporating pigments into low-density polyethylene is to create a so-called masterbatch in which pigments are contained in resin at a high concentration in advance, and then dilute and mix them with diluted resin to the desired ratio. It is usual to prepare and use a so-called compound in which a desired composition ratio of pigment is contained in a resin from the beginning.

しかしながら、特にバンバリーミキサ−、ニーダー等の
通常の溶融混線機を用いて、樹脂と顔料とを溶融混練し
てマスターバッチあるいはコンパウンドを調製する場合
には、樹脂中に比較的粗大な顔料粒子が、微細状態に分
散されないでそのまま分散されてしまう傾向があり、か
くしてマスターバッチあるいはコンパウンド中には未分
散の顔料粒子が存在することになる。その結果、紙また
は合成紙基体の少なくとも一方の面が該マスターバッチ
あるいは該コンパウンドを使用して製造された顔料と樹
脂を主体とする樹脂組成物で被覆された写真用樹脂被覆
紙の樹脂面上にミクログリットが発生することになる。
However, when preparing a masterbatch or compound by melt-kneading a resin and pigment using a normal melt mixing machine such as a Banbury mixer or a kneader, relatively coarse pigment particles may be present in the resin. There is a tendency for pigment particles to be dispersed as is, rather than being dispersed in a fine state, and thus undispersed pigment particles will be present in the masterbatch or compound. As a result, on the resin side of photographic resin-coated paper, at least one side of the paper or synthetic paper substrate is coated with a resin composition mainly composed of pigment and resin produced using the masterbatch or the compound. microgrit will be generated.

写真用支持体としての樹脂被覆紙にミクログリットが発
生すると重大な写真的障害を引き起こす。
The occurrence of microgrit in resin-coated papers used as photographic supports causes serious photographic defects.

即ちミクログリットの発生した樹脂被覆紙を写真用支持
体として有する印画紙に人物を写したとき、顔などの部
分にミクログリットが現われるとその商品価値は全く無
いものになってしまう。
That is, when a person is photographed on a photographic paper having microgrit-generated resin-coated paper as a photographic support, if microgrit appears in areas such as the face, the photograph has no commercial value.

ところで、通常バンバリーミキサー等の混線機によって
樹脂と顔料とを混練させて所謂マスターバッチ等を製造
する際に、単に両者を混練するだけでは不充分であるこ
とが多く、溶融押出機等によって紙等の支持体上に溶融
押出塗工した場合に、前述のミクログリットが多発して
、写真用支持体としては、甚だ不適当なものしか得られ
ない場合が多い。この点を改良するために、混練時、例
えば脂肪酸金属塩の如き滑剤を加えることが多い。
By the way, when producing a so-called masterbatch by kneading a resin and a pigment using a mixer such as a Banbury mixer, it is often insufficient to simply knead the two; When melt-extrusion coating is applied onto a support for photographic purposes, the above-mentioned microgrit occurs frequently, resulting in a support that is extremely unsuitable for use as a photographic support. To improve this point, a lubricant such as a fatty acid metal salt is often added during kneading.

しかしこれら滑剤を加えた所謂マスターバッチ或はコン
パウンドを含む樹脂組成物を溶融押出機によって溶融押
出する際に、前述のダイリップ汚れが発生し易く、著し
い作業性の低下と写真用支持体としての品質悪化をもた
らすことが判明した。
However, when a resin composition containing a so-called masterbatch or compound containing these lubricants is melt-extruded using a melt extruder, the die lip stain described above is likely to occur, resulting in a significant decrease in workability and the quality of the photographic support. It was found that it caused deterioration.

しかもこの傾向は、二酸化チタン顔料単独のときよりも
、群青を含んだ場合には一層顕著であって、早急な解決
が望まれていた。何故なら写真業界に於ては、所謂、青
味付け(ブルーイング)と称して、(見た目の白さを出
すために)写真用支持体の樹脂層中に群青を適用するこ
とは不可欠であるから。
Moreover, this tendency is more pronounced when ultramarine blue is included than when titanium dioxide pigment is used alone, and an immediate solution has been desired. This is because in the photographic industry, it is essential to apply ultramarine blue to the resin layer of a photographic support (to create a white appearance), which is called bluing. .

本発明者らは、この矛盾点を解決するために、種々検討
した結果、低密度ポリエチレン及び二酸化チタン顔料を
主体とする樹脂組成物において、該樹脂組成物100重
量部中に群青0.05〜10重量部、酸化防止剤5〜1
50ppm、ステアリン酸亜鉛或は/及びステアリン酸
マグネシウムを0.1〜5重量部含有した写真用樹脂組
成物を、写真用支持体の樹脂層中に適用することによっ
て、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生をよく防
止出来ることを見出し本願発明に至ったものである。
In order to solve this contradiction, the present inventors conducted various studies and found that in a resin composition mainly containing low-density polyethylene and titanium dioxide pigment, 0.05 to 10 parts by weight, antioxidant 5-1
By applying a photographic resin composition containing 50 ppm of zinc stearate and/or 0.1 to 5 parts by weight of magnesium stearate into the resin layer of a photographic support, generation of die lip stain and microgrit can be prevented. It was discovered that this can be effectively prevented, leading to the present invention.

本発明において使用される脂肪酸金属塩としては、ステ
アリン酸亜鉛又はステアリン酸マグネシウム或はこれら
の併用の場合にのみ良く効力を発揮し、脂肪酸金属塩で
はあるが、例えばステアリン酸カルシウムの如きは、ダ
イリップ汚れ及びミクログリットに対して悪影響を及は
すことが解った。即ち、本発明における写真用樹脂組成
物の優れた効果は、低密度ポリエチレン及び二酸化チタ
ン顔料を主体とする樹脂組成物において、該樹脂組成物
中に群青の特定量、酸化防止剤の特定量及び特定滑剤と
の組合せによって発揮されるものであり、今の所その理
由については不明であるが、いずれにせよこれら相互の
相乗作用によるものと思われる。
The fatty acid metal salt used in the present invention is effective only when zinc stearate, magnesium stearate, or a combination thereof is used. It was found that it has an adverse effect on the microgrit and microgrit. That is, the excellent effect of the photographic resin composition of the present invention is that in the resin composition mainly containing low density polyethylene and titanium dioxide pigment, a specific amount of ultramarine blue, a specific amount of antioxidant, and This is achieved by combining it with a specific lubricant, and although the reason for this is currently unknown, it is thought to be due to their mutual synergistic effect.

本発明に用いられる酸化防止剤としては、通常市販され
ている酸化防止剤であって、写真用樹脂組成物に適用し
た場合に障害のないものであればいずれも使用可能であ
るが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適で
ある。例えば1.3.5−トリメチル−2.4.6−ト
リス(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン(3.5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
メート)〕メタン、オクタデシル−3.5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、2
.2′.2″−トリス〔3.5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチ
ルイソシアヌレート、1.3.5−トリス(4−ter
t−ブチル−3−ヒドロキシ−2.6−ジ−メチルベン
ジル)イソシアヌレート、テトラキス(2.4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)4.4′−ビフェニレンジ亜
リン酸エステル、4.4′−チオビス−(6−tert
−ブチル−0−クレゾール)、2.2′−チオビス−(
6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、トリ
ス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブ
チルフェニル)ブタン、2.2′−メチレン−ビス−(
4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4.
4′−メチレン−ビス−(2.6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール)、4.4′−ブチリデンビス−(3−メ
チル−6−tert−ブチルフェノール)、2.6−ジ
−tert−ブチル−4−メチルフェノール、4−ヒド
ロキシ・メチル−2.6−ジ−tert−ブチルフェノ
ール、2.6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチル
フェノールなどがあげられる。又、酸化防止剤の特性に
応じて、2種以上の酸化防止剤を組合せて使用してもよ
い。写真用樹脂組成物中における酸化防止剤の含有量は
、該樹脂組成物100重量部中に5〜150ppmであ
り、好ましくは5〜100ppmであり、更に好ましく
は5〜50ppmである。
As the antioxidant used in the present invention, any commercially available antioxidant can be used as long as it does not cause any problems when applied to photographic resin compositions, but especially hinderers can be used. Dophenolic antioxidants are preferred. For example, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis[methylene(3,5-
di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)] methane, octadecyl-3.5-di-tert
t-Butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate, 2
.. 2'. 2″-Tris[3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl isocyanurate, 1.3,5-tris(4-tert
t-Butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl)isocyanurate, tetrakis(2.4-di-t
ert-butylphenyl) 4,4'-biphenylene diphosphite, 4,4'-thiobis-(6-tert
-butyl-0-cresol), 2,2'-thiobis-(
6-tert-butyl-4-methylphenol), tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 2,2'-methylene-bis-(
4-methyl-6-tert-butylphenol), 4.
4'-methylene-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis-(3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4- Examples include methylphenol, 4-hydroxy methyl-2,6-di-tert-butylphenol, and 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol. Furthermore, two or more kinds of antioxidants may be used in combination depending on the properties of the antioxidants. The content of the antioxidant in the photographic resin composition is 5 to 150 ppm, preferably 5 to 100 ppm, and more preferably 5 to 50 ppm in 100 parts by weight of the resin composition.

酸化防止剤量が5ppm未満であっても又150ppm
を超えてもダイリップ汚れ及びミクログリットの発生共
多くなり好ましくない。本発明において樹脂組成物中に
酸化防止剤を5〜150ppm含有させる方法としては
、使用する低密度ポリエチレン中に予め酸化防止剤を含
有せしめた所謂コンパウンドを使用してもよいし、或は
比較的高濃度に酸化防止剤が配合されている樹脂を適量
使用してもよいし、或は混連機にて樹脂組成物を製造す
る際に酸化防止剤を加えてもよい。更に使用する酸化防
止剤の種類によっては、上記の方法を適宜組合せてもよ
い。
Even if the amount of antioxidant is less than 5 ppm, it is still 150 ppm.
Exceeding this is also undesirable as it increases the generation of die lip stains and microgrit. In the present invention, as a method for containing 5 to 150 ppm of antioxidant in the resin composition, a so-called compound in which the antioxidant is previously contained in the low density polyethylene used may be used, or a relatively An appropriate amount of resin containing a high concentration of antioxidant may be used, or the antioxidant may be added when producing the resin composition using a kneader. Furthermore, depending on the type of antioxidant used, the above methods may be combined as appropriate.

本発明に用いられる群青としては、通常市販されている
ものであって、写真用樹脂組成物に適用した場合に障害
のないものであればいずれも使用可能である。例えば、
第一化成工業株式会社製青口群青No.8000、No
.4000、No.3000、No.2000、赤口群
青No.1900、No.1500、No.300、加
工群青No.3000A、No.1500A、PB−8
0、DV−1、DV−2などであり、場合によっては、
CB−80、CR−50、DR−1、DP−3などの化
粧品用群青も使用可能である。又、所望の色を出すべく
、各種の群青を適宜組合せて使用してもよい。
As the ultramarine blue used in the present invention, any commercially available ultramarine blue can be used as long as it does not cause any problems when applied to photographic resin compositions. for example,
Aoguchi Gunjo No. manufactured by Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd. 8000, No
.. 4000, No. 3000, No. 2000, Akakuchi Gunjo No. 1900, No. 1500, No. 300, processed ultramarine No. 3000A, No. 1500A, PB-8
0, DV-1, DV-2, etc., and in some cases,
Cosmetic ultramarines such as CB-80, CR-50, DR-1, and DP-3 can also be used. In addition, various types of ultramarine may be used in appropriate combination to produce a desired color.

本発明において、樹脂組成物100重量部中に含有され
る群青量は0.05〜10重量部が好適である。10重
量部を超えるとダイリップ汚れ及びミクログリットの発
生が著しく多くなり、又0.05重量部未満では青味付
けの効果がよく発揮されない。
In the present invention, the amount of ultramarine contained in 100 parts by weight of the resin composition is preferably 0.05 to 10 parts by weight. If the amount exceeds 10 parts by weight, the generation of die lip stains and microgrit will be significantly increased, and if it is less than 0.05 parts by weight, the bluing effect will not be exhibited well.

本発明における樹脂組成物中の二酸化チタン顔料の含有
量は、通常、該樹脂組成物100重量部中に15〜60
重量部であるが、20〜50重量部が本発明の実施に有
利に用いられる。
The content of titanium dioxide pigment in the resin composition in the present invention is usually 15 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the resin composition.
20 to 50 parts by weight are advantageously used in the practice of the present invention.

本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔料としては、
硫酸法によるもの、塩素法によるもの、又、ルチル型、
アナターゼ型のいずれでもよいが、白さの点からはアナ
ターゼ型が有利である。又、表面処理の施されていない
二酸化チタン顔料も使用出来るし、二酸化チタンの表面
に例えば含水酸化アルミニウムの如き無機表面処理剤を
施したもの、或は、例えばオルガノポリシロキサンの如
き有機表面処理剤を施したもの、更には、無機表面処理
剤及び有機表面処理剤を適宜組合せたものも使用出来る
The titanium dioxide pigment used in the practice of the present invention includes:
Those by sulfuric acid method, those by chlorine method, rutile type,
Any anatase type may be used, but the anatase type is advantageous in terms of whiteness. In addition, titanium dioxide pigments without surface treatment can be used, titanium dioxide pigments coated with an inorganic surface treatment agent such as hydrous aluminum oxide, or organic surface treatment agents such as organopolysiloxane can be used. It is also possible to use a surface treated with a surface treatment agent, or a combination of an inorganic surface treatment agent and an organic surface treatment agent as appropriate.

本発明の実施に用いられる低密度ポリエチレン樹脂とし
ては、槽型反応器により製造されたもの、或は管型反応
器により製造されたもののいずれでもよいし、又、両製
法により製造された低密度ポリエチレン樹脂を適宜組合
せて使用してもよい。
The low-density polyethylene resin used in the practice of the present invention may be one produced by a tank reactor or a tubular reactor, or a low-density polyethylene resin produced by both methods. Polyethylene resins may be used in appropriate combinations.

更に、各種の密度及び溶融粘度指数(メルトインデック
ス:以下単にMIと略称)のものを単独に或はそれらを
混合して使用出来る。又、樹脂組成物調製時、写真用樹
脂組成物として使用する際に、障害にならない程度に他
のポリオレフィン樹脂例えば高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン等を適宜混合してもよい。
Furthermore, materials having various densities and melt viscosity indexes (hereinafter simply referred to as MI) can be used alone or in combination. Further, when preparing the resin composition, other polyolefin resins such as high-density polyethylene, polypropylene, etc. may be mixed as appropriate to the extent that they do not interfere with the use as a photographic resin composition.

本発明における写真用樹脂組成物を写真用樹脂被覆紙の
樹脂層中に含有せしめる二酸化チタン顔料の含有量とし
ては、樹脂に対し、5重量%以下であれば、写真用支持
体として隠ぺい力が不十分であり、一方40重量%以上
では流動性等が低下して好ましくなく、特に好ましくは
7.5重量%〜2.5重量%の範囲である。
The content of the titanium dioxide pigment used in the photographic resin composition of the present invention in the resin layer of the photographic resin-coated paper is 5% by weight or less based on the resin, so that it has no hiding power as a photographic support. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the fluidity etc. will deteriorate, which is not preferable, and the range of 7.5% to 2.5% by weight is particularly preferable.

本発明における写真用樹脂組成物中には、必要に応じて
、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、コ
バルトブルー、コバルトバイオレット、紺青等の着色顔
料、螢光増白剤等を加えてもよい。
In the photographic resin composition of the present invention, white pigments such as zinc oxide, talc, and calcium carbonate, coloring pigments such as cobalt blue, cobalt violet, and deep blue, and fluorescent whitening agents may be added to the photographic resin composition of the present invention. Good too.

本発明における写真用樹脂組成物を少くとも一方の樹脂
層中に含有した写真用樹脂被覆紙は、通常走行する紙ま
たは合成紙基体(以下単に基紙という)上に加熱溶融し
た樹脂組成物をスリットダイからフィルム状に溶融押出
塗工して製造される。
The photographic resin-coated paper containing the photographic resin composition in at least one resin layer of the present invention is a resin-coated paper containing a photographic resin composition in at least one resin layer. Manufactured by melt extrusion coating from a slit die into a film.

通常、溶融押出温度は200℃乃至350℃であること
が好ましい。また、樹脂組成物を基紙に塗工する前に、
基紙にコロナ放電処理、火災処理などの活性化処理を施
すのが好ましい。樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、
特に制限はないが、一般に5ミクロン乃至50ミクロン
程度の厚さに押出塗工したものが有利である。また、基
紙の両面が樹脂によって被覆された通常の樹脂被覆紙に
おいては、二酸化チタン顔料を含む樹脂表面は、その用
途に応じて光沢面、マット面、絹目面などを有し、反対
側の裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応
じて表裏両面にもコロナ放電処理、火災処理などの活性
化処理をすることができる。
Usually, the melt extrusion temperature is preferably 200°C to 350°C. In addition, before coating the resin composition on the base paper,
It is preferable to subject the base paper to an activation treatment such as corona discharge treatment or fire treatment. The thickness of the resin layer of resin-coated paper is:
Although there are no particular limitations, it is generally advantageous to use extrusion coating to a thickness of about 5 to 50 microns. In addition, in ordinary resin-coated paper in which both sides of the base paper are coated with resin, the resin surface containing titanium dioxide pigment has a glossy surface, a matte surface, a silky surface, etc. depending on the application, and the opposite side has a glossy surface, a matte surface, a silky surface, etc. The back surface is usually a matte surface, and if necessary, the front surface or both the front and back surfaces can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment or fire treatment.

本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然パルプ紙、
合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを擬紙化したいわ
ゆる合成紙のいずれでもよいが、針葉樹パルプ、広葉樹
パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分
とする天然パルプ紙が有利に用いられる。また、基紙の
厚みに関しては特に制限はないが、表面の平滑性のよい
基紙が好ましくは、その坪量は50〜250g/m2が
好ましい。
The base paper used in the practice of the present invention is ordinary natural pulp paper,
Although synthetic fibers or so-called synthetic paper made of synthetic resin film may be used, natural pulp paper whose main component is wood pulp such as softwood pulp, hardwood pulp, or mixed pulp of softwood and hardwood is advantageously used. There is no particular restriction on the thickness of the base paper, but a base paper with good surface smoothness is preferred, and its basis weight is preferably 50 to 250 g/m2.

本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを主成分と
する基紙には、各種の高分子化合物添加剤を含有せしめ
ることができる。例えば、乾燥紙力増強剤として、カチ
オン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン
化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロ
ジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、石油樹
脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体ア
ルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料として、ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、定着剤として、硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金属塩、
カチオン化澱粉などのカチオン変性ポリマーなど、pH
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、無
機電解質として、食塩、芒硝など、そのほか染料、螢光
増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わせて含有せしめ
ることができる。
The base paper mainly composed of natural pulp, which is advantageously used in the practice of the present invention, can contain various polymer compound additives. For example, dry paper strength enhancers include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, carboxy-modified polyvinyl alcohol, gelatin, etc., and sizing agents include fatty acid salts, rosin derivatives, dialkyl ketene dimer emulsions, and petroleum resin emulsions. , ammonium salt of styrene-maleic anhydride copolymer alkyl ester, pigments such as clay, kaolin, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, etc. wet paper strength agents such as melamine resin, urea resin, epoxidized polyamide resin , as a fixing agent, polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride;
pH
As regulators, caustic soda, soda carbonate, hydrochloric acid, etc., as inorganic electrolytes, salt, mirabilite, etc. In addition, dyes, fluorescent brighteners, latex, etc. can be contained in appropriate combinations.

本発明における写真用樹脂組成物を適用した写真用樹脂
被覆紙には、各種のハロゲン化銀写真乳剤層を設けるこ
とができる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。また、
ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめ
て、多層ハロゲン化銀写真構成層を設けることができる
。それらのハロゲン化銀乳剤層の結合剤としては、通常
のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親水性
高分子物質を用いることができる。
The photographic resin-coated paper to which the photographic resin composition of the present invention is applied can be provided with various silver halide photographic emulsion layers. For example, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide emulsion layers can be provided. Also,
A multilayer silver halide photographic constituent layer can be provided by containing a color coupler in the silver halide photographic emulsion layer. As the binder for these silver halide emulsion layers, in addition to ordinary gelatin, hydrophilic polymeric substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and polysaccharide sulfate ester compounds can be used.

また、上記のハロゲン化銀乳剤層には各種の添加剤を含
有せしめることができる。例えば、増感色素として、シ
アニン色素、メロシアニン色素、など、化学増感剤とし
て、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤
もしくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミ
ジン化合物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤と
して、ホルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジ
ン化合物など、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸
塩、スルフオコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、現像促進剤
として、ハイドロキノン、フェニドンなど、紫外線吸収
剤として、ベンゾトリアゾール化合物など、そのほか螢
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤pH調節剤、更
にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム化合
物、水溶性ロジクム化合物などを適宜組み合わせて含有
せしめることができる。
Further, the above-mentioned silver halide emulsion layer can contain various additives. For example, sensitizing dyes include cyanine dyes and merocyanine dyes; chemical sensitizers include water-soluble gold compounds and sulfur compounds; antifoggants and stabilizers include hydroxy-triazolopyrimidine compounds and mercapto-heterocyclic compounds. Hardeners such as formalin, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds, etc. Coating aids such as benzene sulfonates, sulfosuccinates, etc. Anti-staining agents such as dialkylhydroquinone compounds, development accelerators such as hydroquinone, Phenidone and other ultraviolet absorbers, benzotriazole compounds, fluorescent whitening agents, sharpness-enhancing dyes, antistatic agents, pH adjusters, and water-soluble iridium compounds and water-soluble rhodicum compounds during the production and dispersion of silver halide. etc. may be contained in an appropriate combination.

また、本発明における写真用樹脂被覆紙の裏面には、即
ち写真構成層、多くはハロゲン化銀写真構成層を塗設す
る面とは反対側の支持体面上には、カール防止、帯電防
止、粘着防止、すベり防止などの目的でバックコート層
と称せられる親水性コロイド層から成る塗布層を設置す
ることができる。
Further, on the back side of the photographic resin-coated paper in the present invention, that is, on the support surface opposite to the side on which the photographic constituent layer, in most cases the silver halide photographic constituent layer, is coated, anti-curl, antistatic, etc. A coating layer consisting of a hydrophilic colloid layer called a back coat layer can be provided for the purpose of preventing adhesion and slippage.

かかるバックコート層中には、バインダーあるいは保護
コロイド、硬化剤、帯電防止剤、界面活性剤、マット化
剤、ラテックスなどを含有せしめることができる。
Such a back coat layer may contain a binder, a protective colloid, a curing agent, an antistatic agent, a surfactant, a matting agent, a latex, and the like.

次に本発明をさらに具体的に説明するために、実施例を
述べる。
Next, examples will be described in order to explain the present invention more specifically.

実施例1 予め低密度ポリエチレン(密度0.918g/cm2、
MI=8)中に、表1註1記載の酸化防止剤(A/Oと
略称することがある)含有量となる様にテトラキス〔メ
チレン(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナメート)〕メタンを含有させてA/O
配合樹脂を作る(但し、試料No.1は未含有)。バン
バリーミキサー中にこれら樹脂を夫々67.5重量部採
取し、これに表1、註1記載の二酸化チタン顔料量、群
青量、ステアリン酸亜鉛或は/及びステアリン酸マグネ
シウム量を夫々加え、150℃でよく混練し、顔料等含
有のマスターバッチを夫々得た。
Example 1 Low density polyethylene (density 0.918 g/cm2,
Tetrakis[methylene (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy - Hydrocinnamate)] A/O containing methane
A compounded resin is prepared (however, sample No. 1 does not contain it). 67.5 parts by weight of each of these resins were collected in a Banbury mixer, and the amounts of titanium dioxide pigment, ultramarine blue, and zinc stearate and/or magnesium stearate listed in Table 1, Note 1 were added thereto, and the mixture was heated at 150°C. The mixture was thoroughly kneaded to obtain masterbatches containing pigments and the like.

一方、広葉樹漂白クラフトパルプ50重量部と針葉樹漂
白サルファイドパルプ50重量部の混合紙料をカナディ
アン・スタンダード・フリーネス310mlに叩解し、
更にパルプ100重量部に対して、カチオン化澱粉3重
量部、アニオン化ポリアクリルアミド0.2重量部、ア
ルキルケテンダイマー乳化物(ケテンダイマー分として
)0.4重量部、ポリアミノポリアミドエピクロルヒド
リン樹脂0.4重量部を添加し、坪量160g/m2の
紙を抄造した。得られた湿紙を110℃で乾燥し、引き
続きカルボキシ変性ポリビニルアルコール3重量部、螢
光増白剤0.05重量部、青色染料0.002重量部、
クエン酸0.2重量部及び水97重量部から成る含浸液
を25g/m2含浸させ、110℃の熱風で乾燥し、更
に線圧90Kg/cmでスーパーカレンダー処理した後
、その両面をコロナ放電処理して、写真用樹脂被覆紙の
基紙を製造した。
On the other hand, a mixed stock of 50 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp and 50 parts by weight of softwood bleached sulfide pulp was beaten to 310 ml of Canadian Standard Freeness.
Further, per 100 parts by weight of pulp, 3 parts by weight of cationized starch, 0.2 parts by weight of anionized polyacrylamide, 0.4 parts by weight of alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer content), and 0.4 parts by weight of polyaminopolyamide epichlorohydrin resin. Parts by weight were added to form paper with a basis weight of 160 g/m2. The obtained wet paper paper was dried at 110°C, and then 3 parts by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 parts by weight of a fluorescent brightener, 0.002 parts by weight of a blue dye,
Impregnated with 25 g/m2 of impregnating liquid consisting of 0.2 parts by weight of citric acid and 97 parts by weight of water, dried with hot air at 110°C, and then supercalendered at a linear pressure of 90 kg/cm, and then treated with corona discharge on both sides. In this way, a base paper for a photographic resin-coated paper was produced.

次に、基紙の裏面に高密度ポリエチレン(密度0.96
g/cm2、MI=5)と低密度ポリエチレン(密度0
.92g/cm2、MI=5)の1:1混合物を樹脂温
330℃で溶融押出し塗工機を用いて30μの厚さにコ
ーティングした。次いで基紙の表面に前記した二酸化チ
タン顔料等を含有したマスターバッチ30重量部、高密
度ポリエチレン(密度0.969/cm2、MI=5)
30重量部及び低密度ポリエチレン(密度0.92g/
cm2、MI=5)40重量部から成る配合の樹脂組成
物を樹脂温320℃で30μの厚さにコーティングし、
酸化防止剤含有量が異り且つ、二酸化チタン顔料等を含
むポリエチレン樹脂被覆紙をそれぞれ製造した。その際
、二酸化チタン顔料等を含むポリエチレンの表面は、全
く平担なグロッシー面に、裏ポリエチレンの面質は紙の
如きマット面に加工した。
Next, apply high-density polyethylene (density 0.96
g/cm2, MI=5) and low density polyethylene (density 0
.. A 1:1 mixture of 92g/cm2, MI=5) was coated to a thickness of 30μ using a melt extrusion coater at a resin temperature of 330°C. Next, 30 parts by weight of a masterbatch containing the titanium dioxide pigment described above and high-density polyethylene (density 0.969/cm2, MI=5) were applied to the surface of the base paper.
30 parts by weight and low density polyethylene (density 0.92g/
A resin composition containing 40 parts by weight (cm2, MI=5) was coated to a thickness of 30μ at a resin temperature of 320°C.
Polyethylene resin-coated papers having different antioxidant contents and containing titanium dioxide pigment, etc., were produced. At this time, the surface of the polyethylene containing titanium dioxide pigment etc. was processed into a completely flat glossy surface, and the surface quality of the back polyethylene was processed into a paper-like matte surface.

これら酸化防止剤含有量が異り、且つ、二酸化チタン顔
料等を含む樹脂組成物を使用した場合のダイリップ汚れ
本数を表1に示す。
Table 1 shows the number of die lip stains when resin compositions having different antioxidant contents and containing titanium dioxide pigments, etc., were used.

尚、ダイリップ汚れ本数及びミクログリット個数は、次
の如き方法によってめた。
The number of die lip stains and the number of microgrits were determined by the following method.

〈ダイリップ汚れ本数〉 表1記載の10種の酸化防止剤含有量が異り且つ、二酸
化チタン顔料等を含むマスターバッチを実施例中に記載
の樹脂配合により下記条件でめた。
<Number of die-lip stains> Ten types of masterbatches listed in Table 1 having different antioxidant contents and containing titanium dioxide pigment, etc. were prepared under the following conditions using the resin formulations described in the examples.

押出口径65mmのスクリュ一式押出機と750mm巾
のTダイを有する溶融押出機を用いて、溶融温度320
℃、スクリュー回転100rpmで2時間溶融押出した
後に、ダイリップに発生した汚れの本数を示す。
Using a screw set extruder with an extrusion port diameter of 65 mm and a melt extruder with a T-die of 750 mm width, the melt temperature was 320 mm.
The number of stains generated on the die lip after melt extrusion at 100 rpm and 100 rpm for 2 hours is shown.

〈ミクログリット個数〉 実施例中に記載の方法で作られた写真用ポリエチレン被
覆紙の二酸化チタン顔料等を含むポリエチレン樹脂面上
に発生したミクログリットの個数を視覚的に計数した。
<Number of microgrits> The number of microgrits generated on the polyethylene resin surface containing titanium dioxide pigment etc. of photographic polyethylene coated paper produced by the method described in the examples was counted visually.

表1より、樹脂組成物100重量部中にTiO230重
量部及び群青1重量部を夫々含有させ且つ、ステアリン
酸亜鉛を1.5重量部含有させた場合には、酸化防止剤
を含有させないもの(試料No.1)及び酸化防止剤を
500〜1000ppm含有させたもの(試料No.7
及びNo.8)は、いずれもダイリップ汚れの発生が著
しく、写真用支持体として不適当であることがわかる。
From Table 1, when 100 parts by weight of the resin composition contains 230 parts by weight of TiO and 1 part by weight of ultramarine, and 1.5 parts by weight of zinc stearate, the composition containing no antioxidant ( Sample No. 1) and one containing 500 to 1000 ppm of antioxidant (Sample No. 7)
and no. It can be seen that samples 8) all showed significant die lip staining and were unsuitable as photographic supports.

一方、酸化防止剤を5〜150ppm含有させたものは
(試料No.2〜No.6)、ダイリップ汚れの発生が
よく防止されることがわかる。又、5〜100ppm含
有させたものは、一層よく防止され、更に5〜50pp
m含有させたものは、尚一層よく防止されていることが
わかる。
On the other hand, it can be seen that the samples containing 5 to 150 ppm of antioxidant (Samples No. 2 to No. 6) were well prevented from generating die lip stains. In addition, those containing 5 to 100 ppm are even better prevented, and even 5 to 50 ppm
It can be seen that those containing m were even better protected.

これとは別に、ステアリン酸亜鉛の代りにステアリン酸
マグネシウムを含有させ、しかも酸化防止剤含有350
ppmと組合せたもの(試料No.9)及びステアリン
酸亜鉛とステアリン酸マグネシウムとを併用し、しかも
酸化防止剤含有量50ppmと組合せたもの(試料No
.10)は、いずれもダイリップ汚れの発生が極めてよ
く防止されていることがわかる。又、これら本発明によ
る写真用樹脂組成物を樹脂層中に適用した写真用支持体
は、ミクログリットの発生もよく防止されていて、写真
用支持体として好適なものが得られた。
Separately, magnesium stearate is contained instead of zinc stearate, and antioxidant-containing 350
ppm in combination (Sample No. 9) and in combination with zinc stearate and magnesium stearate with an antioxidant content of 50 ppm (Sample No.
.. 10), it can be seen that the generation of die lip stains is extremely well prevented. In addition, the photographic supports in which the photographic resin compositions according to the present invention were applied in the resin layer were well prevented from generating microgrit, and were suitable as photographic supports.

実施例2 実施例1と同じ酸化防止剤50ppm含有低密度ポリエ
チレン樹脂を使用し、且つ、表2註2記載の二酸化チタ
ン顔料、群青及び各ステアリン酸亜鉛量を加えたマスタ
ーバッチを使用すること以外は、実施例1と同様にして
行った。
Example 2 The same low-density polyethylene resin containing 50 ppm of antioxidant as in Example 1 was used, except that a masterbatch containing the titanium dioxide pigment, ultramarine, and each zinc stearate amount listed in Note 2 of Table 2 was used. was carried out in the same manner as in Example 1.

得られた結果を表2に示す。The results obtained are shown in Table 2.

表2から、樹脂組成物100重量部中にTiO230重
量部及び群青1重量部を夫々含有させ且つ、ステアリン
酸亜鉛を含有させず、酸化防止剤を50ppm含有させ
たもの(試料No.11)は、ダイリップ汚れの発生は
少ないが、ミクログリットの発生が著しく多く、写真用
支持体として不適当であることがわかる。又、ステアリ
ン酸亜鉛を10重量部含有させ且つ、酸化防止剤を50
ppm含有させたものは、ダイリップ汚れ及びミクログ
リットの発生共多く、写真用支持体として不適当である
ことがわかる。一方、本発明であるステアリン酸亜鉛0
.1〜5重量部含有させ且つ、酸化防止剤50ppm含
有させたもの(試料No.12〜No.14)は、いず
れもダイリップ汚れ及びミクログリットの発生共極めて
よく防止されていて、写真用支持体として好適なものが
得られた。
From Table 2, 100 parts by weight of the resin composition contains 230 parts by weight of TiO and 1 part by weight of ultramarine, does not contain zinc stearate, and contains 50 ppm of antioxidant (sample No. 11). It can be seen that although the occurrence of die lip stains is small, the occurrence of microgrit is extremely large, making it unsuitable as a photographic support. In addition, 10 parts by weight of zinc stearate and 50 parts by weight of antioxidant were added.
It can be seen that those containing ppm are unsuitable as photographic supports because they generate a lot of die lip stain and microgrit. On the other hand, the present invention, zinc stearate 0
.. The samples containing 1 to 5 parts by weight of antioxidant and 50 ppm of antioxidant (Samples No. 12 to No. 14) were all extremely well prevented from generating die lip stains and microgrit, and were suitable for photographic supports. A suitable product was obtained.

実施例3 予め低密度ポリエチレン(密度0.926g/cm2、
MI=6)中に、1.3.5−トリメチル−2.4.6
−トリス(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼンを25ppm含有させて、A/
O配合樹脂を作る。表3註3記載の通りの各含有量とな
る様に、上記A/O配合樹脂、二酸化チタン顔料、群青
及びステアリン酸亜鉛を夫々バンバリーミキサー中に入
れ、150℃でよく混練し、顔料等含有のマスターバッ
チを得た。
Example 3 Low density polyethylene (density 0.926 g/cm2,
MI=6), 1.3.5-trimethyl-2.4.6
- Containing 25 ppm of tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, A/
Make O compound resin. The above A/O blended resin, titanium dioxide pigment, ultramarine blue and zinc stearate were placed in a Banbury mixer and kneaded well at 150°C so that the contents were as shown in Note 3 of Table 3. Obtained a masterbatch.

実施例記載の押出機にて溶融押出する際の樹脂組成物が
表3、註4の通りに実施する以外は、実施例1と同様に
して行った。
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin composition used in melt extrusion using the extruder described in the Example was as shown in Table 3, Note 4.

得られた結果を表3に示す。The results obtained are shown in Table 3.

表3から、樹脂組成物100重量部中にTiO220重
量部、ステアリン酸亜鉛1重量部及び酸化防止剤25p
pm含有し且つ、群青を0.05〜10重量部含む樹脂
組成物の場合には(試料No.16〜No.19)、ダ
イリップ汚れ及びミクログリットの発生共、極めてよく
防止されていて、写真用支持体として好適なものが得ら
れた。これに反して、群青15重量部含む場合には(試
料No.20)、ダイリップ汚れ及びミクログリットの
発生共、著しく多く、写真用支持体として不適当なもの
であった。
From Table 3, 220 parts by weight of TiO, 1 part by weight of zinc stearate, and 25 parts by weight of antioxidant in 100 parts by weight of the resin composition.
In the case of resin compositions containing pm and 0.05 to 10 parts by weight of ultramarine (Samples No. 16 to No. 19), both the generation of die lip stain and microgrit were extremely well prevented. A support suitable for use was obtained. On the other hand, when ultramarine blue was contained in an amount of 15 parts by weight (Sample No. 20), both die lip stain and microgrit were generated in a significantly large amount, making the support unsuitable for use as a photographic support.

実施例4 予め低密度ポリエチレン(密度0.918g/m2、M
I=8)に、1.3.5−トリス(4−tert−ブチ
ル−3−ヒドロキシ−2.6−ジ−メチルベンジル)イ
ンシアヌレートを25ppm含有させて、A/O配合樹
脂を作る。表4、註5記載の通りの各含有量となる様に
、上記A/O配合樹脂、二酸化チタン顔料、群青、及び
ステアリン酸亜鉛又はステアリン酸カルシウム或は、ス
テアリン酸を夫々バンバリーミキサー中に入れ、150
℃でよく混練し、顔料等含有のマスターバッチを得た。
Example 4 Low density polyethylene (density 0.918 g/m2, M
I=8) to contain 25 ppm of 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl) in cyanurate to prepare an A/O blended resin. The above A/O blended resin, titanium dioxide pigment, ultramarine blue, and zinc stearate, calcium stearate, or stearic acid were respectively placed in a Banbury mixer so that the contents were as shown in Table 4, note 5, 150
The mixture was thoroughly kneaded at ℃ to obtain a masterbatch containing pigments and the like.

上記の二酸化チタン顔料等含有のマスターバッチ23.
3部及び低密度ポリエチレン(密度0.926g/cm
2、MI=6)76.7部から成る配合の樹脂組成物を
溶融押出塗工する以外は、実施例1と同様にして行った
Masterbatch containing the above titanium dioxide pigment etc. 23.
3 parts and low density polyethylene (density 0.926 g/cm
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that a resin composition having a composition of 76.7 parts (MI=6) was applied by melt extrusion.

得られた結果を表4に示す。The results obtained are shown in Table 4.

表4から、樹脂組成物100重量部中にステアリン酸亜
鉛3重量部及び酸化防止剤25ppm含有させたもの(
試料No.21)は、ダイリップ汚れ及びミクログリッ
トの発生共極めてよく防止されていて、写真用支持体と
して好適なものが得られた。
From Table 4, 3 parts by weight of zinc stearate and 25 ppm of antioxidant were contained in 100 parts by weight of the resin composition (
Sample No. In Example 21), generation of die lip stain and microgrit was extremely well prevented, and a support suitable for use as a photographic support was obtained.

これに反して、ステアリン酸カルシウム或は、ステアリ
ン酸を夫々3重量部含有させ且つ、これらに夫々酸化防
止剤25ppm含有させたもの(試料No.22、No
.23)は、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生
共著しく多く、写真用支持体として不適当なものであっ
た。
On the other hand, samples containing 3 parts by weight of calcium stearate or stearic acid and 25 ppm of an antioxidant (Sample No. 22, No.
.. Sample No. 23) had a significant amount of die lip stain and microgrit, and was unsuitable as a photographic support.

実施例5 実施例1、表1記載の各マスターバッチを用い、溶融押
出時の樹脂組成物を、マスターバッチ30重量部、エチ
レン−プロピレン共重合物(プロピレン含量0.1重量
%、密度0.945g/cm2、MI=7)30重量部
及び低密度ポリエチレン(密度0.92g/cm、MI
=7)40重量部からなる配合の樹脂組成物を用いる以
外は実施例1と同様に行った。
Example 5 Using each masterbatch listed in Example 1 and Table 1, the resin composition at the time of melt extrusion was prepared by adding 30 parts by weight of the masterbatch, ethylene-propylene copolymer (propylene content 0.1% by weight, density 0. 945 g/cm2, MI=7) and low density polyethylene (density 0.92 g/cm, MI
=7) The same procedure as in Example 1 was carried out except that a resin composition having a composition of 40 parts by weight was used.

その結果、実施例1と同様の結果を得た。As a result, the same results as in Example 1 were obtained.

実施例6 実施例3の表3、註3記載のマスターバッチ中の組成物
において、群青のみを除いたマスターバッチを実施例3
と同様な手順によって作った(白MBと略称する)。
Example 6 A masterbatch in which only ultramarine was removed from the composition in the masterbatch described in Table 3 and Note 3 of Example 3 was used in Example 3.
(abbreviated as white MB).

上記白MBと、これとは別に、実施例3表3註3記載の
試料No.18及びNo.20のマスターバッチを表5
註7記載の溶融押出時の樹脂組成物を用いる以外は、実
施例1と同様にして行った。
In addition to the above white MB, sample No. 3 described in Example 3 Table 3 Note 3 was used. 18 and no. Table 5 shows the 20 masterbatches.
The same procedure as in Example 1 was carried out except for using the resin composition for melt extrusion described in Note 7.

得られた結果を表5に示す。The results obtained are shown in Table 5.

実施例6においては、マスターバッチを調製する際に、
群青含有量のみを変えたもの2種について、溶融押出時
の樹脂組成物中の二酸化チタン顔料量、群青量、ステア
リン酸亜鉛及び酸化防止剤を全て同一にして比較したが
、本発明による写真用樹脂組成物である試料No.24
は、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生共、極め
てよく防止されていて写真用支持体として好適なものが
得られた。これに反して、本発明外である試料No.2
5は、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生共多く
、写真用支持体として不適当なものしか得られなかった
In Example 6, when preparing the masterbatch,
Comparisons were made between two types in which only the ultramarine content was changed, with the same amount of titanium dioxide pigment, amount of ultramarine, zinc stearate, and antioxidant in the resin composition at the time of melt extrusion. Sample No. which is a resin composition. 24
The dye lip stain and microgrit were extremely well prevented from forming, and a support suitable for photographic use was obtained. On the contrary, sample No. 1, which is outside the present invention. 2
Sample No. 5 had a lot of die lip stain and microgrit, and was unsuitable as a photographic support.

第1頁の続き 0発 明 者 仁ノ平明 所内 0発 明 者 野田徹 東京都葛飾区東金町−丁目4番 1号三菱製紙株式会社中央研究 所内 手続補正書(自発) 昭和52年2月27日 昭和A7年 特 許 願第1/nl’〆 号2発 明の
名称 I東1課靜出律叙仙9諷汰 3、補正をする者 事件との関係 特 許 出願人 4、代理人 居 所 〒100東京都千代田区丸の内三丁目4番2号
三菱製紙株式会社内 (1)1贋、1丁53そり 桐ill摺1幅 j’、 n )”シダ泰:/耘ル゛゛デ9ゎ1ユロー、
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Continued from page 1 0 Inventor: Jinnohira Meijo 0 Inventor: Toru Noda 4-1 Toganecho-chome, Katsushika-ku, Tokyo Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd. Central Research Laboratory Procedures Amendment (voluntary) February 27, 1978 Showa A7 Patent Application No. 1/nl'〆 No. 2 Name of the invention I East 1 Division Seishi Ritsu Josen 9 Yuta 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent Applicant 4, Agent residence Inside Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd., 3-4-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo 100 (1) 1 counterfeit, 1-53 Sorigiri ill print 1 width j', n)” Shida Yasushi: /〘゛゛de9ゎ1 Yuro,
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Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)低密度ポリエチレン及び二酸化チタン顔料を主体と
する樹脂組成物において、該樹脂組成物100重量部中
に群青0.05〜10重量部、酸化防止剤5〜150p
pm、ステアリン酸亜鉛或は/及びステアリン酸マグネ
シウムを0.1〜5重量部含有することを特徴とする写
真用樹脂組成物の製法。 2)酸化防止剤がヒンダードフェノール系である特許請
求の範囲第1項記載の写真用樹脂組成物の製法。
[Scope of Claims] 1) In a resin composition mainly composed of low density polyethylene and titanium dioxide pigment, 0.05 to 10 parts by weight of ultramarine and 5 to 150 parts of antioxidant in 100 parts by weight of the resin composition.
pm, zinc stearate and/or magnesium stearate in an amount of 0.1 to 5 parts by weight. 2) The method for producing a photographic resin composition according to claim 1, wherein the antioxidant is a hindered phenol type.
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