JPS6011758B2 - Aqueous coating composition - Google Patents

Aqueous coating composition

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JPS6011758B2
JPS6011758B2 JP10000576A JP10000576A JPS6011758B2 JP S6011758 B2 JPS6011758 B2 JP S6011758B2 JP 10000576 A JP10000576 A JP 10000576A JP 10000576 A JP10000576 A JP 10000576A JP S6011758 B2 JPS6011758 B2 JP S6011758B2
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JP
Japan
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fatty acid
water
drying oil
parts
acid
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JP10000576A
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良彦 塩田
肇 祐島
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Kansai Paint Co Ltd
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Kansai Paint Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性被覆用組成物、更に詳しくは常温硬化型の
錆止用被覆組成物およびッヤ有り上塗り用被覆組成物と
して有用な水性被覆用組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an aqueous coating composition, and more particularly to an aqueous coating composition useful as a cold-curing rust-inhibiting coating composition and a coated top coating composition.

最近、無公害型の塗料として水性塗料が注目をあつめて
いる。
Recently, water-based paints have been attracting attention as non-polluting paints.

これらの水性塗料には水溶性樹脂を使用したタイプとェ
マルションタイブの2種類が主体となっている。しかし
ながら、ェマルションを使用した水性塗料は、ェマルシ
ョンの分子量が大きく、しかもその粒子は金属被塗面に
対する漏れが劣ること、またェマルション特有なポーラ
スな塗膜を作る性質から防食性は十分とはいえない。一
方、水溶性樹脂は高度のツャは発揮できるが水溶‘性に
するため親水成分が多く、かつ分子量の小さいことから
乾燥塗陰になっても耐水性、耐久性不良の欠点はまぬが
れえない。
These water-based paints are mainly of two types: types using water-soluble resins and emulsion types. However, water-based paints using emulsions cannot be said to have sufficient anti-corrosion properties due to the large molecular weight of the emulsions, the poor leakage of the particles to metal surfaces, and the characteristic of emulsions to form porous coatings. . On the other hand, water-soluble resins can exhibit a high degree of shine, but because they have a large amount of hydrophilic components to make them water-soluble and have a small molecular weight, they cannot avoid the drawbacks of poor water resistance and durability even after drying.

本発明者等は、これら従来の欠陥を有さない水性被覆用
組成物の開発に鋭意努力した結果、本発明に到った。
The present inventors have made earnest efforts to develop an aqueous coating composition that does not have these conventional defects, and as a result, they have arrived at the present invention.

すなわち本発明は、乾性油脂肪酸及び/又は半乾性油脂
肪酸と、ラジカル重合によって得られたアクリル重合体
とをェステル結合させた構造を有する脂肪酸変性アクリ
ル重合体の中和水落化物を乳化剤としてQ−e論のQ値
が少なくとも0.1である重合性ビニルモノマーをェマ
ルション重合して得られるェマルション1と酸化架橋型
の水溶性もしくは水分散性の樹脂(状物)0とを主要ビ
ヒクル成分としてなる水性被覆組成物に関するものであ
る。本発明で用いられるビニル系重合体ェマルション1
はつぎのようにして得られる。
That is, the present invention uses Q- The main vehicle components are an emulsion 1 obtained by emulsion polymerization of a polymerizable vinyl monomer having a Q value of at least 0.1 and an oxidatively crosslinked water-soluble or water-dispersible resin (like material) 0. The present invention relates to aqueous coating compositions. Vinyl polymer emulsion 1 used in the present invention
can be obtained as follows.

まず、上記ェマルション1を作成するための乳化剤の前
駆物質である乾性油脂肪酸及び/又は半乾性油脂肪酸(
以下、不飽和脂肪酸と略称する。
First, drying oil fatty acid and/or semi-drying oil fatty acid (
Hereinafter, it will be abbreviated as unsaturated fatty acid.

)と、ラジカル重合によって得られたアクリル重合体と
をヱステル結合させた構造を有する脂肪酸変性アクリル
重合体は、主鎖がラジカル重合によって得られたアクリ
ル重合体で、側鎖が酸化硬化性を有する乾性油脂肪酸残
基および/または半乾性油脂肪酸残基である高分子重合
体である。この高分子重合体の製法としては、例えばあ
らかじめ不飽和脂肪酸残基を含む脂肪酸変性ピニル単量
体を製造しておき、これとの,3−エチレン性不飽和酸
およびQ,B−エチレン性不飽和単量体を共重合させて
脂肪酸変性アクリル重合体を得る方法、カルボキシル基
を有し主鎖が炭素一炭素結合からなるアクリル重合体を
合成しておき、この重合体に、不飽和脂肪酸とジェポキ
シドとの付加物である脂肪酸変性ェポキシ基含有化合物
を付加反応させて脂肪酸変性アクリル重合体を得る方法
などが挙げられる。前者の方法をとる場合は、不飽和脂
肪酸として共役二重結合を有する脂肪酸を使用すると重
合中にゲル化を起こすので、主として非共役の二重結合
を有する不飽和脂肪酸が使用される。
) and an acrylic polymer obtained by radical polymerization are ester-bonded, and the fatty acid-modified acrylic polymer is an acrylic polymer whose main chain is obtained by radical polymerization, and whose side chain has oxidative curability. It is a high molecular weight polymer that is a drying oil fatty acid residue and/or a semi-drying oil fatty acid residue. As a method for producing this high molecular polymer, for example, a fatty acid-modified pinyl monomer containing an unsaturated fatty acid residue is produced in advance, and then a 3-ethylenically unsaturated acid and a Q,B-ethylenically unsaturated acid are combined with this monomer. A method for obtaining a fatty acid-modified acrylic polymer by copolymerizing saturated monomers. An acrylic polymer having a carboxyl group and a main chain consisting of a carbon-carbon bond is synthesized, and this polymer is combined with an unsaturated fatty acid and Examples include a method of obtaining a fatty acid-modified acrylic polymer by subjecting a fatty acid-modified epoxy group-containing compound, which is an adduct with jepoxide, to an addition reaction. In the case of the former method, unsaturated fatty acids having non-conjugated double bonds are mainly used since gelation occurs during polymerization if fatty acids having conjugated double bonds are used as the unsaturated fatty acids.

また、Q,8ーェチレン性不飽和単量体は共重合のしや
すさと不飽和脂肪酸の酸化硬化を可能にする活性点をつ
ぶすことのないようにQ,e論のQ値が0.1以上のQ
,Bーェチレン性不飽和単量体でなければならない。後
者の方法をとる場合は、あらかじめ得られるカルボキシ
ル基含有アクリル重合体に、カルボキシル基とェポキシ
基の付加反応により不飽和脂肪酸基を導入するのである
から、このような不飽和脂肪酸とQ,8−エチレン性不
飽和単量体の限定はない。次に前者の方法で使用される
それぞれの成分について記述する。
In addition, the Q,8-ethylenically unsaturated monomer has a Q value of 0.1 or more in the Q,e theory so as not to destroy the active sites that enable easy copolymerization and oxidative hardening of unsaturated fatty acids. Q of
, B - must be an ethylenically unsaturated monomer. When using the latter method, unsaturated fatty acid groups are introduced into the previously obtained carboxyl group-containing acrylic polymer by an addition reaction between carboxyl groups and epoxy groups. There is no limitation on the ethylenically unsaturated monomer. Next, each component used in the former method will be described.

非共役の二重結合を有する鞄性油脂肪酸及び半乾性油脂
肋酸は、サフラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ダイズ
油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肋酸、ェノ油脂肋酸
、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肋酸、トウモロコシ油脂
肋酸、トール油脂肪酸、ヒマワリ油脂肋酸、綿実油脂肪
酸、クルミ油脂肋酸、ゴム種油脂肪酸等である。なお、
必要に応じて上記非共役の二重結合を有する不飽和脂肪
酸と共にキリ油脂肋酸、オィチシカ油脂肪酸、脱水ヒマ
シ油脂肋酸、ハイジェン脂肪酸の如き共役脂肪酸を添加
併用しても良く、この場合その使用量は全不飽和脂肪酸
量の8の重量%以下である。
Bag oil fatty acids and semi-drying oil fatty acids with non-conjugated double bonds include safflower oil fatty acids, linseed oil fatty acids, soybean oil fatty acids, sesame oil fatty acids, poppy oil fatty acids, enoic oil fatty acids, and hempseed oil fatty acids. , grape kernel fatty acid, corn fatty acid, tall oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, walnut oil fatty acid, rubber seed oil fatty acid, etc. In addition,
If necessary, a conjugated fatty acid such as tung oil fatty acid, oticica oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, or high-density fatty acid may be added together with the above-mentioned unsaturated fatty acid having a non-conjugated double bond, and in this case, the use thereof. The amount is not more than 8% by weight of the total amount of unsaturated fatty acids.

3の重量%より多く使用すると共重合中にゲル化を起こ
すので好ましくない。
If more than 3% by weight is used, gelation will occur during copolymerization, which is not preferable.

また脂肪酸変性ビニル単量体を得るためのもう一方の成
分はQ,8ーェチレン性不飽和酸のグリシジルェステル
又は水酸基を有するQ,8−エチレン性不飽和単量体で
ある。
The other component for obtaining the fatty acid-modified vinyl monomer is a glycidyl ester of a Q,8-ethylenically unsaturated acid or a Q,8-ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group.

Q,8−エチレン性不飽和酸のグリシジルェステルとし
てはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどであり、水酸基を有するQ,8−エチレン性不飽
和軍量体としては、2−ヒドロキシェチルアクリレート
、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2ーヒドロキ
シエチルメタクリレート、2ーヒドロキシプロピルメタ
クリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2ー
ヒドロキシブチルメタクリレートなどがある。Q,8ー
ヱチレン性不飽和酸のグリシジルヱステルは不飽和脂肪
酸1モルに対して0.8〜1.2モル、水酸基を有する
Q,8ーェチレン性不飽和単量体は不飽和脂肪酸1モル
に対し0.8モル以上の割合で通常反応させられる。ま
た、脂肪酸変性アクリル重合体を得るために上記脂肪酸
変性単量体と共重合されるQ,8−エチレン性不飽和酸
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレィン酸、フマル酸等であり、共重合されるQ,
e論のQ値が0.1以上のQ,8ーェチレン性不飽和単
量体は−般式C&=CR.COOR2 (但し、R,は水素またはメチル基、R2は炭素数1〜
18のアルキル基をあらわす)で示されるアクリル酸ェ
ステルまたはメタクリル酸ェステル、アクリル酸メトキ
シブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メ
トキシェチル、メタクリル酸メトキシヱチル、アクリル
酸ェトキシプチル、メタクリル酸ェトキシブチル、アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2ーヒドロキシプロピルアクリレート、2ーヒ
ドロキシプロビルメタクリレート、2−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アリルオキシ
エチルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレー
ト、スチレン、Qーメチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルピリジン、ブタジエン、イソプレン、クロロブレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、N−メチ
ロールアクリルアミド、Nーブトキシメチルアクリルア
ミドなどである。
Glycidyl esters of Q,8-ethylenically unsaturated acids include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, and examples of Q,8-ethylenically unsaturated molecules having hydroxyl groups include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. Examples include hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, and 2-hydroxybutyl methacrylate. Glycidyl ester of Q,8-ethylene unsaturated acid is 0.8 to 1.2 mol per 1 mol of unsaturated fatty acid, and Q,8-ethylene unsaturated monomer having a hydroxyl group is 0.8 to 1.2 mol per 1 mol of unsaturated fatty acid. The reaction is usually carried out at a ratio of 0.8 mol or more. In addition, the Q,8-ethylenically unsaturated acids copolymerized with the fatty acid-modified monomer to obtain the fatty acid-modified acrylic polymer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. etc., and the copolymerized Q,
The Q,8-ethylenically unsaturated monomer having a Q value of 0.1 or more according to the e theory has the general formula C&=CR. COOR2 (However, R is hydrogen or a methyl group, R2 is a carbon number of 1 to
18 alkyl group), methoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxybutyl acrylate, ethoxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, allyloxyethyl acrylate, allyloxyethyl methacrylate , styrene, Q-methylstyrene, vinyltoluene,
These include vinylpyridine, butadiene, isoprene, chlorobrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-methylolacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, and the like.

これらの重合性ビニル単量体は単独であるいは2種以上
併用してそ使用される。
These polymerizable vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.

Q値が0.1に達しない不飽和単量体(例えば酢酸ビニ
ル等)は共重合反応中にゲル化しやすいので好ましくな
い。各単量体の配合割合は、通常、脂肪酸変性単量体の
構成成分である不飽和脂肪酸量が5〜6の重量%、好ま
しくは20〜6の重量%になるように該脂肪酸変性単量
体を用い、Q,8ーェチレン性不飽和酸は5〜2の重量
%となるように、すなわち酸価が40〜180になるよ
うに配合し、残部をQ,e論のQ値が0.1以上のQ,
8−エチレン性不飽和単量体とすればよい。次に後者の
方法で使用されるそれぞれの成分について示す。
Unsaturated monomers (such as vinyl acetate) whose Q value does not reach 0.1 are undesirable because they tend to gel during the copolymerization reaction. The blending ratio of each monomer is usually such that the amount of unsaturated fatty acids, which are the constituent components of the fatty acid-modified monomer, is 5 to 6% by weight, preferably 20 to 6% by weight. The Q,8-ethylenically unsaturated acid is blended in an amount of 5 to 2% by weight, that is, the acid value is 40 to 180, and the remainder is blended with a Q,8-ethylenically unsaturated acid having a Q value of 0. Q of 1 or more,
It may be an 8-ethylenically unsaturated monomer. Next, each component used in the latter method will be shown.

不飽和脂肪酸菱を付加反応によって導入されているェポ
キシ基含有化合物は、ジェポキシ化合物を乾性油脂肪酸
又は半乾性油脂肪酸と等モル量で付加反応させることに
よって得られる。乾性油脂肪酸及び半乾性油脂肪酸とし
ては、前者の方法で使用される、非共役脂肪酸および共
役脂肪酸がともに使用できる。
The epoxy group-containing compound into which an unsaturated fatty acid has been introduced by an addition reaction can be obtained by addition-reacting a jepoxy compound with a drying oil fatty acid or a semi-drying oil fatty acid in an equimolar amount. As the drying oil fatty acid and the semi-drying oil fatty acid, both non-conjugated fatty acids and conjugated fatty acids used in the former method can be used.

ジェポキシ化合物としてはビスフェノールAジグリシジ
ルェーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルェーテ
ル等が使用される。
As the jepoxy compound, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, etc. are used.

アクリル重合体の主鎖にカルボン酸基を導入させるため
に使用されるQ,8一不飽和酸、およびQ,8ーェチレ
ン性不飽和単量体としては、それぞれ前者の方法で用い
られるQ,6−エチレン性不飽和酸およびQ,3−エチ
レン性不飽和単量体が使用できる。
The Q,8-monounsaturated acid used to introduce a carboxylic acid group into the main chain of the acrylic polymer and the Q,8-ethylenically unsaturated monomer used in the former method are Q,6, respectively. - Ethylenically unsaturated acids and Q,3-ethylenically unsaturated monomers can be used.

各成分の配合割合は通常、礎性油脂肪酸及び/又は半乾
性油脂肪酸は脂肪酸変性アクリル重合体中の脂肪酸油長
が5〜6ふ好ましくは20〜65になるように用い、Q
,8ーェチレン性不飽和酸は、カルボン酸を有する重合
体主鏡と、不飽和脂肪酸が導入されたェポキシ基含有化
合物とを完全に付加反応させた後の脂肪酸変性アクリル
重合体の酸価が40〜180になるような割合で使用す
る。
The blending ratio of each component is usually such that the basic oil fatty acid and/or semi-drying oil fatty acid is used so that the fatty acid oil length in the fatty acid-modified acrylic polymer is 5 to 6, preferably 20 to 65.
, 8-ethylenically unsaturated acid is a fatty acid-modified acrylic polymer whose acid value is 40 after a complete addition reaction between a polymer primary mirror having a carboxylic acid and an epoxy group-containing compound into which an unsaturated fatty acid has been introduced. Use at a ratio of ~180.

このように上記‘ィ}、{ローなどの方法によって得ら
れる脂肪酸変性アクリル重合体の数平均分子量は約50
0〜50000好ましくは約1000〜15000であ
る。分子量が500より低いと塗膜の耐水性、耐溶剤性
が劣り50000より大きくなると粘度が高くなりェマ
ルションの生成が困難になる。上記のようにして得られ
る脂肪酸変性アクリル重合体は、中和剤によって中和水
溶化され乳化剤に供されるが、中和剤としてはアンモニ
ア、アミン、アルカリ金属化合物等が用いられる。
Thus, the number average molecular weight of the fatty acid-modified acrylic polymer obtained by the method of
0 to 50,000, preferably about 1,000 to 15,000. If the molecular weight is lower than 500, the water resistance and solvent resistance of the coating film will be poor, and if it is higher than 50,000, the viscosity will be high and it will be difficult to form an emulsion. The fatty acid-modified acrylic polymer obtained as described above is neutralized and water-solubilized using a neutralizing agent and then subjected to an emulsifying agent. As the neutralizing agent, ammonia, amine, alkali metal compound, etc. are used.

以上、脂肪酸変性アクリル重合体の製造法について示し
が、製造上の容易さから考えると前者の方法であるQ,
8−エチレン性不飽和酸のグリシジルェステルと非共役
な二重結合を有する不飽和脂肪酸から脂肪酸変性単量体
を経て重合体を得る方法が望ましい。
The above is a method for producing a fatty acid-modified acrylic polymer. Considering the ease of production, the former method is Q.
It is desirable to obtain a polymer from a glycidyl ester of an 8-ethylenically unsaturated acid and an unsaturated fatty acid having a nonconjugated double bond through a fatty acid-modified monomer.

本発明の(1)成分であるェマルションは上述のように
して得られた乳化剤を用いて、Q,e論で求められるQ
値が少くとも0.1である重合性ビニルモノマーをェマ
ルション重合することにより得られる。
The emulsion, which is the component (1) of the present invention, uses the emulsifier obtained as described above, and the Q
It is obtained by emulsion polymerization of a polymerizable vinyl monomer having a value of at least 0.1.

該重合性ビニルモノマーとしては広く各種のものが例示
できるが、親水性のあまり強いものは一般のェマルショ
ン重合の場合と同じく多量に使用することは好ましくな
い。
Although a wide variety of polymerizable vinyl monomers can be used, it is not preferable to use a large amount of a highly hydrophilic monomer as in the case of general emulsion polymerization.

斯かる重合性ビニルモノマ−としては例えば一般式C比
:C(R2)COOR2(但しR,は水素またはメチル
基、R,が水素のときR2は炭素数2〜26のアルキル
基、R,がメチル基のときR,は炭素数1〜26のアル
キル基をあらわす)で示されるアクリル酸ェステルまた
はメタクリル酸ェステル、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート又
はグリシジルアクリレートと炭素数1〜26のカルボン
酸との付加物、エチレングリコールモノアルキルヱーテ
ル、プロピレングリコ−ルモノアルキルエーテル又はジ
ェチレングリコ−ルモノアルキルェ−テル(アルキル基
の炭素数は1〜8)とアクリル酸又はメタクリル酸との
ェステル化物、アリルアクリレート、アリルメタクリレ
−ト、2ーヒドロキシプロピルメタクリレート、2ーヒ
ドロキシプロピルアクリレート、2ーヒドロキシェチル
メタクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸とカージ
ュラーE(シェルケミカル社製、商品名)との付加物、
ジェチルアミノェチルメタクリレート、アリルオキシエ
チルアクリレート、アリルオキシヱチルメタクリレート
、スチレン、ビニルトルエン、Qーメチルスチレン、ブ
タジエン、ベンダジエン、イソプレン、クロロプレン、
メタクリロニトリルなどが挙げられる。
Such polymerizable vinyl monomers have, for example, the general formula C ratio: C(R2)COOR2 (where R is hydrogen or a methyl group, when R is hydrogen, R2 is an alkyl group having 2 to 26 carbon atoms, and R is methyl). acrylic acid ester or methacrylic acid ester, glycidyl methacrylate, represented by R represents an alkyl group having 1 to 26 carbon atoms,
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, or adduct of glycidyl acrylate with a carboxylic acid having 1 to 26 carbon atoms, ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, or diethylene glycol monoalkyl ether (with an alkyl group) Esterified products of acrylic acid or methacrylic acid (having 1 to 8 carbon atoms), allyl acrylate, allyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid or methacrylic Adduct of acid and Cardular E (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name),
Jetylaminoethyl methacrylate, allyloxyethyl acrylate, allyloxyethyl methacrylate, styrene, vinyltoluene, Q-methylstyrene, butadiene, bendadiene, isoprene, chloroprene,
Examples include methacrylonitrile.

これらの重合性ビニルモノマーは単独であるいは2種以
上併用して使用される。ェマルション1作成の際の乳化
剤とこれら重合性ビニルモノマーの使用比率は生成ェマ
ルションの中和前の全固形分における酸価が、好ましく
は約3〜150より好ましくは約15〜30となるよう
にするのが望ましい。
These polymerizable vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more. The ratio of the emulsifier and these polymerizable vinyl monomers used in the preparation of emulsion 1 is such that the acid value of the total solid content of the resulting emulsion before neutralization is preferably about 3 to 150, more preferably about 15 to 30. is desirable.

又、ェマルション組成物の固形分濃度は約15〜65%
が好ましい。本発明の水性被覆用組成物において、主要
ピヒクル成分として、ヱマルション1と組合わせて酸化
架橋型の水溶性もしくは水分敬性の樹脂(状物)が用い
られるが、このものとしては、‘11乾性油、半乾性油
、合成油もしくは加工油のマレィン化物および/または
フマル化物の中和物、{2)マレィン化アルキド樹脂の
中和物、‘3}乾性油脂肪酸残基および/または半乾性
油脂肪酸残基を側頭として有する付加重合ポリマーのマ
レィン化物の中和物、【4}乾性油脂肪酸および/また
は半敵性油脂肪酸とラジカル重合によって得られたアク
リル重合体とをェステル結合させた構造を有する水漆性
もしくは水分散性の脂肪酸変性アクリル重合体中和物お
よび‘51マレイン化ポリプタジェン系重合体の中和物
などを挙げることができる。
Further, the solid content concentration of the emulsion composition is approximately 15 to 65%.
is preferred. In the aqueous coating composition of the present invention, an oxidatively crosslinked water-soluble or water-loving resin (like material) is used in combination with Emulsion 1 as the main vehicle component. Neutralized maleated and/or fumarated products of oil, semi-drying oil, synthetic oil or processed oil, {2) neutralized product of maleated alkyd resin, '3} drying oil fatty acid residue and/or semi-drying oil Neutralized maleated product of addition polymerization polymer having fatty acid residue as the side head, [4] A structure in which drying oil fatty acid and/or semi-hostile oil fatty acid and acrylic polymer obtained by radical polymerization are ester-bonded. Neutralized products of water-lacquered or water-dispersible fatty acid-modified acrylic polymers and neutralized products of '51 maleated polyptadiene-based polymers can be mentioned.

これら‘1’〜‘5’の酸化架橋型の水溶性もしくは水
分散性の樹脂(状物)の製法について以下に述べる。【
1)鞄性油、半酔性油、合成油もしくは加工油のマレイ
ン化物および/またはフマル化物の中和物を得るには、
ェマルション1の乳化剤作成に用いた鞄性もしくは半乾
性油およびボイル油、スタンド油、ェステル化油、スチ
レン化油、ウレタン化油およびシクロベンタジェン化油
等の合成もしくは加工油にマレィン酸、無水マレィン酸
またはフマル酸を付加反応させた酸価20〜200のも
のを中和すれば良い。
The method for producing these oxidatively crosslinked water-soluble or water-dispersible resins (like substances) of '1' to '5' will be described below. [
1) To obtain a neutralized maleate and/or fumarate of baggage oil, semi-intoxicating oil, synthetic oil or processed oil,
Maleic acid and maleic anhydride are added to synthetic or processed oils such as bag or semi-drying oils and boiled oils, stand oils, esterified oils, styrenated oils, urethanized oils, and cyclobentagenated oils used to create the emulsifier of Emulsion 1. What is necessary is to neutralize the acid or fumaric acid that has been subjected to an addition reaction and has an acid value of 20 to 200.

‘21 マレイン化アルキド樹脂の中和物を得るには、
多価アルコール、多塩基酸および鞄性もしくは半乾性油
脂肪酸を反応させて得られる。
'21 To obtain a neutralized maleated alkyd resin,
It is obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polybasic acid, and a baggy or semi-drying oil fatty acid.

油長20〜88、酸価20〜300、数平均分子量50
0〜10000のアルキド樹脂をマレィン化した後、中
和すれば良い。{31 乾I性油脂肋酸残基および/ま
たは半敵性油脂肪酸残基を側鎖として有する付加重合ポ
リマーのマレィン化物の中和物を得るには、脂肪酸油長
にして10〜90の乾性油脂肋酸および/またしは半解
性油脂肪酸にマレイン酸、無水マレィン酸またはフマル
酸を付加反応させた酸価20〜200のものを中和すれ
ば良い。
Oil length 20-88, acid value 20-300, number average molecular weight 50
After maleating the alkyd resin of 0 to 10,000, it may be neutralized. {31 In order to obtain a neutralized product of a maleated product of an addition polymer having a drying I-type fat acid residue and/or a semi-enemy oil fatty acid residue as a side chain, a drying fat with a fatty acid oil length of 10 to 90 is used. What is necessary is to neutralize a product obtained by adding maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid to costal acid and/or semi-degradable oil fatty acid and having an acid value of 20 to 200.

{4’水溶性もしくは水分散性の脂肪酸変性アクリル重
合体中和物を得るにに、前記ェマルション1の作成に用
いる乳化剤を作成する方法とまったく同じ方法が用いら
れる。
{4' To obtain a neutralized water-soluble or water-dispersible fatty acid-modified acrylic polymer, exactly the same method as that used to prepare the emulsifier used in preparing Emulsion 1 is used.

■ マレィン化ポリブタジェン系重合体の中和物を得る
には、数平均分子量が約200〜40000、望ましく
は約500〜10000である。
(2) To obtain a neutralized maleated polybutadiene polymer, the number average molecular weight is about 200 to 40,000, preferably about 500 to 10,000.

ポリブタジェン単独重合体もしくはまたはブタジヱン単
位として1の重量%以上、好ましくは4の重量%以上含
有する上記の数平均分子量を有するブタジェン共重合体
、あるいはこれらの単独重合体もしくは共重合体を水素
添加または環化反応などによって変性させた変性物をマ
レィン酸または無水マレィン酸によって酸価20〜35
0、好ましくは40〜200となるようにマレイン化し
たものを中和すればよい。上記のようにして得られる、
本発明の酸化架橋型の水溶性もしくは水分散性の樹脂(
状物)において、酸価が20以下の場合、水溶性および
水分散性が劣り、酸価がそれぞれの上限をこえると、生
成被膜の耐水性が十分でなくなるという欠点がある。
A polybutadiene homopolymer or a butadiene copolymer having the above number average molecular weight containing 1% by weight or more, preferably 4% by weight or more as butadiene units, or a homopolymer or copolymer thereof, by hydrogenation or A modified product modified by a cyclization reaction or the like is treated with maleic acid or maleic anhydride to give an acid value of 20 to 35.
What is necessary is just to neutralize what is maleated so that it may be 0, preferably 40-200. Obtained as above,
The oxidatively crosslinked water-soluble or water-dispersible resin of the present invention (
When the acid value is 20 or less, the water solubility and water dispersibility are poor, and when the acid value exceeds each upper limit, the resulting film has insufficient water resistance.

また上記【11〜【51の酸化舞軒喬型の水溶性もしく
は水分散性の樹脂(状物)を得る際、中和に用いる中和
剤としては、アンモニア、アミン類あるいはアルカリ金
属の水酸化物、酸化物、炭素塩もしくは重炭酸塩などが
あげられる。本発明の絹成物における1と0との配合割
合は広い範囲に決定できるが望ましくは、固形分の重量
比で(1)成分/(ロ)成分=95/5/95特に90
/10〜10/90の範囲が好ましい。
In addition, when obtaining the water-soluble or water-dispersible resin (like substance) of the oxidized maiken-kyo type of [11 to [51] above, the neutralizing agent used for neutralization is ammonia, amines, or alkali metal hydroxide. Examples include compounds, oxides, carbon salts, and bicarbonates. The blending ratio of 1 and 0 in the silk composition of the present invention can be determined within a wide range, but preferably, the solid content weight ratio (1) component/(2) component = 95/5/95, especially 90
The range of /10 to 10/90 is preferable.

(1)成分と(□)成分の配合割合が上記範囲から外れ
ると、塗膜の乾燥性、耐候性、耐食‘性等に問題が生じ
る。本組成物を作成するに当っては、各成分を混合すれ
ばよく、更に通常の着色顔料、防錆顔料、ドライヤー、
増粘剤、消泡剤、その他の添加剤を加えることは一向に
差し支えない。
If the blending ratio of component (1) and component (□) deviates from the above range, problems will arise in the drying properties, weather resistance, corrosion resistance, etc. of the coating film. To create this composition, all the ingredients need to be mixed together, and in addition, ordinary coloring pigments, anti-rust pigments, dryers,
There is no problem in adding thickeners, antifoaming agents, and other additives.

本発明組成物は常温で十分硬化するが加温硬化せしめて
も差し支えない。
Although the composition of the present invention is sufficiently cured at room temperature, it may also be cured by heating.

本発明の被覆組成物の特徴としては、耐候‘性、耐食性
、乾燥性にすぐれるばかりでなく、高光沢の塗膜が得ら
れること、さらには、塗膜作業性、とくに刷毛塗り作業
性がすぐれるなど工業材料として利用価値の高い性能を
有している。以下製造例、実施例を挙げて、本発明を説
明する。
The coating composition of the present invention is characterized not only by its excellent weather resistance, corrosion resistance, and drying properties, but also by the fact that it provides a high-gloss coating film, and furthermore, it has excellent coating workability, especially brush application workability. It has excellent properties that make it useful as an industrial material. The present invention will be explained below with reference to production examples and examples.

なお部および%は特に断わらない限り、それぞれ重量部
および重量%を示す。製造例 1 アマニ油脂肪酸286部、グリシジルメタクリレート1
$部、ハイドロキノン0.4部、テトラエチルアンモニ
ウムフロマィド0.2部を反応容器に入れ、かきまぜな
がら140〜150Q○の温度で約4時間反応させて付
加反応生成物を得た。
Note that parts and % indicate parts by weight and % by weight, respectively, unless otherwise specified. Production example 1 286 parts of linseed oil fatty acid, 1 part of glycidyl methacrylate
$ parts, 0.4 parts of hydroquinone, and 0.2 parts of tetraethylammonium furomide were placed in a reaction vessel and reacted for about 4 hours at a temperature of 140 to 150 Q○ with stirring to obtain an addition reaction product.

つぎにn−ブチルセロソルブ100部を反応容器に入れ
、加熱して120ooにし、上記付加反応生成物4戊都
、n−ブチルメタクリレート47部、アクリル酸18部
の混合物に2,2′−アゾビスー2,4−ジメチルバレ
ロニトリル7部を加えて縄拝しながら窒素気流中で12
0午○、8時間反応を行なった。
Next, 100 parts of n-butyl cellosolve was placed in a reaction vessel, heated to 120 oo, and added to a mixture of the above addition reaction product 4, 47 parts of n-butyl methacrylate, and 18 parts of acrylic acid, 2,2'-azobis-2, Add 7 parts of 4-dimethylvaleronitrile and stir in a nitrogen stream for 12 hours.
At 0:00 pm, the reaction was carried out for 8 hours.

反応終了後75部のブチルセロソルブを蒸留して重合率
99.5%、酸価91、固形分80%の重合体を得たこ
の反応物10の織こ28%のアンモニア水8部を加え水
溶化し、これに水52部を加え固形分50%の樹脂ワニ
スを得る。製造例 2 製造例1で得た樹脂の溶液320夕を6702の水にと
かす。
After the reaction was completed, 75 parts of butyl cellosolve was distilled to obtain a polymer with a polymerization rate of 99.5%, an acid value of 91, and a solid content of 80%. To this reactant 10, 8 parts of 28% ammonia water was added to make it water-soluble. , 52 parts of water is added to this to obtain a resin varnish with a solid content of 50%. Production Example 2 320ml of the resin solution obtained in Production Example 1 was dissolved in 6702ml of water.

さらにエチレングリコ−ルモノブチルェーテル16夕を
加え、よく蝿拝し十分溶解した後n−ブチルメタクリレ
ート414夕を加えよく澱枠し、十分にェマルション化
した物に過流酸アンモニウム1夕を水20災ことかした
物を加えて燈拝しながら加熱し80℃で2時間反応させ
てェマルションを得る。製造例 3 製造例1で得た樹脂溶液820夕を670夕の水に溶か
す。
Furthermore, 16 days of ethylene glycol monobutyl ether was added, stirred well to dissolve it thoroughly, and then 414 days of n-butyl methacrylate was added and the suspension was well-framed. Add the ingredients prepared in the 20th century, heat the mixture at 80℃, and react for 2 hours to obtain an emulsion. Production Example 3 820 g of the resin solution obtained in Production Example 1 was dissolved in 670 g of water.

さらにブチルセロソルプ14夕を加えよく溶解した後ス
チレン207夕、2ーヱチルヘキシルメタクリレート2
07夕を加えよく蝿拝し、ェマルション化した後、過硫
酸アンモニウム1夕を上水20夕にとかした物を加えよ
く損拝しながら加熱し、80℃に2時間保ってェマルシ
ョンを得る。製造例 4 ガードナー泡粘度M〜N(20qC)のスタンドアマニ
油1367夕、無水マレイン酸1132夕および少量の
トルエンを2その四ツロフラスコに入れ、200℃で4
時間反応させ、駿価96のマレィン化スタンドアマニ油
を得る。
Furthermore, 14 parts of butyl cellosolve was added and dissolved well, followed by 207 parts of styrene and 2 parts of 2-ethylhexyl methacrylate.
After adding 0.7 ml of water and stirring well to form an emulsion, add 1 ml of ammonium persulfate dissolved in 20 ml of tap water, heat while stirring well, and keep at 80°C for 2 hours to obtain an emulsion. Production Example 4 Gardner Foam Stand linseed oil with a viscosity of M to N (20 qC), 1,132 ml of maleic anhydride, and a small amount of toluene were placed in a two-piece flask and heated at 200°C.
After a period of reaction, a maleated stand linseed oil with a spin value of 96 was obtained.

さらにこれをアンモニアで中和したのち水で固形分50
%まで希釈して樹脂ワニスを得る。製造例 5 RJ−101(数平均分子量1150、OH含有率7.
7%のスチレンーアリルアルコール共重合体、モンサン
ト・ケミカル■製)1641夕、ダイズ油脂肋酸208
0夕、キシレン200夕及びジブチルチンオキサイド3
.3夕を5その4ツロフラスコに入れ、脱水しながら2
30午0で1加持間反応させて醗価5.47の樹脂を得
る。
Furthermore, after neutralizing this with ammonia, the solid content was reduced to 50 with water.
% to obtain a resin varnish. Production Example 5 RJ-101 (number average molecular weight 1150, OH content 7.
7% styrene-allylic alcohol copolymer, manufactured by Monsanto Chemical) 1641, soybean oil and fat 208
0, xylene 200, and dibutyltin oxide 3
.. 3. Put 5.4 into a flask and dehydrate while 2.
The reaction was carried out at 30:00 for one holding period to obtain a resin having a strength of 5.47.

これに無水マレィン酸454夕を加えて190〜200
qoで7時間マレィン化反応を行なう。減圧蒸着によっ
てキシレンおよび禾反応の無水マレイン酸を除いた後水
で開環しエチレングリコ‐ルモノブチルェーテルを加え
て全酸価104、半酸価96で固形分30%の樹脂ワニ
スを得る。製造例 6 3その反応容器に無水フタル酸404部、ベンタェリス
リトール523部、アマニ油脂肪酸2573部、キシレ
ン175部、ジブチルチンオキサィド7部を入れ窒素存
在下、230qoで7.虫時間反応させた。
Add 454 ml of maleic anhydride to this to make it 190-200
The maleation reaction is carried out for 7 hours at qo. After removing xylene and maleic anhydride from the reaction by vacuum deposition, the ring is opened with water and ethylene glycol monobutyl ether is added to obtain a resin varnish with a total acid value of 104 and a half acid value of 96 and a solid content of 30%. . Production Example 6 3 Put 404 parts of phthalic anhydride, 523 parts of bentaerythritol, 2573 parts of linseed oil fatty acid, 175 parts of xylene, and 7 parts of dibutyltin oxide into the reaction vessel, and add 7 parts of phthalic anhydride at 230 qo in the presence of nitrogen. I reacted for a while.

酸価が3.0のアルキド樹脂が得られた。2その反応容
器に上記アルキド樹脂188礎部および無水マレィン酸
15$部を入れ、窒素存在下190qoで9時間反応さ
せた。
An alkyd resin having an acid value of 3.0 was obtained. 2. The alkyd resin 188 base and 15 parts of maleic anhydride were placed in the reaction vessel and reacted for 9 hours at 190 qo in the presence of nitrogen.

反応物を10000に冷却し、水55部を加え、100
qoで3時間反応させた。樹脂酸価106、樹脂固形分
92.4%のマレィン化アルキド樹脂溶液が得られた。
この樹脂溶液10碇都‘こ対し、ブチルセロソルプ20
部、28%アンモニア水10.6部を加えて中和し、水
に溶解させて固形分50%の樹脂ワニスを得た。製造例
7 ポリブタジェンA(分子量19001,4−シス型72
%、1,4ートランス型27%および1,2−ビニル型
1%)150夕、無水マレィン酸20夕およびキシレン
7$C.をオートクレープに封入しよく窒素ガス置換を
したあと高速蝿拝しながら190〜200qoで5時間
加熱して反応させる。
The reaction mixture was cooled to 10,000 ml, 55 parts of water was added, and 100 ml of
The reaction was carried out for 3 hours at qo. A maleated alkyd resin solution with a resin acid value of 106 and a resin solid content of 92.4% was obtained.
10 parts of this resin solution, 20 parts of butylcellosolp
10.6 parts of 28% ammonia water was added to neutralize the mixture, and the mixture was dissolved in water to obtain a resin varnish with a solid content of 50%. Production example 7 Polybutadiene A (molecular weight 19001, 4-cis type 72
%, 27% 1,4-trans type and 1% 1,2-vinyl type) 150%, maleic anhydride 20% and xylene 7$C. The mixture was sealed in an autoclave, thoroughly replaced with nitrogen gas, and then heated at 190 to 200 qo for 5 hours under high-speed rotation for reaction.

反応後水でよく洗浄したあとブチルセロソルプ6にC.
を添加してヱバポレーターで水を除去してマレィン化ポ
リブタジェン溶液を得る。
After the reaction, wash well with water and add C.I. to butyl cellosolve 6.
is added and water is removed using an evaporator to obtain a maleated polybutadiene solution.

マレィン化ポリブタジェンの鞍価は9&濃度は85.6
%である。次に、この中から100夕を取り28%アン
モニア水を8.礎C.加え燭拝しながら中和し水に溶解
し、60%の樹脂ワニスを得る。実施例 1 製造例1で得た樹脂ワニス4$都1こ上水27部を加え
た後、二酸チタン8碇都および消泡剤としてアンチフオ
ームB(トーレシリコン■製、商品名)1部、ドライヤ
ーとしてナフテン酸コバルトおよびナフテソ酸鉛をそれ
ぞれ金属量として0.1部、0.8部加え、ベブルボー
ルミルで顔料粒度が10〃以下になるように分散し、顔
料ペーストを得た。
The saddle value of maleated polybutadiene is 9 & the concentration is 85.6
%. Next, take 100 pieces of this and add 8% of 28% ammonia water. Foundation C. Neutralize while stirring and dissolve in water to obtain a 60% resin varnish. Example 1 After adding 27 parts of clean water to 4 parts of the resin varnish obtained in Production Example 1, 8 parts of titanium dioxide and 1 part of Antifoam B (manufactured by Toray Silicon ■, trade name) as an antifoaming agent. 0.1 part and 0.8 part of cobalt naphthenate and lead naphthenate were added as metal amounts as a dryer, respectively, and dispersed in a bevel ball mill so that the pigment particle size was 10 or less to obtain a pigment paste.

ついで製造例3で得たェマルションの20戊都をこのペ
ースト中に加えよく蝿拝した。その後10%ポリピニル
ピロリドン水溶液を8部加え増粘させ、再び良く蝿拝し
て粘度90KUの水性被覆用組成物を得た。実施例 2
〜13 実施例1と同機の方法で粘度90KUの水性被覆用組成
物を作成した。
Next, 20 pieces of the emulsion obtained in Production Example 3 were added to the paste and stirred well. Thereafter, 8 parts of a 10% polypynylpyrrolidone aqueous solution was added to increase the viscosity, and the mixture was thoroughly mixed again to obtain an aqueous coating composition with a viscosity of 90 KU. Example 2
~13 An aqueous coating composition having a viscosity of 90 KU was prepared using the same method as in Example 1.

配合は第1表に示した通りである。第 1 表(重量部
) 比較例 1 製造例6で得た樹脂ワニス92部、ブチルセロソルブ2
0部、10%ポリビニルピロリドン水溶液30部、消泡
剤アンチホームB5部、および、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鉛を金属量でそれぞれ0.25部、0.75
部、酸化チタン194部、上水10$部を均一に蝿梓機
で混合し、サンドミルを通して粒度が10叫こなるまで
分散し顔料ベースを得た。
The formulation is as shown in Table 1. Table 1 (parts by weight) Comparative Example 1 92 parts of the resin varnish obtained in Production Example 6, butyl cellosolve 2
0 parts, 30 parts of 10% polyvinylpyrrolidone aqueous solution, 5 parts of antifoaming agent Antiform B, and cobalt naphthenate,
The metal content of lead naphthenate is 0.25 parts and 0.75 parts, respectively.
194 parts of titanium oxide, and 10 parts of tap water were uniformly mixed in a fly mill, and dispersed through a sand mill until the particle size was 10 mm to obtain a pigment base.

ついで、アクリル系共重合体ェマルションであるァクロ
ナール29印〔固形分濃度48%、三菱油化■製、商品
名〕508.8部をタンクに取り、損拝しながら上記顔
料ベースを加え、均一になるまで混合し、水を加えて粘
度90KUの水性被覆用組成物を得た。比較例 2 比較例1と同様に顔料ベースを作成し、アクリルとスチ
レンとの共重合体ェマルションであるセビアンA461
91〔固形分濃度46%、ダイセル■製、商品名〕58
0.4部をタンクに取り、蝿拝しながら上記顔料べ−ス
を加え、均一になるまで混合し、水を加えて粘度90K
Uの水性被覆用組成物を得た。
Next, 508.8 parts of acrylic copolymer emulsion Acronal 29 [solid content concentration 48%, manufactured by Mitsubishi Yuka ■, trade name] was placed in a tank, and the above pigment base was added thereto evenly. Water was added to obtain an aqueous coating composition with a viscosity of 90 KU. Comparative Example 2 A pigment base was prepared in the same manner as Comparative Example 1, and Sebian A461, which is a copolymer emulsion of acrylic and styrene, was prepared.
91 [Solid content concentration 46%, manufactured by Daicel ■, product name] 58
Take 0.4 parts in a tank, add the above pigment base while stirring, mix until homogeneous, add water and adjust to a viscosity of 90K.
An aqueous coating composition of U was obtained.

比較例 3 製造例6で得た樹脂ワニス166.2部、ブチルセロソ
ルブ2碇都、10%ポリビニルピロリドン水溶液3庇部
、消泡剤アンチホームB5部、およびナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉛を金属量でそれぞれ0.25部、0.
75部、酸化鉄20悦部、モリブデン酸カルシウム10
礎部、上水211部を均一に燈梓機で混合し、サンドミ
ルを通して粒度が30仏になるまで分散し顔料ベースを
得た。
Comparative Example 3 166.2 parts of the resin varnish obtained in Production Example 6, 2 parts of butyl cellosolve, 3 parts of 10% polyvinylpyrrolidone aqueous solution, 5 parts of antifoaming agent Antiform B, and cobalt naphthenate and lead naphthenate in metal amounts. 0.25 parts and 0.25 parts, respectively.
75 parts, iron oxide 20 parts, calcium molybdate 10 parts
The base part and 211 parts of tap water were uniformly mixed using a touzusa machine, and dispersed through a sand mill until the particle size became 30 mm to obtain a pigment base.

ついで、アクリル系ヱマルションであるブライマールA
C−84〔固形分濃度45%、日本アクリル欄製、商品
名〕448.8部をタンクに取り、燈拝しながら上記顔
料ベースを加え、均一になるまで混合し水を加えて粘度
90KUの水性被覆用組成物を得た。実施例1〜13及
び比較例1〜3で得られた水性被覆用組成物を大きさ1
50×70×0.8側の敏鋼板に乾燥膜厚が45〜50
叫こなるように塗布し、温度20oo、相対湿度75%
の条件で7日間乾燥し試験に供した。
Next, Brimar A is an acrylic emulsion.
Put 448.8 parts of C-84 [solid content concentration 45%, made by Nippon Acrylic Column, trade name] into a tank, add the above pigment base while holding a light, mix until homogeneous, add water, and make a mixture with a viscosity of 90 KU. An aqueous coating composition was obtained. The aqueous coating compositions obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 were
The dry film thickness is 45-50 on the steel plate on the 50 x 70 x 0.8 side.
Apply thoroughly, temperature 20oo, relative humidity 75%
It was dried for 7 days under the following conditions and used for testing.

試験方法耐水性:20ooの上水中に浸潰して塗膜に発
生する異常の有無を観察した。
Test method Water resistance: The coating film was immersed in 20 oo of tap water and the presence or absence of any abnormalities occurring in the coating film was observed.

耐塩水性:20qoの3%食塩水中に浸潰して塗膜に発
生した異常の有無を観察した。
Salt water resistance: The coating film was immersed in 20 qo of 3% salt water and the presence or absence of any abnormalities occurring in the coating film was observed.

耐塩水燈霧性:素地まで達するクロスカットを入れた試
験板を35do、5%の食塩水を頃霧している塩水頃霧
装置内に静遣し、塗膜に発生する異常の有無を観察した
Salt water fog resistance: A test plate with a cross cut that reaches the substrate is placed in a salt water mist device spraying 35DO, 5% salt water, and the presence or absence of any abnormalities occurring in the coating film is observed. did.

作業性:馬毛平刷毛を使用し、900×600×0.8
肋の鋼板に塗布し、刷毛捌きのよしあしを観察した。
Workability: Using a horsehair flat brush, 900 x 600 x 0.8
It was applied to the steel plate of the ribs and the quality of brushing was observed.

屋外ぱくる性:素地まで達するクロスカットを入れた試
験板を、屋外にぱくるし、塗膜の発生する異常の有無を
観察した。
Outdoor peelability: A test plate with a cross cut that reached the substrate was placed outdoors and the presence or absence of any abnormalities in the coating film was observed.

試験結果は第2表に示すとおりで本発明の水性被覆用組
成物は優れた性能を有していることが判る。
The test results are shown in Table 2, and it can be seen that the aqueous coating composition of the present invention has excellent performance.

第2表Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 乾性油脂肪酸及び/又は半乾性油脂肪酸と、ラジカ
ル重合によって得られたアクリル重合体とをエステル結
合させた構造を有する脂肪酸変性アクリル重合体の中和
水溶化物を乳化剤として、Q−e論のQ値が少なくとも
0.1である重合性ビニルモノマーをエマルシヨン重合
して得られるエマルシヨンIと、酸化架橋型の水溶性も
しくは水分散性の樹脂(状物)IIとを主要ビヒクル成分
としてなる水性被覆用組成物。 2 酸化架橋型の水溶性もしくは水分散性の樹脂(状物
)IIが、(1)乾性油、半乾性油、合成油もしくは加工
油のマレイン化もしくはフマル化物の中和物、(2)マ
レイン化アルキド樹脂の中和物、(3)乾性油脂肪酸残
基及び/又は半乾性油脂肪酸残基を側鎖として有する付
加重合ポリマーのマレイン化物の中和物、(4)乾性油
脂肪酸及び/又は半乾性油脂肪酸とラジカル重合によっ
て得られたアクリル重合体とをエステル結合させた構造
を有する脂肪酸変性アクリル重合体中和物または(5)
マレイン化ポリブタジエン系重合体の中和物である特許
請求の範囲第1項に記載の水性被覆用組成物。 3 脂肪酸変性アクリル重合体が、不飽和脂肪酸残基を
含有する脂肪酸変性ビニル単量体、α,β−エチレン性
不飽和酸およびα,β−エチレン性不飽和単量体を共重
合させたものである特許請求の範囲第1項に記載の水性
被覆用組成物。
[Claims] 1. As an emulsifier, a neutralized water-solubilized product of a fatty acid-modified acrylic polymer having a structure in which a drying oil fatty acid and/or a semi-drying oil fatty acid and an acrylic polymer obtained by radical polymerization are ester bonded. , emulsion I obtained by emulsion polymerization of a polymerizable vinyl monomer having a Q value of at least 0.1 according to the Q-e theory, and an oxidatively crosslinked water-soluble or water-dispersible resin (like substance) II are mainly used. An aqueous coating composition serving as a vehicle component. 2 The oxidatively crosslinked water-soluble or water-dispersible resin (like material) II is (1) a neutralized product of maleated or fumarized drying oil, semi-drying oil, synthetic oil or processed oil, (2) maleic (3) Neutralized product of maleated addition polymer having drying oil fatty acid residue and/or semi-drying oil fatty acid residue as side chain, (4) Drying oil fatty acid and/or Neutralized fatty acid-modified acrylic polymer having a structure in which a semi-drying oil fatty acid and an acrylic polymer obtained by radical polymerization are ester bonded or (5)
The aqueous coating composition according to claim 1, which is a neutralized product of a maleated polybutadiene polymer. 3 A fatty acid-modified acrylic polymer copolymerized with a fatty acid-modified vinyl monomer containing an unsaturated fatty acid residue, an α,β-ethylenically unsaturated acid, and an α,β-ethylenically unsaturated monomer An aqueous coating composition according to claim 1.
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JPH03188171A (en) * 1989-12-15 1991-08-16 Furukawa Electric Co Ltd:The Resin composition for anticorrosive material

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JPS5325651A (en) 1978-03-09

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