JPS6010291B2 - display device - Google Patents
display deviceInfo
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- JPS6010291B2 JPS6010291B2 JP51011774A JP1177476A JPS6010291B2 JP S6010291 B2 JPS6010291 B2 JP S6010291B2 JP 51011774 A JP51011774 A JP 51011774A JP 1177476 A JP1177476 A JP 1177476A JP S6010291 B2 JPS6010291 B2 JP S6010291B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電気的に励起されて電気化学的に発色する材料
を使用した表示装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a display device using a material that is electrically excited and electrochemically develops color.
特に本発明はビフェニル又はその誘導体が有機溶媒に溶
解され、適当な電解質を加えたのち表示セルを作成し、
直流電圧を印加することにより、陰極表面が鮮かな緑又
は緑青色に発色することを利用した新規な受光型の表示
器に関するものである。In particular, the present invention involves dissolving biphenyl or its derivatives in an organic solvent, adding an appropriate electrolyte, and then preparing a display cell.
The present invention relates to a novel light-receiving type display that utilizes the fact that the cathode surface develops a bright green or green-blue color when a DC voltage is applied.
従来本発明に類似した表示器としてはェレクトロクロミ
ツクとよばれる現象があり、これはビオロゲン誘導体の
水溶液を使用しビオロゲン誘導体のイオンが電気的に酸
化又は還元されることにより、無色（酸化状態）→青〜
紫色（還元状態）に可逆的に変化する現象を利用するも
のであり、ビオロゲン譲導体は還元状態で水に不溶性の
化合物となるため発消色のいずれの場合にも電気的エネ
ルギーを必要とするものであった。A conventional indicator similar to the present invention is a phenomenon called electrochromic, which uses an aqueous solution of a viologen derivative and electrically oxidizes or reduces the ions of the viologen derivative, resulting in colorless (oxidized state) )→Blue~
It utilizes the phenomenon of a reversible change to purple (reduced state), and as the viologen transferor becomes a water-insoluble compound in the reduced state, electrical energy is required for both coloring and fading. It was something.
しかるに本発明の表示装置は非イオン性であるビフェニ
ル又はその誘導体を有機溶媒に溶解し、電解質を加えた
のちしきい値電圧以上の直流電圧を印加することにより
、陰極付近にアニオンラジカルが生じ、このラジカルが
緑色もしくは緑青色を示すことにより表示を行うもので
ある。However, in the display device of the present invention, anion radicals are generated near the cathode by dissolving nonionic biphenyl or its derivative in an organic solvent, adding an electrolyte, and applying a DC voltage higher than the threshold voltage. This radical displays green or green-blue color.
よく知られているようにピフェニル及びその譲導体は化
学的に安定であるためこのような表示器に使用するのに
適している。As is well known, piphenyl and its derivatives are chemically stable and therefore suitable for use in such indicators.
本発明においてはビフェニル又はその誘導体は有機の溶
媒に溶解することが必要であるが有機溶媒の具備すべき
条件としてはビフェニル又はその誘導体及び加える電解
質を溶解すると共に電気化学的に生じたアニオンラジカ
ルが拡散して表示としてにじまないように粘度の高いも
のであることが望ましい。In the present invention, it is necessary for biphenyl or its derivative to be dissolved in an organic solvent, and the conditions that the organic solvent must meet include dissolving biphenyl or its derivative and the electrolyte to be added, and at the same time dissolving the electrochemically generated anion radical. It is desirable that the viscosity is high so that it does not spread and bleed as a display.
通常使用される溶媒、たとえばジメチルホルムアミド・
アセトン等では粘度が低いため陰極付近に生じたアニオ
ンラジカルが拡散し、表示がにじむ欠点を有すること、
また沸点が低いため高温度で安定な表示器を得にくいこ
とが明らかとなった。そこで本発明では種々の溶媒を検
討した結果、プロピレンカーボネートが非常に溶媒とし
てすぐれていることがわかった。Commonly used solvents such as dimethylformamide
Since acetone and the like have a low viscosity, anion radicals generated near the cathode will diffuse, causing the display to blur.
Furthermore, it has become clear that it is difficult to obtain a stable indicator at high temperatures because of its low boiling point. Therefore, in the present invention, as a result of examining various solvents, it was found that propylene carbonate is an excellent solvent.
これはたとえば２５ｑｏでの粘度を比較した場合にジメ
チルホルムアミドが０．８０次．ｐであるのに対しプロ
ピレンカーポネートでは２．５父．ｐと非常に高く、ま
た凝固点及び沸点がプロビレンカーボネートではそれぞ
れ一４９．２℃、及び２４１．７００と表示器が低温又
は高温となった場合にも秀れた溶媒としての性質を示す
ためである。本発明に使用されるビフェニル又はその誘
導体としてはたとえば次のような化合物をあげることが
できる。For example, when comparing the viscosity at 25 qo, dimethylformamide has a viscosity of 0.80. p, whereas propylene carbonate has 2.5 p. This is because propylene carbonate has a very high p and freezing point and boiling point of -49.2°C and 241.700°C, respectively, so it exhibits excellent properties as a solvent even when the display temperature is low or high. be. Examples of biphenyl or its derivatives used in the present invention include the following compounds.
ビフェニル、ターフェニル、ビフェニリル化合物（Ｃ６
比−Ｃ６日４一）、ピフェニレン化合物（一Ｃ６山一Ｃ
６日４−）、等である。Biphenyl, terphenyl, biphenylyl compounds (C6
ratio-C6 day 41), piphenylene compound (1C6 mountain 1C
6 days 4-), etc.
また、前記化合物の溶媒としてはプロピレンカーボネー
トが適しているがその他プロピレンカーボネートと他の
有機溶媒の混合溶媒又は有機溶媒が使用できる。Further, propylene carbonate is suitable as a solvent for the above compound, but a mixed solvent of propylene carbonate and other organic solvents or an organic solvent can also be used.
また、溶液に導電性を与えるための電解質としては有機
溶媒に溶解し電導性を与える塩、たとえば、テトラプチ
ルアンモニウムプロマイド（ＴＢＡＢ）、以下（ ）内
は略称を示す。Further, as an electrolyte for imparting conductivity to the solution, a salt that dissolves in an organic solvent and imparts conductivity, such as tetrabutylammonium bromide (TBAB), hereinafter () indicates an abbreviation.
テトラエチルアンモニウムアイオダイド（ＴＥ山）、テ
トラエチルアンモニウム／ぐークロレート（ＴＥＡＰ）
、テトラエチルアンモニウムヘキサフルオロフオスフヱ
ート（ＴＥＡＦＰ）、テトラブチルアンモニウムテトラ
フルオロポレート（ＴＢＡＦＢ）等のテトラアルキルア
ンモニウム塩が適している。Tetraethylammonium iodide (TE Mountain), Tetraethylammonium/Gucchlorate (TEAP)
Tetraalkylammonium salts such as , tetraethylammonium hexafluorophosphate (TEAFP), and tetrabutylammonium tetrafluoroporate (TBAFB) are suitable.
上記化合物を使用して発色実験を行ったところ次の第１
表に示す発色の表示器を得た。When we conducted a color development experiment using the above compound, we found that the following
An indicator with the colors shown in the table was obtained.
第１表
本発明の発色の機構は明らかとなっていないが電極（陰
極）の表面で前記発色物質が電子をとり込んでアニオン
ラジカルを生成し、このアニオンラジカルは緑又は緑青
色を呈し、比較的ラジカルの寿命が長いので電極の表面
が着色してみえるものと思われる。Table 1 The coloring mechanism of the present invention is not clear, but the coloring substance takes in electrons on the surface of the electrode (cathode) and generates anion radicals, which exhibit a green or green-blue color. The electrode surface appears colored because the target radicals have a long lifespan.
本発明の表示装置では発色物質は溶液中でイオン化して
いないと考えられ、このため発色物質の電気化学的変化
は小さく劣化いこくい。In the display device of the present invention, it is considered that the coloring substance is not ionized in the solution, and therefore the electrochemical change in the coloring substance is small and deterioration is unlikely.
本発明による発色物質は溶液中での濃度が０．１％程度
の非常に低い濃度でも充分な発色が行なわれ、非常に広
い範囲の濃度で使用できる。また、本発明の表示装置は
発色のはじまる電圧は３〜４Ｖと低く、また、４〜５Ｖ
で発色は飽和する。消費電力は、通常１０〜５０ｍＷ／
の程度と低いため携帯用機器、電子腕時計等の表示装置
への応用が適している。図は本発明の実施例を示す断面
図であり、透明な基板１の内面には酸化すず、酸化イン
ジウム等の透明電極３が形成されている。２は透明又は
不透明な基板でその内面にはたとえばネサ、白金、金等
で電極４が構成される。The color-forming substance according to the present invention exhibits sufficient color development even at a very low concentration of about 0.1% in solution, and can be used in a very wide range of concentrations. Further, in the display device of the present invention, the voltage at which coloring starts is as low as 3 to 4V, and 4 to 5V.
The color becomes saturated. Power consumption is usually 10-50mW/
Since the degree of oxidation is low, it is suitable for application to display devices such as portable devices and electronic wristwatches. The figure is a sectional view showing an embodiment of the present invention, in which a transparent electrode 3 made of tin oxide, indium oxide, etc. is formed on the inner surface of a transparent substrate 1. Reference numeral 2 denotes a transparent or opaque substrate, and an electrode 4 is formed on the inner surface of the substrate using, for example, NESA, platinum, gold, or the like.
５はこのセルをシールするためのシーリング材であり、
同時にセルのギャップを一定にしている。5 is a sealing material for sealing this cell,
At the same time, the cell gap is kept constant.
この一対の基板１，３の間には本発明に示されるような
電気化学的な発色液６が封入されており、電極７を通じ
て直流電圧が印加される。本発明は以上述べたように発
色物質として、ビフヱニル又はその誘導体を使用するこ
とにより、緑色もしくは緑青色の表示を低電圧、低消費
電力でコントラスト良く表示でき、また、ラジカルの生
成が遠かに行なわれるため立上りの応答速度が遠く、ま
た消去はラジカルの消滅によるため、消滅速度に依存し
、消去にエネルギーを要しないので、消費電力が小さく
、また発色液の色は淡色、あるいは無色であるためコン
トラストが非常に高い等の特徴を有する。An electrochemical coloring liquid 6 as shown in the present invention is sealed between the pair of substrates 1 and 3, and a DC voltage is applied through an electrode 7. As described above, by using bifidenyl or its derivatives as a color-forming substance, the present invention can display green or greenish-blue colors with good contrast at low voltage and low power consumption, and can further minimize the generation of radicals. Since the response speed of the rise is long because the erasure is carried out by the annihilation of radicals, it depends on the annihilation speed and no energy is required for erasure, so the power consumption is small, and the color of the coloring liquid is light or colorless. Therefore, it has characteristics such as extremely high contrast.
図は本発明の実施例を示す表示器の断面図である。
１・…”透明基板、２・・・・・・透明又は不透明な基
板、３・・…・透明電極、４・・・・・・金属又は酸化
物電極、５……スベーサ兼シール材、６・…・・発色液
、７・…・・電源。The figure is a sectional view of a display device showing an embodiment of the present invention. 1..."transparent substrate, 2...transparent or opaque substrate, 3...transparent electrode, 4...metal or oxide electrode, 5...substrate and sealing material, 6 ...Coloring liquid, 7...Power supply.
Claims (1)
らなる溶液を、少なくとも一方が透明な、内面に導電層
が形成された一対の基板間に保持し、直流電圧を印加す
ることにより陰極付近が発色することを特徴とする表示
装置。1. A solution consisting of biphenyl or its derivative, an organic solvent, and an electrolyte is held between a pair of substrates, at least one of which is transparent and has a conductive layer formed on its inner surface, and the area near the cathode develops color by applying a DC voltage. A display device characterized by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51011774A JPS6010291B2 (en) | 1976-02-05 | 1976-02-05 | display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51011774A JPS6010291B2 (en) | 1976-02-05 | 1976-02-05 | display device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5294881A JPS5294881A (en) | 1977-08-09 |
| JPS6010291B2 true JPS6010291B2 (en) | 1985-03-16 |
Family
ID=11787302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51011774A Expired JPS6010291B2 (en) | 1976-02-05 | 1976-02-05 | display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6010291B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4139276A (en) * | 1978-03-27 | 1979-02-13 | International Business Machines Corporation | Electrochromic display devices comprising substituted fluorene compounds |
| JP4838503B2 (en) * | 2004-08-31 | 2011-12-14 | 国立大学法人 千葉大学 | Color rewritable display device |
-
1976
- 1976-02-05 JP JP51011774A patent/JPS6010291B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5294881A (en) | 1977-08-09 |
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