JPS60102633A - Photosensitive body - Google Patents

Photosensitive body

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JPS60102633A
JPS60102633A JP58210629A JP21062983A JPS60102633A JP S60102633 A JPS60102633 A JP S60102633A JP 58210629 A JP58210629 A JP 58210629A JP 21062983 A JP21062983 A JP 21062983A JP S60102633 A JPS60102633 A JP S60102633A
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JP
Japan
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amine
group
carrier
layer
substituted
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JP58210629A
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Japanese (ja)
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Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Yoshiaki Takei
武居 良明
Yasuo Suzuki
康夫 鈴木
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes

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Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive body stable against heat and light, superior in characteristics, such as electrostatic charge retentivity, sensitivity, and residual potential, small in fatigue change in repeated uses, and high in durability by incorporating a carrier generating material made of a specified bisazo compd. and setting amine concn. in a photosensitive layer in a specified range. CONSTITUTION:A photosensitive layer 4 formed on a conductive substrate 1 consists of a laminate of a carrier generating layer 2 composed essentially of a bisazo compd. represented by general formula [ I ] (in which A is one of groups of formulae [II]-[V]), and amine in an amt. of <=1/20 of said compd., and a carrier transfer layer 3 composed essentially of a carrier transfer material. Said amine to be added to the carrier generating layer 2 in a small amt. includes primary amine, such as monoethanolamine, n-butylamine, and ethylenediamine, and secondary amines, such as diethanolamine and diethylamine, and tertiary amine, such as triethanolamine and triethylamine, and heterocyclic amine, such as pyridine and piperidine, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 1、産業上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 1. Industrial Application Field The present invention relates to a photoreceptor, such as an electrophotographic photoreceptor.

2、従来技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。しかしな
がら、こうした無機感光体は感度、熱安定性、耐湿性、
耐久性等の如く電子写真感光体として要求される特性に
おいて必ずしも満足すべきものではない。例えば、セレ
ンは熱、指紋等の汚れの付着等によシ結晶化するため、
電子写真感光体としての特性が劣化し易い。また硫化カ
ドミウムを用いたときは耐湿性及び耐久性において、酸
化亜鉛を用いたときは耐久性において問題があり、更に
セレン、硫化カドミウムは製造上、柩扱い上の制約が大
きい。
2. Prior Art Conventionally, inorganic photoreceptors having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide, or cadmium sulfide as a main component have been widely used as electrophotographic photoreceptors. However, these inorganic photoreceptors have poor sensitivity, thermal stability, moisture resistance,
The properties required for an electrophotographic photoreceptor, such as durability, are not necessarily satisfactory. For example, selenium crystallizes due to heat, fingerprints, etc.
Characteristics as an electrophotographic photoreceptor tend to deteriorate. Furthermore, when cadmium sulfide is used, there are problems in moisture resistance and durability, and when zinc oxide is used, there are problems in durability. Furthermore, selenium and cadmium sulfide have significant restrictions in terms of manufacturing and coffin handling.

上記の如き無機感光体の有する欠点を克服するために、
種々の有機光4電性物質を電子写真感光体の感光層の材
料として利用することが近年活発に開発、研究されてい
る。
In order to overcome the drawbacks of inorganic photoreceptors as described above,
In recent years, the use of various organic phototetraelectric substances as materials for photosensitive layers of electrophotographic photoreceptors has been actively developed and researched.

例えば特公昭50−10496号公報には、ポリ−N−
ビニルカルバゾールと2.4.7−)りニトロ−9−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につい
て記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐久
性において必ずしも満足できるものではない。このよう
な欠点を改善するために、感光層において、キャリア発
生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別に分担
させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感
光体を開発する試みがなされている。このような、いわ
ば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作製することが可能である。
For example, in Japanese Patent Publication No. 50-10496, poly-N-
An organic photoreceptor having a photosensitive layer containing vinylcarbazole and 2.4.7-)nitro-9-fluorenone is described. However, this photoreceptor is not necessarily satisfactory in sensitivity and durability. In order to improve these drawbacks, attempts have been made to develop organic photoreceptors with high sensitivity and durability by assigning the carrier generation function and carrier transport function to different substances in the photosensitive layer. ing. In such so-called function-separated type electrophotographic photoreceptors, it is possible to select substances that exhibit each function from a wide range of materials, so it is relatively easy to produce electrophotographic photoreceptors with arbitrary characteristics. It is possible to do so.

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効なキャリア
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。
Many substances have been proposed as carrier-generating substances that are effective for such functionally separated electrophotographic photoreceptors.

無機物質を用いる例としては、例えば特公昭43−16
198号公報に記載されているように、無定形セレンが
ある。これは有機キャリア輸送物質と組み合されるが、
無定形セレンからなるキャリア発生層は、上述したと同
様に熱等によシ結晶化してその特性が劣化する欠点を有
する。
Examples of using inorganic substances include, for example, Japanese Patent Publication No. 43-16
As described in Japanese Patent No. 198, there is amorphous selenium. This is combined with an organic carrier transport material,
The carrier generation layer made of amorphous selenium has the same drawback as described above that it is crystallized by heat or the like and its properties deteriorate.

また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されておシ、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
47−37543号公報、特開昭55−22834号公
報、特開昭54−79632号公報、特開昭56−11
6040号公報等によシ既に知られている。しかしこれ
らのビスアゾ化合物を用いた電子写真感光体は、感度、
残留電位、或いは更に繰返し使用時の安定性等の点にお
いて、必ずしも満足できるものではなく、しかもキャリ
ア輸送物質として用いるべき物質の選択範囲が限定され
る等、電子写真感光体が経験する電子写真プロセスにお
ける幅の広い要求を十分に満足するものではない。 し
かも、公知のビスアゾ化合物は短波長若しくは中波長域
では比較的良好な感度を示すが、長波長域での感度がな
く、例えば光源としてタングステンランプを使用した場
合にその長波長成分は無駄となシ、また半導体レーザー
等の如き長波長光を光源に使用することができない。 
従って、使用可能な波長範囲に制限がち91多用途に用
いることができない。
In addition, many electrophotographic photoreceptors using organic dyes or organic pigments as carrier-generating substances have been proposed. JP-A-55-22834, JP-A-54-79632, JP-A-56-11
This is already known from Publication No. 6040 and the like. However, electrophotographic photoreceptors using these bisazo compounds have poor sensitivity and
The electrophotographic process experienced by electrophotographic photoreceptors is not always satisfactory in terms of residual potential or stability during repeated use, and the selection range of substances to be used as carrier transport substances is limited. However, it does not fully satisfy the wide range of requirements. Moreover, although known bisazo compounds exhibit relatively good sensitivity in the short or medium wavelength range, they lack sensitivity in the long wavelength range, and for example, when a tungsten lamp is used as a light source, the long wavelength component is wasted. Moreover, long wavelength light such as a semiconductor laser cannot be used as a light source.
Therefore, the wavelength range that can be used tends to be limited, and cannot be used for a wide variety of purposes.

上記した機能分離型の感光体を製造する方法としては、
キャリア発生層とキャリア輸送層とを別々の塗布液を用
いて夫々塗布形成する方法、キャリア発生層は蒸着で形
成する方法等がある。 キャリア発生層は樹脂を含む場
合と含まない場合とが考えられるが、いずれも感度の向
上管が望まれている。
The method for manufacturing the above-mentioned functionally separated photoreceptor is as follows:
There is a method in which the carrier generation layer and the carrier transport layer are formed by coating them using separate coating liquids, a method in which the carrier generation layer is formed by vapor deposition, and the like. The carrier generation layer may or may not contain a resin, but in either case, a tube with improved sensitivity is desired.

感光体の感度を上げる目的で、アミンを溶媒として用い
る例が特開昭52−55643号公報に開示されている
。 これによれば、有機第17ミンに可溶なキャリア発
生用の染料物質(アゾ系染料及びスクアリン酸誘導体)
をエチレンジアミン等の有機第1アミン含有溶媒に溶解
させ、これを導電性基体上に塗布してキャリア発生層を
形成している。
JP-A-52-55643 discloses an example in which an amine is used as a solvent for the purpose of increasing the sensitivity of a photoreceptor. According to this, dye substances (azo dyes and squaric acid derivatives) for generating carriers that are soluble in organic 17-mine
is dissolved in an organic primary amine-containing solvent such as ethylenediamine, and this is applied onto a conductive substrate to form a carrier generation layer.

ところが、本発明者が、上記の如きアミンを溶媒として
キャリア発生層を形成する技術を検討したところ、次の
ような欠陥が生じることを見出した0 即ち、アミン系溶媒を塗布溶媒として用い態によって性
能が決定されるが、上記の如き方法ではアゾ系染料が溶
解塗布されるために完全な非晶質状態となシ、充分な性
能を得ることができない。
However, when the present inventor investigated the technique of forming a carrier generation layer using an amine as a solvent as described above, it was discovered that the following defects occur. The performance is determined, but in the method described above, the azo dye is dissolved and coated, so it is completely amorphous, and sufficient performance cannot be obtained.

また、多量のアミンを溶解して使用しているので、得ら
れたキャリア発生層の吸収波長が短波長側ヘシフトし、
光感度が大きく低下したシ、或いは感光体の暗減衰及び
繰返し使用時の受容電位の低下等が大きくなってしまう
In addition, since a large amount of dissolved amine is used, the absorption wavelength of the resulting carrier generation layer shifts to the shorter wavelength side.
This results in a significant decrease in photosensitivity, dark decay of the photoreceptor, and a significant decrease in acceptance potential during repeated use.

本発明者は、上記の如き問題点が生じる原因として、上
記した公知技術ではアミンをキャリア発生物質の溶解の
ために多量に使用しているので、キャリア発生層中に含
有されるアミンの量が多すぎ、しかも塗布溶液中のアミ
ン濃度が高すぎることをつき止めた。
The inventor of the present invention believes that the above-mentioned problem arises because the above-mentioned known technology uses a large amount of amine to dissolve the carrier-generating substance, so the amount of amine contained in the carrier-generating layer is limited. It was determined that the amount of amine was too high, and that the amine concentration in the coating solution was too high.

3、発明の目的 本発明の目的は、特定のキャリア発生物質を含有し、熱
及び光に対して安定であり、かつキャリア発生効率が高
くて広い波長域でも優れた光導電性を有し、しかも感光
層中のアミン濃度を特定範囲に設定することによって、
上記した従来技術の欠点をことごとく解消できる感光体
を提供するこ七にある。
3. Object of the invention The object of the present invention is to contain a specific carrier-generating substance, be stable against heat and light, have high carrier-generating efficiency, and have excellent photoconductivity even in a wide wavelength range. Moreover, by setting the amine concentration in the photosensitive layer within a specific range,
The seventh object of the present invention is to provide a photoreceptor that can eliminate all of the drawbacks of the prior art described above.

4、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、下記一般式〔■〕で表わされるビスア
ゾ化合物と、キャリア発生物質の肋倍以下のモル数のア
ミンとが感光層中に含有せしめられていることを特徴と
する感光体に係るものであ(但、この一般式中、Aは Z :置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若
しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群
、 Y :水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若し
くはそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換の
カルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファ
モイル基、nl :水素原子、置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換のアミン基、置換若しく
は未置換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはそ
のエステル基、またはシアン基、 Ar:B換若しくは未置換のアリール基、R2:置換若
しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアラ
ルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基 を表わす。) 本発明によれば、後述する実施例の説明からも明かなよ
うに、熱及び光に対して安定であシ、また電荷保持力、
感度、残留電位等の特性において優れておシ、シかも繰
返し使用したときにも疲労変化が少なくて耐久性の大き
い感光体を提供することができる。特に本発明において
は、上記一般式CI)で示されるビスアゾ化合物が優れ
たキャリア発生能を有することを利用し、これを上記一
般式〔ll)のキャリア輸送物質と組み合せて感光層を
機能分離型の構成とすることによシ、一段と優れた特性
の感光体を得ることができる。
4. Structure of the invention and its effects, that is, the present invention comprises a photosensitive layer containing a bisazo compound represented by the following general formula [■] and an amine in an amount equal to or less than twice the number of moles of the carrier-generating substance. (However, in this general formula, A is Z: a substituted or unsubstituted aromatic carbocycle or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle). Atomic group, Y: hydrogen atom, hydroxyl group, carboxyl group or ester group thereof, sulfo group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, or substituted or unsubstituted sulfamoyl group, nl: hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group , substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, carboxyl group or its ester group, or cyan group, Ar: B-substituted or unsubstituted aryl group, R2: substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or an unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.) According to the present invention, as is clear from the description of the examples below, it is stable against heat and light, and charge retention,
It is possible to provide a photoreceptor that is excellent in characteristics such as sensitivity and residual potential, exhibits little fatigue change even when used repeatedly, and has high durability. In particular, in the present invention, the bisazo compound represented by the above general formula CI) has an excellent carrier generation ability, and this is combined with the carrier transport substance represented by the above general formula [ll] to form a functionally separated photosensitive layer. With this structure, a photoreceptor with even better characteristics can be obtained.

特に、上記一般式CI)のビスアゾ化合物のうち、下記
一般式〔■′〕で表わされるカルバゾール基含有ビスア
ゾ化合物が有効である。
Among the bisazo compounds of the above general formula CI), carbazole group-containing bisazo compounds represented by the following general formula [■'] are particularly effective.

一般式〔I〕: (但、R10、R11は、アルキル基、アルコキシ基又
はアリール基、 R12、R13、R14、R15、R16、R17は、
水素原子、・・ロゲン原子、アルキル基、ア ルコキシ基、アミン基、水 酸基、アリール基である。) この一般式〔I′〕のビスアゾ化合物は、分子内に有す
るカルバゾール基が増感作用に寄与しているものと考え
られ、特に長波長域でも優れた感度を付与し、同分子内
のカルバモイル基部分との組合せでカプラーとして、有
効に作用して広い波長範囲に亘って良好な感度特性を示
し、半導体レーザー用感光体として優れた特性を示す。
General formula [I]: (However, R10 and R11 are an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and R12, R13, R14, R15, R16, and R17 are
Hydrogen atoms,...rogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, amine groups, hydroxyl groups, and aryl groups. ) This bisazo compound of general formula [I'] is thought to have a carbazole group in the molecule that contributes to the sensitizing effect, giving it excellent sensitivity especially in the long wavelength range, and the carbamoyl group in the molecule contributing to the sensitizing effect. In combination with the base, it acts effectively as a coupler, exhibiting good sensitivity characteristics over a wide wavelength range, and exhibiting excellent characteristics as a photoreceptor for semiconductor lasers.

また、本発明によれば、上記のビスアゾ化合物と共に感
光層中には、キャリア発生物質に対して加倍以下のモル
数(望甘しくけ微量)のアミンが含有されていることが
極めて重要である。即ち、アミンは一般に感度向上のた
めに効果があるとされている(特開昭52−55643
号参照)が、その量があまシ多いとアミンは刺激臭の強
いものが多いので、多量のアミンを使用することにより
塗布時の環境条件を悪くしてしまうとか、塗布後の乾燥
時間が長くなシ、乾燥後も表面がべとついたシしてしま
う。 しかし、アミンをキャリア発生物質の肋倍以下(
望ましくは10倍以下、特に5倍以下)に特定している
ので、キャリア発生層の塗布形成時にアミンによって電
荷発生物質が実質的に溶解することはなく(即ちアミン
は溶媒として作用せず)、塗布液中に分散した状態とな
すことができる。 この結果、分散状態での塗布が可能
となシ、塗布層の結晶性が向上すると共に、吸収スペク
トルの変化がガくなって光感度が向上する。 しかも、
一般にアゾ系化合物をキャリア発生物質として使用する
ことによる暗減衰及び繰返し使用時の受容電位の低下等
も、上記のアミン含有量範囲によって効果的に防止され
る。 更にまた、アミン量が少ないことから、塗布後の
乾燥時間が短縮され、表面のべとつきがなくなる上に、
塗布時の環境保全面も有利となる。
Furthermore, according to the present invention, it is extremely important that the photosensitive layer contains amine in a mole number equal to or less than double the amount of the carrier-generating substance (desirably, a trace amount), together with the bisazo compound described above. . That is, amines are generally said to be effective for improving sensitivity (Japanese Patent Laid-Open No. 52-55643).
However, if the amount is too large, amines often have a strong irritating odor, so using a large amount of amine may worsen the environmental conditions during application or take a long time to dry after application. Unfortunately, the surface remains sticky even after drying. However, the amine carrier is less than twice as high as the generating substance (
(preferably 10 times or less, especially 5 times or less), so that the charge generating substance is not substantially dissolved by the amine during coating formation of the carrier generation layer (that is, the amine does not act as a solvent); It can be in a dispersed state in the coating liquid. As a result, coating in a dispersed state is possible, the crystallinity of the coated layer is improved, and the absorption spectrum changes more sharply, resulting in improved photosensitivity. Moreover,
In general, the dark decay caused by using an azo compound as a carrier generating substance and the decrease in acceptance potential upon repeated use are effectively prevented by the above-mentioned amine content range. Furthermore, since the amount of amine is small, the drying time after application is shortened and the surface becomes non-sticky.
It is also advantageous in terms of environmental protection during application.

また、上記アミン含有量によって、アミン添加による光
感度等の緒特性の向上を図ることができるが、これは、
キャリア発生物質が上述のビスアゾ化合物の如くシアノ
基等の電子吸引性基を有している場合に顕著である。
In addition, depending on the above amine content, it is possible to improve optical characteristics such as photosensitivity by adding amine;
This is noticeable when the carrier-generating substance has an electron-withdrawing group such as a cyano group, such as the above-mentioned bisazo compound.

また、上記含有量のアミンによって、アミンがキャリア
発生層中のアクセプターサイトに効果的に吸着し、アク
セプター濃度を減少せしめてキャリア発生層の電気抵抗
を増大させるために、受容電位の増大と暗減衰の減少と
を図れるものと考えられる。
In addition, with the above content of amine, the amine is effectively adsorbed to the acceptor site in the carrier generation layer, decreasing the acceptor concentration and increasing the electrical resistance of the carrier generation layer, thereby increasing the acceptance potential and darkening. It is thought that this can reduce the attenuation.

キャリア発生層に微量添加される上記アミンは、モノエ
タノールアミン、n−ブチルアミン、エチレンジアミン
等の1級アミン、ジェタノールアミン、ジエチルナミン
等の2級アミン、トリエタノールアミン、トリエチルア
ミン等の3級アミン、ピリジン、ピペリジン等の複素環
式のもの等からなっていてよい。
The amines added in small amounts to the carrier generation layer include primary amines such as monoethanolamine, n-butylamine, and ethylenediamine, secondary amines such as jetanolamine and diethylnamine, and tertiary amines such as triethanolamine and triethylamine. It may consist of heterocyclic compounds such as pyridine and piperidine.

本発明の感光体では、上記アミンの分子量が150以下
、塩基性度(K8)が1012 以上であるのが望まし
く、またキャリア発生層又はこのキャリア発生層に接し
たキャリア輸送層の塗布溶媒の沸点よシも高い沸点を有
するアミンを使用するのがよい。
In the photoreceptor of the present invention, it is desirable that the molecular weight of the amine is 150 or less and the basicity (K8) is 1012 or more, and the boiling point of the coating solvent for the carrier generation layer or the carrier transport layer in contact with the carrier generation layer is It is preferable to use amines with a very high boiling point.

更に、キャリア発生層又はキャリア輸送層の塗布液を塗
布後のその乾燥温度をアミンの沸点よシも低くすること
が望ましい。
Furthermore, it is desirable that the drying temperature of the carrier generation layer or carrier transport layer coating solution after coating is lower than the boiling point of the amine.

また、本発明においては、上記のビスアゾ化合物の粒径
は5μm以下、好ましくは2μm以下、更に好ましくは
1μm以下の平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable that the bisazo compound has an average particle size of 5 μm or less, preferably 2 μm or less, and more preferably 1 μm or less.

 即ち、粒径が大きすぎると層中への分散が悪くなると
共に、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性が悪くな
シ、場合によっては粒子の突出部分で放電が生じたシ或
いはそこにトナー粒子が付着してトナーフィルミング現
象が生じ易い。 この結果、帯電特性、感度等が著しく
劣化してしまう。 但、上記粒径があまυ小さいと却っ
て凝集し易く、層の抵抗が上昇したシ、結晶欠陥が増え
て感度及び繰返し特性が低下したシ、或いは微細化する
上で限界があるから、平均粒径の下限を0.01μmと
するのが望ましい。
In other words, if the particle size is too large, dispersion in the layer will be poor, and some of the particles will protrude from the surface, resulting in poor surface smoothness. Toner particles tend to adhere to the toner, causing a toner filming phenomenon. As a result, charging characteristics, sensitivity, etc. deteriorate significantly. However, if the above grain size is too small, it tends to aggregate, which increases the resistance of the layer, increases crystal defects and reduces sensitivity and repeatability, or there is a limit to miniaturization, so the average grain It is desirable that the lower limit of the diameter is 0.01 μm.

前記一般式(Illで示される本発明に有効なビスアゾ
化合物の具体例としては、例えば次の構造式で示される
ものを挙げることができるが、これによって本発明に用
いられるべきビスアゾ化合物が限定されるものではない
Specific examples of the bisazo compound represented by the general formula (Ill) that are effective in the present invention include those represented by the following structural formula, but the bisazo compound to be used in the present invention is limited by this. It's not something you can do.

(I−1) (I−2’) (I−3) (I−4) (I−5) (I−7) (I−8) (I−9) (I −10) (I −11) (I−14) (I−16) (I −17) (I−18) (I −19) (I −21) (I−22) I −23) ’I−24) (I−26) (I−27) t (I−29) (I−32) H3 34) Cへ い (I−35) (I−36) (I−37) C3H60HC3H60I] 1 (I−38) (I−39) CH3C1(3 1 (I−40) (I−41) (I−42) (I−43) (I−44) 上述した如きビスアゾ化合物、例えば上記(I−1)で
示されるビスアゾ化合物は、例えば以下の合成例に示さ
れる方法によシ合成することができる0i−j’2 、
7−シニトロー9−フルオレノンとマロン酸ニトリルと
を公知の方法(例えば、J、org・ellem、誌第
30巻第644頁(1965年発行)参照)によシ脱水
縮合せしめて得られる化合物(2,7−シニトロー9−
ジシアノメチリデンフルオレン)をスズと塩酸によシ還
元すると、2゜7−ジアミツー9−ジシアノメチリデン
フルオレン噛二塩酸塩が得られた。その3.31r (
0,01モル)を塩酸100ゴ中に分散し、攪拌しなが
らこの分散液を温度5℃に冷却し、これに亜硝酸ナトリ
ウム1.4vを20mの水に溶解せしめた水溶液を滴下
して加えた。滴下終了後、更に1時間の間冷却下で攪拌
を継続し、その後濾過を行ない、得られた濾液に六フッ
化リン酸アンモニウム102を加え、生じた結晶を濾取
し、テトラゾニウムのヘキサフルオロホスフェートを得
た。この結晶をN、N−ジメチルホルムアミド20 O
tnl中に溶解し、次のカンプリング反応の滴下液を得
た。
(I-1) (I-2') (I-3) (I-4) (I-5) (I-7) (I-8) (I-9) (I-10) (I-11 ) (I-14) (I-16) (I-17) (I-18) (I-19) (I-21) (I-22) I-23) 'I-24) (I-26) (I-27) t (I-29) (I-32) H3 34) Go to C (I-35) (I-36) (I-37) C3H60HC3H60I] 1 (I-38) (I-39) CH3C1(3 1 (I-40) (I-41) (I-42) (I-43) (I-44) The bisazo compound as described above, for example, the bisazo compound shown in (I-1) above, is 0i-j'2, which can be synthesized by the method shown in the following synthesis example,
A compound (2 ,7-sinitro9-
Dicyanomethylidenefluorene) was reduced with tin and hydrochloric acid to obtain 2°7-diami2-9-dicyanomethylidenefluorene dihydrochloride. Part 3.31r (
0.01 mol) was dispersed in 100 g of hydrochloric acid, the dispersion was cooled to a temperature of 5°C while stirring, and an aqueous solution of 1.4 v of sodium nitrite dissolved in 20 m of water was added dropwise to this. Ta. After the dropwise addition was completed, stirring was continued under cooling for an additional hour, and then filtration was performed. Ammonium hexafluorophosphate 102 was added to the obtained filtrate, and the resulting crystals were collected by filtration to obtain tetrazonium hexafluorophosphate. I got it. The crystals were dissolved in N,N-dimethylformamide 20O
tnl to obtain a dropwise solution for the next Campling reaction.

次に2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド(ナフト
ールA S ) 5.27 F (0,02モル)をN
、N−ジメチルホルムアミド20〇−中に溶解し、これ
にトリエタノールアミン5.52 を加え、この溶液を
温度5℃に冷却して激しく撹拌しながら、これに既述の
滴下液を滴下して加えた。滴下終了後、冷却下で1時間
の間攪拌し、更に室温で2時間攪拌した後、生じた結晶
を濾取した。この結晶をllのN、N−ジメチルホルム
アミドにょ92回、11のアセトンによシ2回洗浄した
後乾燥して青色の化合物6.70r(収率83.0%)
を得た。
Next, 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide (naphthol AS) 5.27 F (0.02 mol) was added to N
, was dissolved in 200% of N-dimethylformamide, 5.52% of triethanolamine was added thereto, the solution was cooled to a temperature of 5°C, and while stirring vigorously, the above-described solution was added dropwise to it. added. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred for 1 hour under cooling, and further stirred for 2 hours at room temperature, and the resulting crystals were collected by filtration. The crystals were washed 92 times with 1 liter of N,N-dimethylformamide and 2 times with 11 liters of acetone, and then dried to obtain 6.70 r of a blue compound (yield: 83.0%).
I got it.

この青色の化合物は、その赤外線吸収スペクトルにおい
てはシー1680m ”にアミドのc=o結合による吸
収が観測されること、及び元素分析の実測値が高い一致
性を示すことから、目的とする化合物(I−1)である
と確認された。また、元素分析結果(化学式はC3oH
3oN8o4である。)は次の通シであった。
This blue compound was identified as the target compound ( The elemental analysis results (chemical formula is C3oH
3oN8o4. ) was as follows.

元素 c HN 実測値(灼 74,61 3.70 13.67理論値
(チ) 74,43 3.74 13.89前記一般式
〔■〕で示されるビスアゾ化合物によシ本発明の感光体
、例えば電子写真感光体の感光層を構成するためには、
当該ビスアゾ化合物をバインダー中に分散せしめた層を
導電性支持体上に設ければよい。或いは、当該ビスアゾ
化合物をキャリア発生物質として用い、キャリア輸送能
を有する前記一般式(II)のキャリア輸送物質と組み
合せ、積層型若しくは分散型のいわゆる機能分離型感光
層を設けてもよい。感光層の構成においては、前記一般
式〔■〕で示されるビスアゾ化合物の1mのみでなく2
種以上を組み合せて用いること、他のビスアゾ化合物、
その他のキャリア発生物質と組み合せて用いることもで
きる。
Element c HN Actual value (burning) 74,61 3.70 13.67 Theoretical value (chi) 74,43 3.74 13.89 Photoreceptor of the present invention prepared by a bisazo compound represented by the above general formula [■], For example, in order to constitute the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor,
A layer in which the bisazo compound is dispersed in a binder may be provided on a conductive support. Alternatively, the bisazo compound may be used as a carrier-generating substance and combined with the carrier-transporting substance of general formula (II) having carrier-transporting ability to provide a so-called functionally separated photosensitive layer of a laminated type or a dispersed type. In the composition of the photosensitive layer, not only 1m but also 2m of the bisazo compound represented by the general formula [■] is used.
Use in combination of more than one species, other bisazo compounds,
It can also be used in combination with other carrier generating substances.

電子写真感光体を機能分離型とする場合、通常は第1図
〜第6図の如く構成する。第1図及び第3図のものは、
導電性支持体1上に上述のビスアゾ化合物及び微量のア
ミンを主成分とするキャリア発生層2と、キャリア輸送
物質を主成分として含有するキャリア輸送層3との積層
体からなる感光層4を設けた構成である。第2図及び第
4図のものはそれぞれ、第1図及び第3図の構成におい
て導電性支持体1と感光層4との間に中間層5を設けた
構成を有する。第5図のものは、上述のビスアゾ化合物
よ)成るキャリア発生物質7を、キャリア輸送物質を主
成分として含有する層6中に分散せしめて成る感光層4
を導電性支持体1上に直接設けた構成、第6図のものは
、第5図と同様の感光層4を中間層5を介して導電性支
持体1上に設けた構成である。
When the electrophotographic photoreceptor is of a functionally separated type, it is usually constructed as shown in FIGS. 1 to 6. The ones in Figures 1 and 3 are
A photosensitive layer 4 consisting of a laminate of a carrier generation layer 2 containing the above-mentioned bisazo compound and a trace amount of amine as a main component and a carrier transport layer 3 containing a carrier transport substance as a main component is provided on a conductive support 1. The configuration is as follows. 2 and 4 have a structure in which an intermediate layer 5 is provided between the conductive support 1 and the photosensitive layer 4 in the structure shown in FIGS. 1 and 3, respectively. In the photosensitive layer 4 in FIG. 5, a carrier-generating substance 7 (such as the bisazo compound described above) is dispersed in a layer 6 containing a carrier-transporting substance as a main component.
6 is a structure in which a photosensitive layer 4 similar to that shown in FIG. 5 is provided on a conductive support 1 via an intermediate layer 5. In the structure shown in FIG.

二層構成の感光層を形成する場合におけるキャリア発生
層2は、次の如き方法によって設けることができる。
In the case of forming a photosensitive layer having a two-layer structure, the carrier generation layer 2 can be provided by the following method.

(イ)既述のビスアゾ化合物及びアミン(キャリア発生
物質の加倍以下のモル数)を適当な溶剤に溶解した溶液
或いはこれにバインダーを加えて混合溶解した溶液を塗
布する方法。
(a) A method of applying a solution prepared by dissolving the above-mentioned bisazo compound and amine (the number of moles equal to or less than the multiplication of the carrier-generating substance) in a suitable solvent, or a solution prepared by adding a binder to the solution and mixing and dissolving the same.

(ロ)既述のビスアゾ化合物及びアミンをボールミル、
ホモミキサーなどによって分散媒中で微細粒子とし、必
要に応じてバインダーを加えて混合分散して得られる分
散液を塗布する方法。
(b) Ball mill the bisazo compound and amine mentioned above,
A method in which fine particles are made into fine particles in a dispersion medium using a homomixer, etc., and a binder is added as necessary to mix and disperse the obtained dispersion, and then the resulting dispersion is applied.

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能である。
When particles are dispersed under the action of ultrasound in these methods, uniform dispersion is possible.

キャリア発生層の形成に使用される溶剤或いは分散媒と
しては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イングロパノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリエチレンジアミン1.、N 、N−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、1,2−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール
、イングロバノール、酢酸エチノペ酢酸ブチル、ジメチ
ルスルホキシド等を挙げることができる。
As the solvent or dispersion medium used for forming the carrier generation layer, n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, ingropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine1. , N,N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, inglobanol, ethinoacetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, etc. can be mentioned.

キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバイン
ダーを用いる場合に、当該バインダーとしては任意のも
のを用いることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が
高い電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体が好まし
い。こうした重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、勿論これらに限定されるものではない
When a binder is used to form a carrier generation layer or a carrier transport layer, any binder can be used, but in particular, an electrically insulating film-forming polymer that is hydrophobic and has a high dielectric constant. is preferred. Examples of such polymers include, but are not limited to, the following:

a)ポリカーボネート b)ポリエステル C)メタクリル樹脂 d)アクリル樹脂 e)ポリ塩化ビニル f)ポリ塩化ビニリデン g)ポリスチレン h)ポリビニルアセテート i)スチレン−ブタジェン共重合体 j)塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体k)塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体 t)塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 m)シリコン樹脂 n)シリコン−アルキッド樹脂 0)フェノール−ホルムアルデヒド樹脂p)スチレン−
アルキッド樹脂 q)ポリ−N−ビニルカルバゾール r)ポリビニルブチラール これらのバインダーは、単独であるいは2種以上の混合
物として用いることができる。また、バインダーに対す
るキャリア発生物質の割合は0〜100重量%(特に0
〜10重量%)、キャリア輸送物質は10〜500重量
部とするのがよい。
a) Polycarbonate b) Polyester C) Methacrylic resin d) Acrylic resin e) Polyvinyl chloride f) Polyvinylidene chloride g) Polystyrene h) Polyvinyl acetate i) Styrene-butadiene copolymer j) Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer k) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer t) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer m) Silicone resin n) Silicone-alkyd resin 0) Phenol-formaldehyde resin p) Styrene-
Alkyd resin q) Poly-N-vinylcarbazole r) Polyvinyl butyral These binders can be used alone or in a mixture of two or more. In addition, the ratio of the carrier-generating substance to the binder is 0 to 100% by weight (particularly 0% to 100% by weight).
~10% by weight), and the carrier transport material is preferably 10 to 500 parts by weight.

このようにして形成されるキャリア発生)?lJ2の厚
さは0.01〜208mであることが好ましいが、更に
好ましくは0.05〜5μmである。またキャリア輸送
層の厚さは2〜100μm1好ましくは5〜30μmで
ある。
Carrier generation formed in this way)? The thickness of lJ2 is preferably 0.01 to 208 m, more preferably 0.05 to 5 m. The thickness of the carrier transport layer is 2 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm.

本発明で使用するキャリア発生物質は、長波長光(〜8
00nm)に対して感度を有しているため、その粒径が
特に電荷受答能に影響を及ぼすものと考えられる。この
理由としては、キャリア発生物質中での熱励起キャリア
の発生によシ表面電荷が中和されるものと考えられるが
、粒径が大きいとこの中和効果が大きいと思われる。従
って、キャリア発生物質の粒径を微小化することで始め
て高抵抗化及び高感度化が泊れると考えられる。
The carrier-generating substance used in the present invention is a long-wavelength light (~8
00 nm), it is thought that the particle size particularly affects the charge-responsive ability. The reason for this is thought to be that the surface charge is neutralized by the generation of thermally excited carriers in the carrier-generating substance, and it is thought that the larger the particle size, the greater this neutralization effect. Therefore, it is considered that high resistance and high sensitivity can only be achieved by reducing the particle size of the carrier-generating substance.

なお、キャリア発生層に微量のアミンを含有せしめる方
法として、上記した塗布液を使用する以外にも、電荷輸
送層の塗布形成時にその塗布液中に微量(即ち電荷発生
層のアゾ系顔料に対しその加モル以下、好ましくは10
モル以下、更に好ましくは5モル以下)のアミンを添加
し、塗布されたキャリア輸送層用の塗布液中から下層の
キャリア発生層中ヘアミンを拡散(塗布液の乾燥時)さ
せる方法も採用可能である。こうしてキャリア発生層中
に拡散されたアミンの量は、上述したと同様に、アゾ系
顔料の加モル以下にコントロールすることができる。
In addition to using the above-mentioned coating solution, as a method for incorporating a trace amount of amine into the carrier generation layer, it is also possible to incorporate a trace amount (i.e., with respect to the azo pigment of the charge generation layer) into the coating solution during coating formation of the charge transport layer. The added mole or less, preferably 10
It is also possible to adopt a method in which hairmin is added in an amount of amine (less than 5 moles, more preferably less than 5 moles) and diffused from the coating solution for the carrier transport layer into the lower carrier generation layer (when the coating solution dries). be. The amount of amine thus diffused into the carrier generation layer can be controlled to be equal to or less than the added mole of the azo pigment, as described above.

また、別の方法として、キャリア発生層を形成後、キャ
リア輸送層を塗布する前に、キャリア発生層を一旦アミ
ン溶媒雰囲気中に所定時間だけ放置し、これによってキ
ャリア発生層表面にアミンを付着させ、更にキャリア発
生層中に拡散させることができる。 この方法によって
も、アミン雰囲気濃度のコントロールによシ、キャリア
発生層へのアミン拡散濃度を制御し、上述した含有量範
囲にアミン艮を設定することが可能である。
Another method is to leave the carrier generation layer in an amine solvent atmosphere for a predetermined period of time after forming the carrier generation layer and before applying the carrier transport layer, thereby allowing the amine to adhere to the surface of the carrier generation layer. , and can be further diffused into the carrier generation layer. With this method as well, it is possible to control the concentration of amine diffused into the carrier generation layer by controlling the concentration of amine in the atmosphere, and to set the amine concentration within the above-mentioned content range.

更に、上記キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種
以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。 
ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、ナト2シアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、0−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、
1,3,5−トリニトロII −Cyゼン、バラニトロ
ベンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイ
ミド、クロラニル、クロラニル、ジクロロジシアノバラ
ベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、2.7−シニトロフルオレノン、21417−11
=)ロフルオレノン、2,4,5.7−チトラニトロフ
ルオレノン、9−フルオレニリテン〔ジシアノメチレン
マロノジニトリル〕、ポリニトロ−9−フルオレニリテ
ンー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン
酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3,5
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−ニ
トロサリチル酸、3.5−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。また、電子受容性物質の添加割合
は、重量比でキャリア発生物質:電子受容性物質= 1
00 : 0.01〜200好ましくは100 : 0
.1〜100 である。
Further, the carrier generation layer may contain one or more electron-accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential or fatigue during repeated use, and the like.
Examples of electron-accepting substances that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride,
-Nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, mellitic anhydride, nato-2-cyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 0-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene,
1,3,5-trinitro II-Cyzene, varanitrobenzonitrile, vicryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, chloranil, dichlorodicyanobarabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 2,7-sinitrofluorenone, 21417-11
=) Rofluorenone, 2,4,5.7-titranitrofluorenone, 9-fluorenyritene [dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-9-fluorenyritene [dicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, o-nitro Benzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5
Examples include -dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and other compounds with high electron affinity. The addition ratio of the electron-accepting substance is carrier-generating substance: electron-accepting substance = 1 by weight.
00:0.01-200 preferably 100:0
.. 1 to 100.

なお、上述した感光層を設けるべき支持体1は、金属板
、金属ドラムまたは導電性ポリマー、酸化インジウム等
の導電性化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金
等の金属よシ成る導電性薄層を、塗布、蒸着、2ミネー
ト等の手段により、紙、プラスチックフィルム等の基体
に設けて成るものが用いられる。接着層或いはバリヤ一
層等として機能する中間層としては、結着剤として説明
したヨウな高分子重合体、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機
高分子物質または酸化アルミニウムなどよシ成るものが
用いられる。
The support 1 on which the photosensitive layer is to be provided is a metal plate, a metal drum, or a conductive thin layer made of a conductive polymer, a conductive compound such as indium oxide, or a metal such as aluminum, palladium, or gold. A material that is provided on a substrate such as paper or a plastic film by means such as , vapor deposition, or 2-lamination is used. As the intermediate layer which functions as an adhesive layer or a barrier layer, materials such as the above-described high molecular weight polymers as binders, organic polymer substances such as polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose, or aluminum oxide are used. It will be done.

5、実施例 以下、本発明を具体的な実施例について、比較例の参照
下に更に詳細に説明する。
5. Examples Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to specific examples and comparative examples.

アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
よシ成る導電性支持体」二に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体[エスレソクMF−10J(
漬水化学社製)よシ成る厚さ0.05μmの中間層を形
成した。 次いで、第7図に示した各キャリア発生物質
と各アミンと必要あればバインダーとを1,2−ジクロ
ロエタン100ゴに加えてボールミルで12時間分散せ
しめて得られる分散液を、前記中間層上に乾燥後の膜厚
が03μmとなるよう塗布乾燥してキャリア発生層を形
成した。更に、第7図に示した各キャリア輸送物質とバ
インダー(ポリカーボネート樹脂「パンライトL−12
50J )15fとを1.2−ジクロロエタン100−
に溶解した溶液を乾燥後の膜厚が15μmとなるよう塗
布乾燥してキャリア輸送層を形成し、各電子写真感光体
を作製した。
A conductive support consisting of a polyester film laminated with aluminum foil.'' Second, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer [ESRESOC MF-10J (
An intermediate layer having a thickness of 0.05 μm was formed using the following materials: Next, each carrier generating substance shown in FIG. 7, each amine, and a binder if necessary were added to 100 g of 1,2-dichloroethane and dispersed in a ball mill for 12 hours to obtain a dispersion liquid, which was then placed on the intermediate layer. A carrier generation layer was formed by coating and drying so that the film thickness after drying was 0.3 μm. Furthermore, each carrier transport substance and binder (polycarbonate resin "Panlite L-12" shown in FIG.
50J) 15f and 1,2-dichloroethane 100-
Each electrophotographic photoreceptor was manufactured by applying and drying a solution in which a carrier transport layer was formed so as to have a dry film thickness of 15 μm.

こうして得られた電子写真感光体葡静電紙試験機rSP
−428型」(川口電機製作新製)に装着し、以下の特
性試験を行なった。即ち、帯電器に一6KVの電圧を印
加して5秒間コロナ放電により感光層を帯電せしめた後
5秒間の間装置しくこのときの電位をVI とする。)
、次いで感光層表面における照度が35tuxとなる状
態でタングステンランプよりの光を照射して感光層の表
面電位を1/2 に減衰せしめるのに必要な露光量、即
ち半減露光量E1/2 をめた。 また、上記コロナ放
電による帯電時の受容電位VAの初期のものと、1万回
コピー後のものとを測定した。 また、暗減衰率(VA
−VI ) /VI x 1oo (% )と、更に初
期電位■工を−500(V)から−50(V)に減衰さ
せるために必要な露光量E=8°(tux1秒)とを測
定した。更に半導体レーザー(780nm)の感度も示
した(◎印は極めて良好、○印は良好、△はやや不良、
X印は不良、−は実験を行なわなかったものを示す。)
。 結果はまとめて第7図に示した。但、キャリア発生
物質は、上述に例示した構造式の番号で示した。
Thus obtained electrophotographic photoreceptor electrostatic paper tester rSP
-428 type (newly manufactured by Kawaguchi Electric), and the following characteristic tests were conducted. That is, a voltage of 16 KV is applied to the charger to charge the photosensitive layer by corona discharge for 5 seconds, and then the potential at this time is set as VI. )
Then, with the illuminance on the surface of the photosensitive layer being 35 tux, light from a tungsten lamp is irradiated to obtain the exposure amount required to attenuate the surface potential of the photosensitive layer by 1/2, that is, the half-reduction exposure amount E1/2. Ta. In addition, the acceptance potential VA at the time of charging by the corona discharge was measured at the initial stage and after 10,000 copies. In addition, the dark decay rate (VA
-VI ) /VI . Furthermore, the sensitivity of semiconductor laser (780 nm) was also shown (◎ mark is extremely good, ○ mark is good, △ is slightly poor,
An X mark indicates a defect, and a - mark indicates that the experiment was not performed. )
. The results are summarized in Figure 7. However, the carrier-generating substance is indicated by the number of the structural formula exemplified above.

この結果によれば、本発明に基いて、キャリア発生物質
として上述のビスアゾ化合物を使用し、かつ添加アミン
量を加モル以下とすることによって、電子写真特性が著
しく向上することが分る。
The results show that, based on the present invention, the electrophotographic properties are significantly improved by using the above bisazo compound as a carrier generating substance and by controlling the amount of added amine to less than the added molar amount.

特に第8図に示す如く、第7図のデータをグロノトすれ
ば、アミン添加量を加モル以下(特に5モル以下)とす
ることが極めて重要であることが理解されよう。
In particular, as shown in FIG. 8, if the data in FIG. 7 are taken into account, it will be understood that it is extremely important to keep the amount of amine added to less than the added mole (particularly less than 5 mole).

第9図には、キャリア発生物質として、本発明に基くビ
スアゾ化合物(第7図の実施例A1のもの)を用いて同
実施例の如くに感光体を構成した場合の感度曲線aとが
示されているが、本発明による感光体は広い波長域、特
に半導体レーザー域等の長波長域でも優れた感度を示す
ことが分る。
FIG. 9 shows a sensitivity curve a when a photoreceptor is constructed as in Example A1 using the bisazo compound according to the present invention (Example A1 in FIG. 7) as a carrier generating substance. However, it can be seen that the photoreceptor according to the present invention exhibits excellent sensitivity even in a wide wavelength range, particularly in a long wavelength range such as a semiconductor laser range.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明の実施例を示すものであって、第1図、第
2図、第3図、第4図、第5図、第6図は電子写真感光
体の各側の一部分の各断面図、 第7図は各電子写真感光体の組成による特性変化を比較
して示す図、 第8図はアミンの添加[1tによる特性変化を示すグラ
フ、 第9図はキャリア発生物質による光感度を示すグラフ である。 なお、図面に示した符号において、 2−−−−−キャリア発生層 3−−−−−−キャリア輸送層 4−−−−一感光層 6−−−−−−キャリア発生物質とキャリア輸送物質と
の混合層 7−−−−−−キャリア発生物質 である。 代理人 弁理士 逢 坂 宏 (化1名)第1 口 第20 舗30 特開昭GO−102633(14) @4図 第50 第6F
The drawings show embodiments of the present invention, and FIGS. 1, 2, 3, 4, 5, and 6 are cross sections of a portion of each side of an electrophotographic photoreceptor. Figure 7 is a graph showing a comparison of changes in characteristics due to the composition of each electrophotographic photoreceptor; Figure 8 is a graph showing changes in characteristics due to the addition of amine (1t); Figure 9 is a graph showing photosensitivity due to carrier-generating substances. This is a graph showing. In addition, in the reference numerals shown in the drawings, 2------Carrier generation layer 3---Carrier transport layer 4---1 Photosensitive layer 6---Carrier generation substance and carrier transport substance Mixed layer 7 with carrier-generating substance. Agent Patent Attorney Hiroshi Aisaka (1 person) No. 1, No. 20, Office 30, JP-A-Sho GO-102633 (14) @ Figure 4, Figure 50, 6th Floor

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、下記一般式(I)で表わされるビスアゾ化合物と、
キャリア発生物質の加倍以下のモル数のアミンとが感光
層中に含有せしめられていることを特徴とする感光体。 一般式〔I〕; (但、この一般式中、人は n 2 n 2 1 H 2:置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群、 Y :水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若し
くはそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換の
カルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファ
モイル基、R1:水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアミン基、置換若しくは
未置換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはその
エステル基、またはシアン基、 Ar:置換若しくは未置換のアリール基、T?2:置換
若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
ラルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基 を表わす。)
[Claims] 1. A bisazo compound represented by the following general formula (I);
A photoreceptor characterized in that a photoreceptor layer contains an amine in a mole number equal to or less than the multiplication factor of a carrier-generating substance. General formula [I] Group, Y: hydrogen atom, hydroxyl group, carboxyl group or ester group thereof, sulfo group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, or substituted or unsubstituted sulfamoyl group, R1: hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, Substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, carboxyl group or its ester group, or cyan group, Ar: substituted or unsubstituted aryl group, T?2: substituted or unsubstituted alkyl group, substituted (or represents an unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group)
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