JPS5996944A - Fiber structure having excellent strength on exfoliation - Google Patents

Fiber structure having excellent strength on exfoliation

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JPS5996944A
JPS5996944A JP20798782A JP20798782A JPS5996944A JP S5996944 A JPS5996944 A JP S5996944A JP 20798782 A JP20798782 A JP 20798782A JP 20798782 A JP20798782 A JP 20798782A JP S5996944 A JPS5996944 A JP S5996944A
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acid
peel strength
fiber structure
adhesive
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俊夫 斉藤
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  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維のグラフト重合処理により、剥離強度を
改良した繊維横這物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a fibrous material whose peel strength is improved by graft polymerization treatment of the fibers.

布帛表面に合成樹脂皮膜を形成し、防水布にした9、ま
た紙類を貼着して壁材や襖紙などに使用することは知ら
れている。しかし、記入性める製品音符るためには、。
It is known that a synthetic resin film is formed on the surface of a cloth to make it waterproof9, and that paper is attached to it for use as wall material, sliding door paper, etc. However, in order to fill in the product notes,

111帛の繊維と接着剤又は合成樹脂皮膜材1等の組合
わせに限度がめシ、その応用範囲は限られていた。特に
フィラメント系を用いた布帛にあっては、十分な剥離強
度ある製品が得難く、更なる改良が必要とされていた。
The combination of 111 pieces of fiber and adhesive or synthetic resin coating material 1 was the limit, and its range of applications was limited. Particularly in the case of fabrics using filament systems, it has been difficult to obtain products with sufficient peel strength, and further improvements have been required.

本発明は、淑維に特許のモノマーをグラフト重合するこ
とによって、前述の如き従来技術の欠点を改良し、応用
11tj囲の広い繊維構造物を提供する。
The present invention improves the above-mentioned drawbacks of the prior art by graft polymerizing a patented monomer to Japanese fibers, and provides a fiber structure with a wide range of applications.

本発明の繊維構造物は、活性水素を有すゐ繊維からなる
イ1i吊であつ一〇、M維にN、。N′−メチレンビス
アクリルアミド、N、N’−メチレンビヌメタクリルア
ミド、N、N’−メチレンビスーグーエチルアミド及び
トリアクロイルへキサヒドロトリアジンからなる群から
選ばれる少なくとも1棟の化ツマ−がグラフト重合され
ている布帛の少なくとも片面に、ゴム又は樹脂皮膜、布
帛及び紙類から選ばれるシート状物質が接合されている
ものである。
The fibrous structure of the present invention is made of fibers containing active hydrogen. At least one chemical compound selected from the group consisting of N'-methylenebisacrylamide, N,N'-methylenebimethacrylamide, N,N'-methylenebisguethylamide, and triacryloylhexahydrotriazine is graft polymerized. A sheet material selected from rubber or resin coatings, fabrics, and papers is bonded to at least one side of the fabric.

ここに、活性水素葡有する繊維として代表的なものは、
ポリアミド繊維、絹、羊毛が挙げられる。また、イ11
帛とは織布、編布、不織布を含み、単独の繊維からなる
ものに限られず、混紡品、交織布、交鵬1布等も含む。
Here, typical fibers containing active hydrogen grapes are:
Examples include polyamide fibres, silk and wool. Also, I11
Fabrics include woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics, and are not limited to those made of a single fiber, but also include blended fabrics, mixed woven fabrics, mixed fabrics, and the like.

布帛繊維へのグラフト重合は、布帛形成前の糸条に¥流
込れても、布帛形成後に実施されてもよい。グラフト重
合するだめの処理液は、…J述のモノマー、酸及び必要
に応じて重合開始剤を含有する。
Graft polymerization to the fabric fibers may be carried out by pouring into the yarn before forming the fabric, or after forming the fabric. The treatment liquid for graft polymerization contains the monomers described in J, an acid, and a polymerization initiator if necessary.

処理Fil中のモノマーの濃度は、モノマーが繊維に付
着芒れる量によって種々の一度に選定されるが、冊常0
.01〜15重量%で用いられる。又、(吏用丁ゐとづ
−れば、重合開始剤はモノマー量に対して0.1〜10
重量%程度である。vil−1:処理液のPHを調整す
るためのものであp、通常処理液はP H5,5以下に
おいて(専用される。処理液は、水、メタノール、エタ
ノ−)V等の溶媒にモノマーを溶解後、酸にて液のPH
を調整することによって容易に得ることができる。
The concentration of monomer in the treated film is selected depending on the amount of monomer attached to the fiber at any one time, but it is always 0.
.. It is used in an amount of 01 to 15% by weight. In addition, (according to official regulations), the amount of polymerization initiator is 0.1 to 10% relative to the amount of monomer.
It is about % by weight. vil-1: This is for adjusting the pH of the processing solution. Normally, the processing solution is used at a pH of 5.5 or less. After dissolving, adjust the pH of the solution with acid.
can be easily obtained by adjusting.

グラフト重合は、繊維にこのような処理液を浸漬、含浸
、噴霧法などにて均一に付着させ、50〜100°Cで
10〜60分程度の湿熱処理?することで達成できる。
Graft polymerization involves uniformly applying such a treatment solution to fibers by dipping, impregnating, spraying, etc., and then applying moist heat treatment at 50 to 100°C for about 10 to 60 minutes. This can be achieved by doing.

浸漬法における浴比は1:5〜1 : 100程度でよ
い。
The bath ratio in the immersion method may be about 1:5 to 1:100.

処理液に含有させる酸としては、例えば燐酸、塩酸、酢
酸、ギ酸、蓚酸、酒石ぼ、モノクロル酢酸、ジクロル酢
酸、トリクロル酢叡等を挙げることができる。浸漬法で
は、ギ酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル
酢酸、硫酸、塩酸が好ましく、含浸法で(ぽギ酸、酢臣
、モノクロル酢ば、硫酸、塙ばなとが好ましい。
Examples of acids to be included in the treatment liquid include phosphoric acid, hydrochloric acid, acetic acid, formic acid, oxalic acid, tartaric acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, and the like. For the dipping method, formic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, sulfuric acid, and hydrochloric acid are preferable, and for the impregnation method, (pogyic acid, acetic acid, monochloroacetic acid, sulfuric acid, and Hanabana are preferable).

必要に応じて使用される重合i3(」始剤としては、過
JtWアンモニウム、過硫酸カリウム、」0叡化ベンゾ
イルなどの過敞化物:硫酸第二セリウムアンモニウム、
硝酸第二セリウムアンモニウムなどのセリウム塩;4.
4−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム塩、4.4
−アゾビス−4−シアンTM 草i=アンモニウム塩、
2.2′−アゾビス(2−アシジノプロパン)ハイドロ
クロライドなどの水溶性アゾ化合物などが挙けられる。
Polymerization i3 used as necessary (initiators include ammonium persulfate, potassium persulfate, peroxides such as benzoyl sulfide: ceric ammonium sulfate,
4. Cerium salts such as ceric ammonium nitrate;
4-azobis-4-cyanovaleric acid sodium salt, 4.4
-Azobis-4-cyan TM grass i = ammonium salt,
Examples include water-soluble azo compounds such as 2.2'-azobis(2-acydinopropane) hydrochloride.

本発明に2ける91テ帛へのグラフト率は特に限られな
いが、0.001〜5%であるのが好ましく、特に0.
1〜2%程度であるのがよい。
Although the grafting rate to the 91 fabric in the second aspect of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.001 to 5%, particularly 0.001% to 5%.
It is preferably about 1 to 2%.

次に、グラフト重合処理した布帛へのシート状物質の接
合ば、l)  イli帛に接漸剤を介してシート状物I
jli″葡候合する方法、11)イli吊全シート状物
質の間に溶剤を介して加熱加圧により接合する方法及び
、Ill )布帛上に合成樹脂“液を塗布してシー1−
状物質?形成する方法がめる。
Next, when the sheet-like material is joined to the graft-polymerized fabric, l) the sheet-like material I is attached to the fabric via a grafting agent;
11) A method of bonding suspended sheet materials by heating and pressurizing them through a solvent;
A substance? Learn how to form.

1)の方法は、予め製造でれたゴム又は欄脂フィルム布
帛及び紙類いずれにも適用されるものであり、接合は加
熱加圧式れるのが好ましい。
The method 1) is applicable to both pre-manufactured rubber or ballast film fabrics and papers, and the bonding is preferably carried out by heating and pressing.

合成樹脂フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアミド、ポリエヌテル、アクリル系樹
JJr7、天然ゴム、NBRlSBRなどのフィルムが
主に使用され、紙類としてh /)’ 7 ホール、ク
ラフト紙などが開用される。
As synthetic resin films, films such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyamide, polyester, acrylic resin JJr7, natural rubber, and NBRlSBR are mainly used, and as papers, h/)' 7 hole, kraft paper, etc. It will be put into use.

淡着剤としては、1液型又は2液型のポリウレタン、ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ヒニル共重合
体、クロロプレン糸ラテックス、エホキシ$i脂N 酢
酸ビニル系エマルジョン、アクリル系柄脂、PVA及び
でんぷん等、目的に応じて通常の接看剤がいずれも使用
できる。
Examples of thinning agents include one-component or two-component polyurethane, polyamide, polyvinyl chloride, ethylene-hinyl acetate copolymer, chloroprene thread latex, epoxy resin, vinyl acetate emulsion, acrylic handle resin, PVA, and Any normal adhesive agent such as starch can be used depending on the purpose.

1りの方法は、布帛とゴム又は樹脂フィルムの接合に適
するものであるが、溶剤は布帛IC重合されたグラフト
ポリマー及び/又は徊脂フィルム、中でも特に樹脂フィ
ルム?溶解又は膨潤するものが好ましく、ジメチルホル
ムアミド、メチルエチルケトン、ジオキサン、ニールエ
ン、1−リクロロエチレン、メチルインブチルケトン、
カルビノールなどが主に使用される。
One method is suitable for bonding a fabric to a rubber or resin film, where the solvent is used to bond the fabric to the IC-polymerized graft polymer and/or the resin film, especially the resin film. Those that dissolve or swell are preferred, such as dimethylformamide, methyl ethyl ketone, dioxane, niluene, 1-lichloroethylene, methyl inbutyl ketone,
Carbinol etc. are mainly used.

11りの方法(霊、主に合成ゴム又は合成柄脂浴dり全
通常のコーティング方法で布帛に塗イFし、樹脂皮膜を
直接布帛上に形成するものである。繊維製品のような多
孔質材料の接着においては、二つの利料を引き離すのに
化学的結合力又は、分子間力のほかに、物理的結合力が
考えられる。
11 methods (principally, synthetic rubber or synthetic resin bath) are applied to the fabric using a conventional coating method to form a resin film directly on the fabric. In adhesion of materials, in addition to chemical bonding force or intermolecular force, physical bonding force can be used to separate two materials.

本発明では、N、N−メチレンビスアクリルアミド、N
、N’−メチレンビスメタクリルアミド、N、 N’−
メチレンビス−α−エチルアミド及び1−リアクロイル
へキサヒドロトリアジンという比較的分子量が大きいに
もかかわらず、9極性が強く、活性な水溶性モノマーを
布帛誠維にグラフl−重合しているため、布帛本来の風
合を害することなく、布帛とシート状物質間の化学的結
合力ヲ著しく改良するものであるが、更に、グラフト重
合によって繊維表面に#細な凹凸が形成されていること
によってイ■帛とシート状物質〔又は接着剤〕の物理的
結合力も非常に強大するのである。
In the present invention, N,N-methylenebisacrylamide, N
, N'-methylenebismethacrylamide, N, N'-
Despite the relatively large molecular weights of methylenebis-α-ethylamide and 1-liacroylhexahydrotriazine, they have strong 9-polar polarity and are graph l-polymerized with active water-soluble monomers into the fabric fibers. The chemical bonding strength between the fabric and the sheet material is significantly improved without impairing the texture of the fabric.Furthermore, fine irregularities are formed on the fiber surface by graft polymerization, which makes the fabric more attractive. The physical bonding force between the material and the sheet material (or adhesive) is also very strong.

グラフト重合によって形成されたta fi+ff1表
面の凹凸は、鉤又は錨の効果を発揮するものであって、
例えば布帛に接着剤又は合成樹脂コーテイング液全塗布
すると、接着剤等はイ■帛の組織内に浸透し、その組織
内に無数の鉤又は木や草の板形状をとって硬化し、繊維
表面の凹凸と適合する。従って、極端な場合には、接着
剤が全く化学的に接着しなくても、接着剤の破壊に必要
な程度の剥離強度が得られることもある。
The irregularities on the surface of ta fi + ff1 formed by graft polymerization exhibit the effect of a hook or anchor,
For example, when an adhesive or synthetic resin coating liquid is completely applied to a fabric, the adhesive penetrates into the tissue of the fabric, hardens and takes the form of countless hooks or wood or grass plates within the structure, and the surface of the fibers is hardened. Compatible with the unevenness of the surface. Therefore, in extreme cases, the peel strength necessary to break the adhesive may be obtained without any chemical bonding of the adhesive.

本発明の繊維構造物は、非常に剥離強度に優れるため、
レインコート、レザーウェア、手袋、テーブルクロス、
オシメカバー、シャワーカーテン、傘、靴、カバン、テ
ン1〜類すど通常の用途だけでなく、救命胴衣、ゴムボ
ー1−1水11゛dなどにも非常に効果的に1吏川でき
る。また、。本発明ではダンボールとの積層により、従
来困難とされた布帛表面を封する衣粧箱の製造も可1指
とする。
Since the fiber structure of the present invention has extremely excellent peel strength,
Raincoats, leather wear, gloves, tablecloths,
It can be used not only for normal purposes such as diaper covers, shower curtains, umbrellas, shoes, bags, tents, etc., but also for life jackets, rubber bows 1-1, water 11-d, etc. very effectively. Also,. In the present invention, by laminating the fabric with cardboard, it is now possible to manufacture a clothing box that seals the surface of the fabric, which was previously considered difficult.

次に、本発明の実施例を示すが、実施例における剥離強
度の測定はJIS K 6328−1977  に従っ
た。数1直は2個の試験片の平均1直で表わ丁。
Next, examples of the present invention will be shown, and the peel strength in the examples was measured according to JIS K 6328-1977. The number 1 is expressed as the average of 1 for 2 test pieces.

実カイ1e2す(1) 精練、ヒートセットしだ6−ナイロンオツクスフオード
(210d/24fin 、目付1101i’ /yy
i、幅112CI++)を−N、N’−メチレンビスア
クリルアミド1%と酢酸015%を含む処理浴に浸漬後
、ニップロールにてピックアップ率100%に絞液シ、
100°Cで1時間蒸熱処理した、処理布を60°C2
0分間湯洗し、更に水洗した後該処理布と厚さ60μの
ポリウレタンフィルム(日本マタイ社製)を、接着剤(
東洋モートン社製のアトコート527−100部−とア
トコート9 L 1−10部−の混合物)を用いて、圧
力5 Icg/ cノj、130°Cの加熱ロールで加
熱加圧し、貼り合わせた。60°Cで24時間、その後
室温で2日間放置した後の製品の剥離強度は3.4 k
q/ 2.5 onであった。
Real Kai 1e2su (1) Scouring, heat setting Shida 6-nylon oxford (210d/24fin, weight 1101i'/yy
i, width 112CI++) in a treatment bath containing 1% -N,N'-methylenebisacrylamide and 015% acetic acid, and then squeezed with nip rolls to a pickup rate of 100%.
The treated fabric was steam-treated at 100°C for 1 hour at 60°C2.
After washing in hot water for 0 minutes and then in water, the treated fabric and a 60μ thick polyurethane film (manufactured by Nippon Matai Co., Ltd.) were bonded together using an adhesive (
A mixture of 100 parts of Atcoat 527 and 100 parts of Atcoat 9 L manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was heated and pressed with a heated roll at 130° C. at a pressure of 5 Icg/cm and bonded together. The peel strength of the product after 24 hours at 60°C and then 2 days at room temperature is 3.4 k
q/2.5 on.

これに比較して、グラフト重合処理することなく直接6
−ナイロンオツクスフオードとポリウレタンフィルムを
前記同様の方法で貼着した製品の剥離強度は2. Ok
g / 2.5 onであった。
In comparison, 6
- The peel strength of a product made by pasting nylon oxford and polyurethane film using the same method as above is 2. Ok
g/2.5 on.

実施例(2) 実施例(1)と同様の方法で、6−ナイロンオツクスフ
オードにグラフト重合処理し、処理布の片面に、 クリスボン7616 SL (犬日本インキ化学工業社
製)30部 ジメチルホルムアミド      30部メチルエチル
ケトン       30部トルエン        
     10部からなるポリウレタン樹脂溶液を、ナ
イフオーバーロールコータ−を用いて、約20097ノ
dの厚さに塗布し80〜100°Cで乾燥した。この製
品の剥離強度は3゜Okq/2.5 onであった。
Example (2) In the same manner as in Example (1), 6-nylon oxford was subjected to graft polymerization treatment, and one side of the treated cloth was coated with 30 parts dimethylformamide 30 parts methyl ethyl ketone 30 parts toluene
A 10 part polyurethane resin solution was applied to a thickness of about 20,097 nods using a knife over roll coater and dried at 80-100°C. The peel strength of this product was 3° Okq/2.5 on.

これに比較して、6−ナイロンオツクスフオードに、グ
ラフト重合処理することなく、直接ポリウレタン樹脂溶
液を前記同様の方法で塗布した製品の剥離強度は2.5
kg/ 2.5 onであった。
In comparison, a product in which a polyurethane resin solution was directly applied to 6-nylon oxford in the same manner as described above without graft polymerization had a peel strength of 2.5.
kg/2.5 on.

実施例(3) 実施例(1)と同様の方法で、グラフ1重合処理した処
理布を、水溶性でんぷん糊を201/ytfの割合で塗
布したボール紙に貼り合わせた。製品の剥離強度は40
 fl/aJであった。
Example (3) In the same manner as in Example (1), a treated fabric subjected to the Graph 1 polymerization treatment was laminated to cardboard coated with a water-soluble starch paste at a ratio of 201/ytf. The peel strength of the product is 40
It was fl/aJ.

これに比較してグラフト重合処理しない6−ナイロンオ
ツクスフオードを前記同様の方法でボール紙に貼り合わ
せた製品の剥離強度は15’;l / c+#であった
In comparison, a product in which 6-nylon oxford without graft polymerization was laminated to cardboard in the same manner as described above had a peel strength of 15';l/c+#.

実施例(4) 精練、ヒートセットした起毛ナイロン(経40 d/ 
10 fi6. i偉20A  セラタル糸、FA付1
151/y)21幅100 cln )を、N1N’−
メチレンビスアクリルアミド(繊維重量の20%) 過硫酸アンモニウム(N、N’−メチレンビスアクリル
アミドの2係) ギ酸(浴のPHを2に調整) を含む処理浴に浸漬し、その後処理浴を徐々に加温して
、20分間で80°Cに昇温した。80°Cで30分間
、時々攪拌しながら処理を行なった後、60°C20分
間湯洗し、続いて20分間水洗し/ζ。
Example (4) Scoured and heat-set brushed nylon (diameter 40 d/
10 fi6. i Wei 20A Serataru thread, 1 with FA
151/y) 21 width 100 cln), N1N'-
Immerse in a treatment bath containing methylene bisacrylamide (20% of fiber weight), ammonium persulfate (N,N'-methylene bisacrylamide part 2), and formic acid (adjust the pH of the bath to 2), then gradually add the treatment bath. The temperature was raised to 80°C in 20 minutes. After treatment at 80°C for 30 minutes with occasional stirring, washing with hot water at 60°C for 20 minutes, followed by washing with water for 20 minutes/ζ.

このようにして得た処理布の片面に、 クリスボン4216(犬日本化学工業社製) 50部〃
4.070() 50部 rt  CL−2() 10部 トルエン            15部からなる接着
剤をドクターナイフで約701 / yn’の割合で塗
布し、70°C1分間及び120°C1分間の乾燥をし
た。
50 parts of Crisbon 4216 (manufactured by Inu Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was applied to one side of the treated cloth thus obtained.
An adhesive consisting of 4.070 () 50 parts rt CL-2 () 10 parts toluene 15 parts was applied with a doctor knife at a ratio of about 701/yn' and dried at 70°C for 1 minute and at 120°C for 1 minute. .

その後、24時間以内に、この接着剤層上に厚さ8μの
ポリ塩化ビニルフィルムを載置し、150°C5kg 
/ C1#で加熱加圧し、ナイロン基布上にポリ塩化ビ
ニルフィルムを貼り合わせた。
Thereafter, within 24 hours, a polyvinyl chloride film with a thickness of 8μ was placed on this adhesive layer, and a 5kg film was placed at 150°C.
A polyvinyl chloride film was bonded onto the nylon base fabric by heating and pressing with / C1#.

製品の剥離強度は3.3 kg / 2.5 onであ
った。
The peel strength of the product was 3.3 kg/2.5 on.

これに比較して、グラフト重合しない起毛ナイロンに直
接前記接着剤を塗布してポリ塩化ビニルフィルムを貼り
合わせた製品の剥離強度は2.3kq/2,5cmであ
った。
In comparison, a product in which the adhesive was directly applied to brushed nylon that did not undergo graft polymerization and a polyvinyl chloride film was bonded thereto had a peel strength of 2.3 kq/2.5 cm.

特許出願人 鐘紡株式会社 代理人 新実健部 (夕11 名 )Patent applicant Kanebo Co., Ltd. Agent Kenbe Niimi (11 people in the evening)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  活性水素を有する繊維からなる布帛であって
1、該MM mにN、N−メチレンビスアクリルアミド
、N、、N’−メチレンビヌメタクリルアミド、N1N
′−メチレンビス−α−エチルアミド21)’)!Jア
クロイ/L/ /\キサヒドロトリアジンからなる群か
ら選ばれる少なくとも1種のモノマーがグラフI・重合
されている布帛の少なくとも片面fC1ゴム又は樹脂皮
膜、布帛及び紙類から選ばれるシーl−状物質が接合さ
れていることを特徴とする剥離強度に優れた繊維構造物
(1) A fabric made of fibers having active hydrogen, wherein the MM m is N,N-methylenebisacrylamide, N,,N'-methylenebimethacrylamide, N1N
'-Methylenebis-α-ethylamide21)')! At least one side of the fabric is polymerized with at least one monomer selected from the group consisting of J Acroy/L//\xahydrotriazine. A fiber structure with excellent peel strength characterized by bonded substances.
(2)  グラフト重合されている布帛に接着剤を介し
てシー1゛状物質が接合されている特許請求の範囲第1
狽記載の繊維構造物。
(2) Claim 1, in which a sheet-like material is bonded to a graft-polymerized fabric via an adhesive.
Fiber structure as described in the text.
(3)  布帛にゴム又は樹脂皮膜がぼ援接合されてい
る特d′日11求の範囲第1項記載の繊維横這物。
(3) The fibrous material according to item 1, wherein a rubber or resin film is bonded to the fabric.
JP20798782A 1982-11-25 1982-11-25 Fiber structure having excellent strength on exfoliation Granted JPS5996944A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63295769A (en) * 1987-05-26 1988-12-02 Hiroshima Kasei Kk Production of waterproof sheet

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS542498A (en) * 1977-06-06 1979-01-10 Kanebo Ltd Treating of fiber or fiber structure

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JPS63295769A (en) * 1987-05-26 1988-12-02 Hiroshima Kasei Kk Production of waterproof sheet

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JPH0116665B2 (en) 1989-03-27

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