JPS5996120A - Manufacture of foam - Google Patents

Manufacture of foam

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Publication number
JPS5996120A
JPS5996120A JP57205333A JP20533382A JPS5996120A JP S5996120 A JPS5996120 A JP S5996120A JP 57205333 A JP57205333 A JP 57205333A JP 20533382 A JP20533382 A JP 20533382A JP S5996120 A JPS5996120 A JP S5996120A
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JP
Japan
Prior art keywords
unsaturated polyester
foam
blowing agent
catalyst
urethane reaction
Prior art date
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Pending
Application number
JP57205333A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
グレゴリ−・ポ−ル・ピ−タ−ソン
アラン・デ−ビツド・ハミルトン
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Standard Oil Co
Original Assignee
Standard Oil Co
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Publication date
Application filed by Standard Oil Co filed Critical Standard Oil Co
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Publication of JPS5996120A publication Critical patent/JPS5996120A/en
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は建築工業に於ける断熱材料としての用途に適し
た新しい発泡体製品に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new foam product suitable for use as a thermal insulation material in the building industry.

従来検討されてきた樹脂系が含まれてはいるが、ここで
開示する系に於て一緒には使用されなかった。これらの
系の一つはインシアネートがヒドロキシル基を含む化合
物と反応するウレタン形成反応に基いている。含まれる
第二の反応はイソシアネートの三量化であり、ポリイソ
シアネート製品の製造に於て用いられる反応である。最
後に第三の含まれる反応は遊離基触媒の存在下に於ける
不飽和ポリエステル樹脂と交差結合性ビニルモノマーと
の硬化である。本発明はあとで十分に説明するように反
応剤の二つま1こはそれ1こり多い流れを混合すること
によって従来利用されなかったやり方でこれらの反応を
組合わせるものである。
Although previously considered resin systems are included, they were not used together in the systems disclosed herein. One of these systems is based on a urethane-forming reaction in which incyanate reacts with a compound containing hydroxyl groups. The second reaction involved is trimerization of isocyanates, a reaction used in the production of polyisocyanate products. Finally, the third reaction involved is the curing of the unsaturated polyester resin with the crosslinking vinyl monomer in the presence of a free radical catalyst. The present invention combines these reactions in a manner not previously available by mixing two or more streams of reactants, as will be fully explained below.

このような従来の操作の一つの例は段階的反応を用いる
グラハムらの米国特許第3.860,537号(197
5年)である。その特許に於て開示されている系に於て
は、ポリオールと41Jインシアネートから成るポリウ
レタン前駆体の混合物を不飽和ポリエステルと不飽和モ
ノマーとから成るポリエステル樹脂前駆体と混合する。
One example of such conventional operation is U.S. Pat. No. 3,860,537 (197
5 years). In the system disclosed in that patent, a polyurethane precursor mixture consisting of a polyol and 41J incyanate is mixed with a polyester resin precursor consisting of an unsaturated polyester and an unsaturated monomer.

前駆体のこれらの混合物は、混合物中の前駆体が反応し
て多官能性化合物とエチレン性不飽和ポリエステルとの
混合物がポリイソシアネートと実質的に反尾、しかつエ
チレン性不飽和ポリエステルと不飽和モノマーとが実質
上共重合されないように、混合されかつ部分的に硬化さ
せられる。その特許は第二の重合・?その後実施するこ
とを述べている。本明細書に於て開示する系に於てば、
反応のすべては実質上同時におこる。
These mixtures of precursors are such that the precursors in the mixture react so that the mixture of the polyfunctional compound and the ethylenically unsaturated polyester is substantially reversible with the polyisocyanate, and the mixture of the ethylenically unsaturated polyester and the unsaturated The monomers are mixed and partially cured so that they are not substantially copolymerized. The patent is for the second polymerization? It states that it will be implemented after that. In the system disclosed in this specification,
All of the reactions occur substantially simultaneously.

この分野に於ける追加的仕事はハツチンソンらの米国特
許第3.886.229号(1975年)によって代表
されるが、この特許は発泡体生成物を開ヘスるものでは
ない。ノ・ツチンソンらの系に於ては、グラハムらに於
けるように、少くとも一つのジイソシアネ・−トと少く
とも一つの二官能性化合物とを含むポリウレタン前駆体
を不飽和ポリエステルとポリエステル中の不飽和基と共
重合し得る少くとも一つの七ツマ−とから成る硬化ポリ
エステル樹脂前駆体を含む第二の成分と混合することに
よって、重合体生成物が形成される。ここで開示される
発明の説明から、各種成分の混合及び反応に先立って異
なる予備混合物がつくられることが明らかであろう。
Additional work in this area is represented by Hutchinson et al., US Pat. No. 3,886,229 (1975), which does not disclose foam products. In the system of Noh Tsuchinson et al., as in Graham et al., a polyurethane precursor containing at least one diisocyanate and at least one difunctional compound is combined with an unsaturated polyester in the polyester. A polymeric product is formed by mixing with a second component comprising a cured polyester resin precursor comprising an unsaturated group and at least one copolymerizable heptamer. From the description of the invention disclosed herein, it will be apparent that different premixes are made prior to mixing and reacting the various components.

上記にかんがみ、本発明の一つの目的は新しい1イ;1
熱用発泡体ボード製造のための新しい系を提供すること
である。
In view of the above, one object of the present invention is to provide a new
The object of the present invention is to provide a new system for producing thermal foam boards.

本発明のもう一つの目的は充填剤高充填を可能乏スる不
飽和ポリエステル樹脂を基体とする断熱用発泡体ボード
を提供することである。
Another object of the present invention is to provide an insulating foam board based on unsaturated polyester resin that allows for high filler loading.

本発明のもう一つの目的は50より小さく好ましくは2
5より小さい延焼性とASTME84  試験に於て4
50より小さい煙発生とをもつ断熱発泡体ボードを提供
することである。
Another object of the invention is to
4 in ASTM E84 test with fire spread less than 5.
An object of the present invention is to provide an insulating foam board with a smoke generation of less than 50.

本発明の他の目的及び利点は本開示を読むときに当業熟
練者にとって明らかである。
Other objects and advantages of the present invention will be apparent to those skilled in the art upon reading this disclosure.

広くいえば、本発明は1重量で60%から80%が不飽
和ポリエステル樹脂である共重合性モノマー中に溶解し
た不飽和ポリエステル樹脂の溶液、少<トモ−ツノウレ
タン反応触媒、少くとも一つのポリイソシアネート三伊
化触謀、パーオキサイドの分解を助ける機能をもつ少く
とも一つ の有機化合物、少くとも一つのシリコーン界
面活性剤、から成るポリオール組成’′IvJAを;ポ
リイソシアネート、不飽和ホ+)エステル樹脂硬化触媒
として機能する少(とも一つの有様パーオキサイド、ウ
レタン反応助触媒、から成るインシアネート組成物B;
と重量基準で混合し、組成物A及びBの少くとも一つが
発泡剤を含有し、そして、ポリインシアネート三量化及
びインシアネート基とポリオール及び不飽和ポリエステ
ル中のヒドロキシル基との間のウレタン反応によって発
生する熱の結果として上記混合物をクリーム化及び発泡
させることから成り立ち、この熱が発泡剤からのガス発
生と不飽和4 リエステルと共重合性モノマとの交差結
合をおこさせるのに十分なものである、05かも40ポ
ンド/立方フイー) (0,008−0,64!7/工
3)の密度をもつ変性ポリエステル発泡体の製造方法、
並びにその方法による生成物にある。発泡剤は組成物A
またはBの中で使用することができ、あるいは両紹成物
の中に分けることができ、あるいは第三の流あるいは組
成vIJGとして添加し得ることは認められるであろう
。ノ・ロゲン化炭化水素のような混合条件下で液体であ
る物質を使用するときには、粘度的考慮が発泡剤の分配
を決定する。
Broadly speaking, the present invention comprises a solution of an unsaturated polyester resin dissolved in a copolymerizable monomer that is 60% to 80% unsaturated polyester resin by weight, a small amount of urethane reaction catalyst, and at least one Polyol composition''IvJA consisting of polyisocyanate, at least one organic compound having a function of assisting in the decomposition of peroxide, and at least one silicone surfactant; ) Incyanate composition B comprising at least one specific peroxide, a urethane reaction cocatalyst, which functions as an ester resin curing catalyst;
at least one of compositions A and B contains a blowing agent, and by polyincyanate trimerization and urethane reaction between the incyanate groups and the hydroxyl groups in the polyol and unsaturated polyester. It consists of creaming and foaming the mixture as a result of the heat generated, which heat is sufficient to cause gas evolution from the blowing agent and cross-linking of the unsaturated 4-lyester with the copolymerizable monomer. A method for producing a modified polyester foam having a density of (0,008-0,64!7/cubic fee)
as well as the products of the method. The blowing agent is composition A.
It will be appreciated that it can be used in or in B, or it can be split between both components, or it can be added as a third stream or composition vIJG. When using materials that are liquid under mixing conditions, such as halogenated hydrocarbons, viscosity considerations determine the distribution of the blowing agent.

三つの基本的な反応が苫まれていることは明らかである
。これらは、ウレタン形成 OC:N−Pi−NGO+HO−R1−OH−一−→昔 0CN−R−N−C−○R1−○H十熱ポリイソシアネ
ート三景化 R 呂 及び不飽和、c61J工ステル交差結合2 R−G司−
R1中〔φ−C−C)□→R−C−C−R1[0−C−
φ〕。
It is clear that three basic reactions are being discouraged. These are urethane forming OC: N-Pi-NGO+HO-R1-OH-1-→Old 0CN-R-N-C-○R1-○H Tenthermal polyisocyanate Sankeika R Ro and unsaturated, c61J Bond 2 R-G Tsukasa-
In R1 [φ-C-C) □ → R-C-C-R1 [0-C-
φ].

R1−C−C−R ■ である。R1-C-C-R ■ It is.

上に指摘した本発明の発泡体は特定物質を含む二つの組
成¥5を混合することによってつくられる。有られる発
泡体生成物は現在広く使用されている発泡断熱体よりす
ぐれている0ポリウレタン発泡体は可燃性製品でありか
つ本明細書で記載する製品のような無機質充填剤の高充
填に適していない。4f定的にいえばか((燃性に十分
な高充填に於ては、ウレタン発泡体は高密度なもち、砕
は易く、連通細j旭構造のせいで断熱性が乏しい。ポリ
イソシアネート発泡体はインシアネート成分のために高
価でありかつきわめてこわれ易い。さらに、反応を制御
し!にくい。ポリスチレン発泡体は酬昇温注の問題があ
り、比較刊低いR値をもち、耐溶剤性が悪い。
The foams of the present invention as noted above are made by mixing two compositions containing specific materials. Polyurethane foams are flammable products and are not suitable for high loadings of mineral fillers such as the products described herein. do not have. 4F Qualitatively speaking, (at high filling rates sufficient for flammability, urethane foam has a high density, is easily crushed, and has poor insulation properties due to its continuous thin-jar structure.Polyisocyanate foam Polystyrene foams are expensive and extremely fragile due to the incyanate component.Additionally, the reaction is difficult to control.Polystyrene foams have problems with heating, have relatively low R-values, and have poor solvent resistance. .

これらの発泡体生成物をつくるのに用いる組成物にはか
なりの変動が存在し得るが、これらの生成物のための′
物質の好ましい範囲が開発されたのである。か(して、
本発明のより特定門な具体化は、重量基準で、 部 溶液                 0.1−1.
515%のカリウムを含む有機カリウム塩溶液    
              0.05−8トリエチレ
ンジアミン          0−5エチレンダリコ
ール             1.7−25ジエチレ
ングリコール            1.7−25グ
リセリン               1.7−25
水和アルミナ                0−1
50トリクロロフルオロメタン          2
0−50シリコーンークリコールホリマー      
 0.5−4から成るホ+)オール組成物Aの02力)
ら4.4音す。
Although there can be considerable variation in the compositions used to make these foam products, the
A preferred range of materials has been developed. (then,
A more specific embodiment of the invention is that, on a weight basis, part solution is 0.1-1.
Organic potassium salt solution containing 515% potassium
0.05-8 triethylenediamine 0-5 ethylene dalycol 1.7-25 diethylene glycol 1.7-25 glycerin 1.7-25
Hydrated alumina 0-1
50 trichlorofluoromethane 2
0-50 silicone-glycol polymer
02 power of composition A consisting of 0.5-4)
4.4 sounds.

好ましくは1.9から2.9部を、 部 1から4の官能価をもつポリメチレンホ1ノフェニルイ
ソシアネート             1102.5
−ジメチル−2,5−ビス(2−エチル−ヘキサノイル
パーオキシ)ヘキサン      02−4ジメチル錫
ジメルカズタイト−0,1,−1から成るポリイソシア
ネート組成物Bの1音ISと混合し、ポリイソシアネー
ト三量化及びインシアネート基とポリオール及び不飽和
ポリエステル中のヒドロキシル基との間のウレタン反応
によって発生する熱の結果として上記混合物のり1ノー
ムイヒ及び発泡をおこさせ、上記の熱が発泡剤からのガ
ス発生及び不飽和ポリエステルとスチレンとの交差結合
をおこさ−”よるのに十分なものである、05から40
ポンド/立方フイー)’(0,008−0,649/c
trt 3)  の密度をもつ変性ポリエステル発泡体
の製造方法、並びにその方法の生成物である。上述の通
り、トリクロロフルオロメタンはポリイソシアネート組
成物Bの中に使用することができる。
Preferably from 1.9 to 2.9 parts of polymethylene phenol isocyanate with a functionality of 1 to 4 1102.5
-dimethyl-2,5-bis(2-ethyl-hexanoylperoxy)hexane 02-4Dimethyltin dimerkaztite-0,1,-1 is mixed with the 1-note IS of polyisocyanate composition B, The heat generated by the isocyanate trimerization and the urethane reaction between the incyanate groups and the hydroxyl groups in the polyol and unsaturated polyester causes the mixture to become thick and foam, and the heat causes gas from the blowing agent to 05 to 40, which is sufficient to cause cross-linking between the generated and unsaturated polyester and the styrene.
pound/cubic fee)'(0,008-0,649/c
trt 3) and products of the process. As mentioned above, trichlorofluoromethane can be used in polyisocyanate composition B.

クリーム時間は15±10秒であるべきである。Cream time should be 15±10 seconds.

不飽和ポリエステルは一つ以上の多価カルボン酸と一つ
以上の多価アルコールとの反応生成物である。ポリエス
テルの成分の一つまたはそれより多くはエチレン性不飽
和でなければならず、好ましくは多価カルボン彪成分で
ある。代表的な不飽和多価カルボン酸はフマル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
などのよりな二価カルボン酸を含む。これらのうち、無
水マレイン酸とフマル酸が好ましい。代表的な飽和多価
カルボン酸はフタル酸、イソフタル酸、琥珀酸、アジピ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、などの
ような二価カルボン酸を含む。
Unsaturated polyesters are the reaction products of one or more polyhydric carboxylic acids and one or more polyhydric alcohols. One or more of the components of the polyester must be ethylenically unsaturated, preferably a polycarboxylic component. Typical unsaturated polycarboxylic acids are fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid,
Contains more dihydric carboxylic acids such as. Among these, maleic anhydride and fumaric acid are preferred. Representative saturated polycarboxylic acids include dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, adipic acid, superric acid, sebacic acid, azelaic acid, and the like.

代表的な多価アルコールは、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール ) IJエチレングリコール、テト
ラエチレンタリコール、フロピレングリコーノベシフロ
ヒ0レンゲリコール及びヘキシレンクリコールのよウナ
グリコール;グリセリン、トリメチo−ルxp ン、 
 ) IJメチロールプロパン、及ヒヘキザントリオー
ルのようなトリオール;投ンタエリトリトール、などを
含む。
Typical polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, glycols such as ethylene glycol, tetraethylene tallycol, fluorene glycol, and hexylene glycol; glycerin, trimethylol,
) Triols such as IJ methylolpropane, and hihexanetriol;

エチレン性不飽和ポリエステルは通常は軟質ポリエステ
ルまたは半硬質ポリエステルであり、ただしこれらの混
合物も硬質ポリエステルと一緒に用いてよい。軟質ポリ
エステルはビニリチンモノマー(好ましくはスチレン)
との共重合体を形成し約10から約10,00口psi
(0,7から700kg/cnz2)  の弾IIAニ
モヂュラスをもち、一方、半硬質ポリエステルは約1o
、oooから150,000psi(700から10.
5 q O’に9/ctn2)の51性モヂユラスをも
つ。さらに、150,000から600,000psi
(10,500から42,000kg/C7n2)  
の弾性モヂュラスをもつ共重合体を形成する硬質ポリエ
ステルは、軟質及び半硬質のポリエステルへ追加的に使
用することができる。一般的には、非硬質ポリエステル
は約95−50モル%の飽和二価カルボン酸と対応する
5−50モル%のアルファー。
Ethylenically unsaturated polyesters are usually flexible or semi-rigid polyesters, although mixtures thereof may also be used together with rigid polyesters. The soft polyester is a vinylitine monomer (preferably styrene)
from about 10 to about 10,000 psi
(0,7 to 700 kg/cnz2), while semi-rigid polyester has a bullet IIA nimodulus of about 1 o
, ooo to 150,000 psi (700 to 10.
It has a 51 modulus of 9/ctn2) in 5 q O'. Additionally, 150,000 to 600,000 psi
(10,500 to 42,000kg/C7n2)
Rigid polyesters forming copolymers with an elastic modulus of can be used in addition to soft and semi-rigid polyesters. Generally, the non-rigid polyester is about 95-50 mole percent saturated dicarboxylic acid and a corresponding 5-50 mole percent alpha.

ベーターエチレン性不飽和二価カルボン酸とヲ含み、一
方、多価アルコール成分は主としてグリコールである。
It contains beta ethylenically unsaturated dihydric carboxylic acid, while the polyhydric alcohol component is mainly glycol.

通常は、ポリエステルを形成するグリコールまたは飽和
二価カルボン酸成分の鎖長が長いほどポリエステルはよ
り軟質となる。芳香族成分(これは本発明の目的に対し
ては飽和物質と考えられる)、具体的にはフタル酸、は
共重合物の弾性モヂュラスを低下させる点に於て長鎖の
飽和脂肪族はどに有効でない。しかし、フタル酸が低価
格であるので通常は望ましい成分とされる。
Generally, the longer the chain length of the glycol or saturated dicarboxylic acid component forming the polyester, the softer the polyester. Aromatic components (which are considered saturates for the purposes of this invention), specifically phthalic acid, have a negative impact on long chain saturated aliphatic components in reducing the elastic modulus of the copolymer. is not valid. However, phthalic acid is usually the preferred ingredient because of its low cost.

エチレン性不飽1和ポリエステル成分は約30から80
重蛍%のその位箇で重合し得る樹脂形成成分から成って
いる。残りの70から20重量%のポリエステル成分は
ビニルトルエン、スチレン、アルファーメチルスチレン
、ジビニルベンゼン、ジクロロスチレン、のようなビニ
ル芳香族;メチルメタクリレート、メチルアクリレート
、エチルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレ
−1・、のようなアルファ、ベーターエチレン性不飽和
−価カルボン酸のアルキルエステル;酢酸ビニル及びプ
ロピオン酸ビニルのようなビニルエステル;から選ばれ
る交差結合性のビニリチンモノマーヲ含ム。好ましいビ
ニリチンモノマーはスチレン及びビニルトルエンである
。所望の場合には、ジアリルフタレート及びトリアルキ
ルシアヌレ−1・のような:’、rrq!’、’iの他
の二官能性物質をとの粗成物へ添加することかで・きる
The ethylenically unsaturated monosaturated polyester component is about 30 to 80
It consists of resin-forming components that can be polymerized to a certain degree. The remaining 70 to 20% by weight of the polyester component is vinyl aromatics such as vinyltoluene, styrene, alpha methylstyrene, divinylbenzene, dichlorostyrene; methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate-1. , alkyl esters of alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Preferred vinylitine monomers are styrene and vinyltoluene. If desired, diallyl phthalate and trialkyl cyanuride-1. such as:', rrq! Other difunctional substances can be added to the crude product.

ウレタン反応触媒はよく知られている。ポリオールがイ
ソシアネートと反応してポリウレタンを生成する鎖延長
反Jl?;は三級アミンにより、特にそれが金属助触媒
を含むときに、促進される。適当な三級アミンはトリエ
チレンジアミン、テトラメチルズタンジアミン、トリエ
チルアミン、n−メチルモルホリン、N−エチルモルホ
リン、ジエチルエタノールアミン、N−ココモルホリン
、1−メチル−4−ジメチルアミンエチルピはラジン、
6−メドキシーN−ジメチルプロピルアミン、N−ジメ
チル−N′−メチルイソプロピルプロピレンアミン、N
、N−ジエチル−3−ジエチルアミノプロビルアミン、
及びジメチルベンジルアミン。
Urethane reaction catalysts are well known. Chain extension anti-Jl where polyol reacts with isocyanate to form polyurethane? is promoted by tertiary amines, especially when they contain metal promoters. Suitable tertiary amines include triethylenediamine, tetramethylttanediamine, triethylamine, n-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, diethylethanolamine, N-cocomorpholine, 1-methyl-4-dimethylamine, ethylpiradine,
6-medoxy N-dimethylpropylamine, N-dimethyl-N'-methylisopropylpropyleneamine, N
, N-diethyl-3-diethylaminopropylamine,
and dimethylbenzylamine.

を含む。ウレタン形成を実施するだめの適当な金属助触
媒は、例えば、炭素数約2個から杓20個のカルボン酸
金属塩のような銅、錫、亜鉛、鉛。
including. Suitable metal cocatalysts for effecting urethane formation include, for example, copper, tin, zinc, lead, such as metal carboxylates having about 2 to 20 carbon atoms.

水銀、 力h=ミウム、ヒスマス、コノミルド、マンノ
メン、アンチモン、鉄、などの有機金属化合物であり、
例えばスタナスオクトエート、塩化第一錫、ジメチル錫
メルカプタイド、ジノチル錫ジラウレート、ジノ“チル
錫ジアセテ−1・、ジグチル錫ジー2−エチルヘキソエ
ート、第二鉄アセチルアセトネ−)、鉛オクl−エート
、錫オレエート、コノ?ルトナフテネート、鉛ナフチネ
ート、それらの混合物、などを含む。触媒は液状で朗用
するのが好ましい。通常液体でない触媒は溶媒中の溶液
として添加してよい。
It is an organometallic compound such as mercury, mium, hismuth, conylmide, mannomene, antimony, iron, etc.
For example, stannous octoate, stannous chloride, dimethyltin mercaptide, dinotyltin dilaurate, dinotyltin diacetate, digtyltin di-2-ethylhexoate, ferric acetylacetonate), lead octyl -ate, tin oleate, conolathnaphthenate, lead naphthinate, mixtures thereof, etc. The catalyst is preferably used in liquid form. Catalysts that are not normally liquid may be added as a solution in a solvent.

ポリイソシアネート三量化触媒の一つの群は三級アミン
であり、その例はトリエチルアミン。
One group of polyisocyanate trimerization catalysts are tertiary amines, an example of which is triethylamine.

N、N’ 、N”−)リス(ジメチルアミンプロピル)
ヘキサヒドロトリアジン、  2,4.6−1−リス(
ジメチルアミノメチル)フェノール、及びテトラメチル
エチレンジアミンである。
N, N', N''-) Lis(dimethylaminepropyl)
Hexahydrotriazine, 2,4.6-1-lis (
dimethylaminomethyl)phenol, and tetramethylethylenediamine.

もう一つのポリイソシアネート三量化触媒系はまずはア
ミン塩、好ましくはバサデナ州アレンタウンのエアプロ
ダクツ アンド ケミカルズからのDABCOTMR系
触媒のような四級アミン、を含む三成分系である。具体
例はDABCOTMt(及びDABCOTMR−2を含
み、これらはグリコールのような高沸点有機溶媒中に懸
濁したアミン塩、特に四級アンモニウム化合物である。
Another polyisocyanate trimerization catalyst system is a ternary system that initially includes an amine salt, preferably a quaternary amine, such as the DABCOT MR series catalyst from Air Products and Chemicals, Allentown, Va. Specific examples include DABCOTMt (and DABCOTMR-2), which are amine salts, particularly quaternary ammonium compounds, suspended in high boiling organic solvents such as glycols.

例えば、 DABCOTMR−2は蟻酸のN−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウム塩の液状組成物であ
り、アンモニア臭をもちグリコール中の水酸基価685
であり、沸点は約250F(12IC)、25Cの比重
は1. O55,6%水溶液中のpHが約6.5である
For example, DABCOTMR-2 is a liquid composition of N-hydroxypropyltrimethylammonium salt of formic acid, which has an ammonia odor and has a hydroxyl value of 685 in glycol.
The boiling point is approximately 250F (12IC) and the specific gravity of 25C is 1. The pH of a 6% O55 aqueous solution is approximately 6.5.

アミン塩触媒に追加して使用し得る第二の触媒成分は金
属カルボン酸塩である。例として(ま鉛ナフトニートの
ような芳香族カルボン酸の金属塩及び酢酸カリウムのよ
うな脂肪族カル月ぞン酸の金属塩が含まれる。より特定
的な例としては炭素原子数が60個までの脂肪族−価カ
ルシボン酸のアルカリ金属塩が含まれる。好ましくは、
金属塩はカリウム2−エチルヘキソエートであり別名オ
クトエートとして知られており、溶媒担体との混合物と
して得られてもよい。このように、M & Tケミカル
ズ社にュージャージー州ローウェイ)によって販売され
ているT−45触媒物質はポリプロピレングリコール中
のカリウム2−エチルヘキソエートの65%溶液であり
、に含有量は14%、グリコールの水酸基価は265で
あり、本発明に於ては全出発物質の重量で0.05から
8%の範囲の量で使用してよい。さらに、M&Tケミカ
ルズから販売されているDM−955<S を使用して
もよく。
A second catalyst component that may be used in addition to the amine salt catalyst is a metal carboxylate salt. Examples include metal salts of aromatic carboxylic acids such as lead naphtonite and metal salts of aliphatic carboxylic acids such as potassium acetate. More specific examples include Preferably,
The metal salt is potassium 2-ethylhexoate, also known as octoate, which may be obtained as a mixture with a solvent carrier. Thus, the T-45 catalyst material sold by M & T Chemicals (Rohway, New Jersey) is a 65% solution of potassium 2-ethylhexoate in polypropylene glycol with a content of 14%, Glycol has a hydroxyl value of 265 and may be used in the present invention in amounts ranging from 0.05 to 8% by weight of total starting materials. Additionally, DM-955<S sold by M&T Chemicals may be used.

これはに含有量が10%までポリプロピレングリコール
によって稀釈されたものである。その他の金属カルボン
酸塩は錫のカルボン酸塩及び錫とカリウムの混合物を含
む。これらの物質の例むまM&Tケミカルズによって販
売されているCNF  系列を含む。特定的にいえば、
CNF−576はカリウム及び錫の含有量が重量でそれ
ぞれ106%及び1.5%である。GNF−667はカ
リウムと錫の含量が重量でそれぞれ6.9%と78%で
ある。これはともに水酸基価265の稀駅剤担体をもっ
ている0上述の三者と一緒に使用できる第三の触媒成分
はジメチルアミンメチル−置換フェノールをペースとす
る化合物である。例えば、ノ々サデナ州フィラデルフィ
アのロームアントノ・−ス社によって販売されている触
媒のDMP系列がその例である。
This is diluted with polypropylene glycol to a content of 10%. Other metal carboxylates include tin carboxylates and mixtures of tin and potassium. Examples of these materials include the CNF series sold by Muma M&T Chemicals. Specifically speaking,
CNF-576 has a potassium and tin content of 106% and 1.5% by weight, respectively. GNF-667 has a potassium and tin content of 6.9% and 78% by weight, respectively. A third catalyst component that can be used with the three mentioned above is a dimethylamine methyl-substituted phenol based compound. An example is the DMP series of catalysts sold by Rohm Antonos, Inc. of Philadelphia, NC.

特定的な例はDMP−10及びDMP−30を含み、こ
れらは2,4./S−)リス(ジメチルアミノメチルフ
ェノールのロームアントノ・−ス社の銘柄である。
Specific examples include DMP-10 and DMP-30, which are 2,4. /S-) Lis (dimethylaminomethylphenol, a brand of Rohm Antonose).

パーオキサイドの分解を助ける金属イオンを供給する代
表的化合物はカリウム、コ/Zルト,す同。
Typical compounds that supply metal ions that help decompose peroxide are potassium, chloride, and chloride.

バナジウム、マンガン及び鉛,などの塩及びアセチルア
セトネートを含む。これらの促進剤はポリエステル混合
物中で可溶であるべきであり、普通の商業的製品はオク
トエート及びナフチネートである。
Contains salts such as vanadium, manganese and lead, and acetylacetonate. These promoters should be soluble in the polyester mixture; common commercial products are octoates and naphthinates.

単一の低分子量ポリオールを使用することができるが.
しかし、発泡体生成物に対して異なるポリオールは異な
る物質を与えるので5これらの混合物を用いることが好
ましい。例としては、少くトモ、エチレングリコール、
ジエチレンクリコール、ジプロピレングリコール5グリ
セリン、などカする。エチレングリコールは迅速に反応
しきわめて硬質の発泡体を生成する。ジエチレングリコ
ールのように炭素鎖の長さが増すにつれて発泡体生成物
の可撓性が増す。三官能1曲をもつグリセリンのような
化合物は生,?4物内部でさらに交差結合をおこさせる
のに役立つ。
Although a single low molecular weight polyol can be used.
However, since different polyols provide different materials for the foam product, it is preferred to use mixtures thereof. Examples include olefin, ethylene glycol,
Diethylene glycol, dipropylene glycol 5-glycerin, etc. Ethylene glycol reacts quickly and produces very hard foams. As with diethylene glycol, the flexibility of the foam product increases as the length of the carbon chain increases. Is a compound like glycerin, which has one trifunctional element, raw? It helps to further cross-link within the 4-molecule.

代表的な発泡剤は(a)トリクロロモノフルオロメタン
、ノクロロジフルオロメタン、ジブロモテトラフルオロ
エタン、トリクロロトリフルオロエタン、メチレンクロ
ライド、ペンタン、トリクロロエタン、ベンゼン、n−
ヘキサン、ナトのヨウな低沸点不活性溶剤;(b)水、
水和水含有化合物、ニトロアルカン、アルドキシム、酸
アマイドゞ、エノル化可能化合物5などのようなイソシ
アネートと反応することによって二酸化炭素を発生ずる
化合物;(C)重炭酸ナトIJウム1重炭酸アンモニウ
ム、アゾビスイソノチロニトリル、アゾアミノペンゾー
ル、ジニトロRンタメチレンテトラミン。
Typical blowing agents are (a) trichloromonofluoromethane, nochlorodifluoromethane, dibromotetrafluoroethane, trichlorotrifluoroethane, methylene chloride, pentane, trichloroethane, benzene, n-
(b) water, a low-boiling inert solvent such as hexane or sodium
Compounds that generate carbon dioxide by reacting with isocyanates, such as water-of-hydration containing compounds, nitroalkanes, aldoximes, acid amides, enolizable compounds, etc.; (C) ammonium bicarbonate; Azobisisonotyronitrile, azoaminopenzole, dinitro R tamethylenetetramine.

などのような発泡体形成に於て提供される熱または反応
による熱分解によってガスを発生する化合物;を言む。
A compound that generates gas by thermal decomposition due to the heat or reaction provided in foam formation, such as.

好ましい発泡剤は群(a)中に含まれる化合物であり、
最適発泡剤はトリクロロモノフルオロメタンである。断
熱用発泡体には群(b)化合物はそれらを使用すること
によって連通細胞発泡体が生ずるのであまり好ましくな
い。好ましくは。
Preferred blowing agents are compounds included in group (a);
The blowing agent of choice is trichloromonofluoromethane. Group (b) compounds are less preferred for insulation foams because their use results in open cell foams. Preferably.

系は本質的に水を含まず、あるいはできるだけこの条件
に近いのがよい。
The system should be essentially water-free, or as close to this condition as possible.

ガス状生成物の捕捉及び均一分散を確かにするために本
発明にとって有用であることが見出されたシリコーン界
面活性剤は、オルガノシロキサンと分子υンオキシアル
キレン部分との間の結合基の性質に応じて二つの種類に
分かれるシリコーン−オキジアルキレンズロック共重合
物を含む。このように、このシリコーン界面活性剤は、
部分が珪素−酸素−炭素の結合によって結合されている
場合には加水分解性であり5結合が珪素−炭素である場
合には非加水分解性であることを特徴としている。重量
で約1%の量の濃度が満足すべきものであり、実際的な
範囲は約05−4重量%の範囲にあることが発見された
The silicone surfactants found to be useful for the present invention to ensure trapping and uniform dispersion of gaseous products are characterized by the nature of the linking group between the organosiloxane and the oxyalkylene moiety of the molecule. Contains silicone-oxydialkylene lock copolymers, which are divided into two types depending on the Thus, this silicone surfactant
It is characterized in that it is hydrolyzable when the moieties are bonded by silicon-oxygen-carbon bonds, and non-hydrolyzable when the 5 bonds are silicon-carbon. It has been found that concentrations in amounts of about 1% by weight are satisfactory, with a practical range in the range of about 0.5-4% by weight.

シリコーン界面活性剤は当業者にとって既知の多数の商
標名で入手できる。本発明に特に有用なシリコーン界面
活性剤のいくつかはユニオンカーバイドのL−520,
L−562,L−550,L−5640、L−5350
,L54ろ[1,L、5710、L−5410、及びL
−5420;ゼネラルエレクトリックの5F−1066
;及びダウコーニングの196゜195.197.19
0及びQ2−5098  である。
Silicone surfactants are available under a number of trade names known to those skilled in the art. Some of the silicone surfactants particularly useful in the present invention are Union Carbide's L-520,
L-562, L-550, L-5640, L-5350
, L54 [1, L, 5710, L-5410, and L
-5420; General Electric's 5F-1066
; and Dow Corning's 196°195.197.19
0 and Q2-5098.

発泡体に於て有用な無機充填剤は雲母粉末、微粉砕粘土
粉末、炭酸カルシウム、煙霧質ソリ力、水酸[ヒアルミ
ニラム、アルミニウム三水和物、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、石嬬、珪酸ナトリウム、などを含む
。上記添加剤は発泡体形成組成物中の不飽和ポリエステ
ル/不飽和モノマ混合物の重量で100部を基準として
0がら150好ましくは80がら125部の範囲内で便
利に使用される。任意的には生成移7はガラスファイバ
ー物質で以て補強することができる。
Inorganic fillers useful in foams include mica powder, finely ground clay powder, calcium carbonate, fumes, hydroxide [hyaluminum, aluminum trihydrate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, quartz, silicic acid] Contains sodium, etc. The above additives are conveniently used in the range of 0 to 150 parts, preferably 80 to 125 parts, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester/unsaturated monomer mixture in the foam-forming composition. Optionally, the production transition 7 can be reinforced with glass fiber material.

芳香族ポリイソシアネートに関しては、トルエンジイン
シアネート(2,4−及び(またば)2,6− 異性体
) 、ンフェニルメタンジインシアネ−r−、ナフタレ
ンジイソシアネート(例えば、1,5−ナフタレンジイ
ンシアネート)、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、アニシジンジインシアネート、キシリレンジインシ
アネート、トリス(イソシアナートフェニル)チオホス
フェート、アニリンとホルムアルデヒドの低ポリ縮金物
とホスゲンとの反応によって得られる次の一般式によっ
て示されるポリメチレンポリフェニルイソシアネートの
混合物(所謂、クルード−MDI または重合インシア
ネート)、を挙げてよい。
Regarding aromatic polyisocyanates, toluene diisocyanate (2,4- and (also) 2,6-isomers), nphenylmethane diincyane-r-, naphthalene diisocyanate (e.g. 1,5-naphthalene diisocyanate) ), triphenylmethane triisocyanate, anisidine diincyanate, xylylene diincyanate, tris(isocyanatophenyl)thiophosphate, a polycondensate of aniline and formaldehyde, and a polycondensate obtained by the reaction of phosgene with the following general formula. Mention may be made of mixtures of methylene polyphenylisocyanates (so-called crude-MDI or polymerized incyanates).

ジアシルパーオキサイド゛は促進剤としてアミン及びメ
ルカプタンとともに通常使用され、一方、金属塩はパー
オキシエステル及びケトンパーオキサイドと一緒に使用
される。ジアシルパーオキサイドゝの例は2,4−ジク
ロロペンジイルノミ−オキサイド、Rンプイルバーオキ
サイド、ジイソブチルパーオキサイド、ジイソノナノイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルバーオキザイド、アセチルパーオキサイド及び琥珀
1亥パーオキサイドを含む。代表的なパーオキシエステ
ルはt−ズチルバーオキシベンゾエート、t−グチルパ
ーオキシ−2−エチルヘキサノエート。
Diacyl peroxides are commonly used with amines and mercaptans as promoters, while metal salts are used with peroxyesters and ketone peroxides. Examples of diacyl peroxides are 2,4-dichloropendiyl peroxide, R-methyl peroxide, diisobutyl peroxide, diisononanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide and amber. Contains 1 yen peroxide. Typical peroxy esters are t-glythyl peroxybenzoate and t-glythyl peroxy-2-ethylhexanoate.

t−ズチルバーオキシビパレート、t−ブチルパーオキ
シネオデカノエート% t−ブチルパーオキシマレイン
if、シーt−プチルジパーオキノフタレート、t−プ
チルイソブロピルモノバーオキンカーボネート、2,5
−ジメチル−2,5−ビス(2−エf)レヘギサノイル
バーオキン)ヘキサン′、及ヒ2,5−ジメチルー2.
5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、を含む。
t-butylperoxybiparate, t-butylperoxyneodecanoate% t-butylperoxymalein if, t-butyldiperoxyquinophthalate, t-butylisopropyl monobaroxyquine carbonate, 2,5
-dimethyl-2,5-bis(2-ef)rehegisanoylverioquine)hexane', and 2,5-dimethyl-2.
Contains 5-bis(benzoylperoxy)hexane.

ケトンパーオキサイドはメチルエチルケトンパーオキサ
イド、ヒト90キシヘプチルパーオキサイド、及び2,
4−ペンタンジオンパーオキサイド、を含む。バーオキ
シエステルは好ましく、これらは稀釈剤が反応を妨害す
るので稀釈剤を用いてはならない。
Ketone peroxides include methyl ethyl ketone peroxide, human 90oxyheptyl peroxide, and 2,
Contains 4-pentanedione peroxide. Peroxy esters are preferred; diluents must not be used as these will interfere with the reaction.

着色生成物を望む場合には、染料を添加することができ
るが、これらは本発明の一部を形成するものではない。
Dyes may be added if a colored product is desired, but these do not form part of the invention.

前述の水和充填剤の他の難燃剤は、ハロゲン含有燐化合
物を営む反応性及び非反彪性燐化合物。
Other flame retardants of the aforementioned hydrated fillers include reactive and non-reactive phosphorus compounds, including halogen-containing phosphorus compounds.

ハロゲン化化合物と金属誘導体との混合物、を含む。燐
化合物は○、O−ジエチルーN、N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)−アミノメチルホスホネート(ファイロー
ル6)、リチウムオルソホスフェ−)i−!Jス(2−
クロロエチル)ホスフェート、トリス(ベータークロロ
プロピル)−ホスフェート、ジメチル(2−クロロエチ
ル)ビニルホスフエート、を含む。ハロゲン化化合物は
ジノロモスチレン、塩老化パラフィン(クロロワックス
200)、ジグロモプタンジオール、テトラノロモフク
レート、などを含む。離燃剤が実質的なヒドロキシル成
分を含むときには、難燃剤はポリオールの一部を置き換
え得る。
mixtures of halogenated compounds and metal derivatives. The phosphorus compounds are ○, O-diethyl-N, N-bis(2-hydroxyethyl)-aminomethylphosphonate (phyllol 6), lithium orthophosphate) i-! Js(2-
chloroethyl) phosphate, tris(betachloropropyl)-phosphate, dimethyl(2-chloroethyl)vinyl phosphate. Halogenated compounds include dinolomostyrene, salt aged paraffin (chlorowax 200), diglomoptanediol, tetranolomofucrate, and the like. When the flame retardant contains a substantial hydroxyl component, the flame retardant may replace a portion of the polyol.

本発明の断熱発泡体ボート゛は通常は0.25から4イ
ンチ(0,63園から10crrL)の厚さであり、1
インチ(2,5cm)が最も普通である。また・ξネル
の寸法は普通は4フィート×8フィー1− (1,2,
1x2.4m)である。
The insulating foam boats of the present invention are typically 0.25 to 4 inches (0.63 to 10 crrL) thick and 1
Inches (2.5 cm) are the most common. Also, the dimensions of the ξ channel are usually 4 feet x 8 feet 1- (1, 2,
1x2.4m).

通常は、このタイプの発泡体製品は製造工程の一部とし
てかつ発泡体を保護するためにフェーシア(facia
)と−緒につくられる。各種の紙−)狛の構成要素をこ
の領域に使用し、実、唯例に使用した1ミル(0,02
5v、w )の厚さのエポキシコーティングを施こした
アルミニウム箔が特に適して(・ることが発見された。
This type of foam product typically has a fascia as part of the manufacturing process and to protect the foam.
) is made with. Various types of paper-) Koma components were used in this area;
It has been found that aluminum foil with an epoxy coating having a thickness of 5v,w) is particularly suitable.

次の実施イソ11は本発明の牲定的具体化を解説するも
のであるが、不当に制約と見做されるべきではない。
The following implementation example 11 illustrates an exemplary embodiment of the invention, but should not be considered unduly limiting.

実施例 次の割合を用いて処方をつくった: ポリオール側 2825o ”         100 100 1
00 100ナフテン酸コバルト       0.1
25 0.125 0.125 0.125カリウムH
ex−Gem  (ムーニーケミカル社)      
     0.25  0,25 0,25  0.2
5サヒドロトリアジン       1.0  1.0
  1.0  1.0エチレングリコール      
5.0  5.0  5.0  5.0ジエチレングリ
コール     5.0  5.0  5.0  5.
0グリセリン         5.0  5.0  
5.0  5.0(トリクロロモノフルオロメタン) 
 40   40   4.0   40実験番号  
  1 2 3 4 DC−197昇口活性剤    2.0  2.0  
2.0  2.0フアイロール6 (0,○−ジエチルーN、N−ビス (2−ヒドロキシエチル)アミ ノ−メチル−ホスホネート)   4.0  6.0 
 6.0  6.0フレオン113 (1−ジクロロ−1−フルオロ −2−クロロ−2−ジフルオロ エタン)              −−−10,0
イソ1則 モンテユールMR (ポリメチレンポリフェニルイソシア ネー■・。官能filri: 2.7 )      
 100 100 90  100L−24 (ジメチルに:Jメルカプタイド)      0.5
   0.5   0.5   0.5ルーバゾル25
6 (2,5−ジメチノL−2,5−ビス(2−x5−ルー
へキサノイルパーオキシ)ヘキサン)        
        2.0   2.0   2.0  
 2.0混合比 (ポリオール/イソ)        2.57 :1
2.59:12.87:12.b8:11インチ(2,
5CTL)の厚さの発p体ケマーチン・スウイーツのフ
レクツマチック100型のウエソトエンドサプライ系で
以てポリウレタン発泡体をつくるために設計したコルニ
ラークの空気支持式コンベアーラミネーター発泡板製造
機を用いてつくった。コルニラーク製造機に於ては、上
及び底のコンベア面は研磨した鋼製板でつ(られ5その
鋼製板は全面にひろがる格子模様に設けた多数の小さい
空気孔をもっている。予熱空気を孔に強制的に通してボ
ードを加熱しコンベアに沿って浮かせる。これらの実験
中の温度は170から220F(77−105C)の範
囲であった。発泡体の厚さは起泡体が立ち上がって上の
板に出会うときに、孔開き板の間隔によって調節され、
孔を通過する空気流が制約される。かくして、空気圧は
増し研磨スチール板の面から僅かに離して発泡体をeト
持する。製造ラインの速度は約20フイート/分(6m
/分)でありコンベアーラミネーターの長さによって制
限される。コンベアを長くすることはライン速度を早く
する。良品質のマークのないボードが各実験に於てつく
られた。マーチン・スウイーツのウェットエンド系は質
量流量計を備えた三成分ポンピング系であり、横送り系
、カレンダーロール、レベリングチーノル及び液圧混合
ヘッドを含んでいる。液状諸成分は混合及び下方フェー
シア上への排出の前に68F(20C)の温度に保持し
た。これらの発泡体の物理的性質は次の表に示される。
EXAMPLE A formulation was made using the following proportions: Polyol side 2825" 100 100 1
00 100 Cobalt naphthenate 0.1
25 0.125 0.125 0.125 Potassium H
ex-Gem (Mooney Chemical Company)
0.25 0,25 0,25 0.2
5 Sahydrotriazine 1.0 1.0
1.0 1.0 ethylene glycol
5.0 5.0 5.0 5.0 Diethylene glycol 5.0 5.0 5.0 5.
0 Glycerin 5.0 5.0
5.0 5.0 (trichloromonofluoromethane)
40 40 4.0 40 experiment number
1 2 3 4 DC-197 Ascendant Activator 2.0 2.0
2.0 2.0 Phylol 6 (0,○-diethyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)amino-methyl-phosphonate) 4.0 6.0
6.0 6.0 Freon 113 (1-dichloro-1-fluoro-2-chloro-2-difluoroethane) ---10,0
Iso 1 rule Monteeur MR (Polymethylene polyphenylisocyanate ■.Functional filri: 2.7)
100 100 90 100L-24 (in dimethyl: J mercaptide) 0.5
0.5 0.5 0.5 Rubazol 25
6 (2,5-dimethino L-2,5-bis(2-x5-hexanoylperoxy)hexane)
2.0 2.0 2.0
2.0 Mixing ratio (polyol/iso) 2.57:1
2.59:12.87:12. b8: 11 inches (2,
5 CTL) thickness using a Cornilark air-supported conveyor laminator foam board production machine designed to produce polyurethane foams with a Kemartin Sweets Flextumatic 100 Uesotoend supply system. I made it. In the Cornilak making machine, the top and bottom conveyor surfaces are made of polished steel plates (5) that have a large number of small air holes arranged in a grid pattern extending over the entire surface. The board is heated and floated along the conveyor by forcing it through a conveyor. Temperatures during these experiments ranged from 170 to 220F (77-105C). When meeting the plate, it is adjusted by the spacing of the perforated plate,
Airflow through the holes is restricted. The air pressure is thus increased to hold the foam slightly away from the surface of the polished steel plate. The speed of the production line is approximately 20 feet/minute (6 m
/min) and is limited by the length of the conveyor laminator. Increasing the length of the conveyor increases the line speed. Good quality unmarked boards were constructed in each experiment. The Martin Sweets wet end system is a three-component pumping system with a mass flow meter and includes a crossfeed system, calender rolls, leveling tines and hydraulic mixing heads. The liquid components were held at a temperature of 68F (20C) prior to mixing and discharge onto the lower fascia. The physical properties of these foams are shown in the table below.

耐火テストデータ 実験1    41           −12.8
  21943      −132170 36  −4.1  139 実験2    40           −12.1
  21725      −13.1  14928
  −9.1  136 実験3    30            −5.9
  14543      −9.5  175 26  −8.2  14.9 実験4    22            −10.
9  13825      −16.2  12]4
.1  −7.2  78 少くとも三つの他の系がボード製造に利用でき、その一
つは硬質発泡体工業に於て現在最も広く使用されている
スラット(小割板)ボードラミネーターである。それは
二つのコンベアベルトの使用を含み一つが他方の上方に
ある。発泡体薬剤を硬質または軟質の上張りの間に置き
それらを次にコンベアベルトの間の間隙の中に入れる。
Fire resistance test data experiment 1 41 -12.8
21943 -132170 36 -4.1 139 Experiment 2 40 -12.1
21725 -13.1 14928
-9.1 136 Experiment 3 30 -5.9
14543 -9.5 175 26 -8.2 14.9 Experiment 4 22 -10.
9 13825 -16.2 12]4
.. 1-7.2 78 At least three other systems are available for board manufacture, one of which is the slat board laminator, which is currently most widely used in the rigid foam industry. It involves the use of two conveyor belts, one above the other. The foam drug is placed between the hard or soft overlays and they are then placed into the gap between the conveyor belts.

起泡が立上ってベルトの間のすき間を満たす。ベルトは
一般には幅3−10イ/チ(7,5−250TL)、長
さ4フイー1(120cm)のスチールまたはアルミニ
ウムの小割板で構成されており、これらの小割板はエン
ドレスベルトを形成するよう相互に連げられている。こ
れらの小割板はボールベアリングまたはローラーベアリ
ングの上にのっている。これらは大きな可変速モータ及
びギアの集合体によって駆動される。スラットボードラ
ミネーターのための代表的長さは60フイート(18C
In)であり、通常は40から60フイー)・7分(1
2から18m/分)のベルト速度で運転する。製造され
ろ製品はしばしばきわめて高品質であり厚さもあるが、
しかし仕上がりボードの表面が小割板の連ぎの線に相当
する線また陵線でときにきすかつ(。
Foam rises and fills the gaps between the belts. Belts are generally constructed of steel or aluminum slats 3-10 in/inch (7,5-250 TL) wide and 4 feet long (120 cm); these slats hold the endless belt. interconnected to form. These subplates rest on ball or roller bearings. These are driven by large variable speed motors and gear assemblies. Typical length for slatboard laminator is 60 feet (18C
In), usually 40 to 60 fees), 7 minutes (1
Operate at a belt speed of 2 to 18 m/min). Although the products produced are often of very high quality and thickness,
However, the surface of the finished board sometimes has lines or ridge lines that correspond to the connecting lines of the small boards.

発泡体ボードの加熱または冷却が必要な場合には谷コン
Rアの内部分部へ調節した空気を導入することによって
達成される。
Heating or cooling of the foam board, if required, is accomplished by introducing conditioned air into the interior of the valley condenser.

もう一つ系はフリーライズラミネーターで、正確量の発
泡体薬剤の装入場所と箔面材の間に平均にこの液状薬剤
をひろげるためのカレンダーロールとから構成されてい
る。起泡な次に長い浴の中で頭な抑えることなく立ち上
がらせる。発ン包体は浴から出て、僅かに冷却され、そ
して長さと側面が裁断される。製造されるラミネートボ
ードは良品質で外観がすぐれている。しかし、この系の
主要な欠陥は仕上がりボードの厚さが不均一で゛あるこ
とである。
Another system is the free-rise laminator, which consists of a charging station for a precise amount of foam drug and a calender roll for spreading this liquid drug evenly between the foil facings. Let your head stand up without restraint in a long foaming bath. The shell is removed from the bath, cooled slightly and cut into lengths and sides. The laminate boards produced are of good quality and have an excellent appearance. However, the major drawback of this system is the non-uniform thickness of the finished board.

最後に、プレシジョン ニップ ロール ラミネーター
があるが、これはフリーライズ糸の変形である。ボード
製品の厚み制御が、それが浴中で硬化しつつあるときに
面板(faceboard )を正確に間隔をとったニ
ップローラーの間に通すことによって保たれること以外
は、このラミネーターは全(同じである。ニップローラ
ーは通常は発泡ボードのライン速度と等し面速度で駆動
され、従って発泡体をその系から推し出す。厚さの不均
一さは充分に硬化する前に摩圧して取除かれる。この系
は本発明の発泡体の製造にとって好ましい。
Finally, there are precision nip roll laminators, which are a variation of free-rise yarn. This laminator uses all (the same The nip rollers are usually driven at a face speed equal to the line speed of the foam board, thus forcing the foam out of the system.Thickness unevenness is removed by friction before it is fully cured. This system is preferred for the production of the foam of the invention.

前記のラミネーターの他に、発泡体は現場発泡の建築断
熱のような密閉鋳型の中で行うことができる。
In addition to the laminators described above, the foaming can be carried out in closed molds such as foam-in-place architectural insulation.

本発明の特定の具体化を示してきたが、当業者にとって
はかなりの修正を本発明の精神と領域の中で“なし得る
ことが明らかである。
Although particular embodiments of the invention have been shown, it will be apparent to those skilled in the art that substantial modifications may be made within the spirit and scope of the invention.

特許出願人  スタンダード・オイル・カン7ミニー(
外4名)
Patent applicant Standard Oil Can 7 Minnie (
(4 people outside)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、重量基準で30−80%が不飽和ポリエステル樹脂
である、重合可能モノマーの中に溶解した不飽和ポリエ
ステル樹脂の溶媒、 少くとも−っのウレタン反応触媒、 少くとも一つのポリイソシアネート三量化触媒、 パーオキサイド分解触媒として機能する少くとも一つの
有機化合物、 少くとも一つの低分子量f +)オール、及び少くとも
一つのシリコーン界面活性剤、から成るポリオール組成
物A乞、 ポリイソシアネート、 不飽和ポリエステル樹脂硬化触媒として機能する少くと
も1つの有機パーオキサイド、及び、ウレタン反応助触
媒) から成るインシアネート組成物Bと、重量基準で混合し
、組成物A及びBの少くとも一つが発泡剤を含み、そし
て、ポリインシアネート三量化及びインシアネート基と
ポリオール及び不飽和ポリエステル中のヒドロキシル基
との間のウレタン反応によって発生する熱の結果として
上記混合物をクリーム化及び発泡させることから成り、
上記の熱が発泡剤からのガス発生および不飽和ポリエス
テルと共重合可能モノマーとの交差結合をおこさせるの
に十分なものである、0.5から40ポンド/立方フイ
ート(0,008−0,649/cm3)  の密度を
もつ変性ポリエステル発泡体の製造方法。 2、上記発泡剤が組成物Aの一部を成す、特許請求の範
囲第1項に記載の方法。 ろ、上記発泡剤か少くとも一つのハロ炭化水素からなる
、咎許請求の範囲第2項に記載の方法。 4、上記発泡体が0625インチがら4インチ(0,6
5確から10.:ML)の厚さをもつシートである。特
許請求の範囲第1項に記載の方法。 5、上記発泡体の上面及び下向へ面材を特徴する特許請
求のイ、π囲第4項に記載の方法。 6、組成物A中の不飽和ポリエステル/不飽和モノマー
の混合物の100重量部を基準として80かも150重
量部の量で無機質充填剤を組成物A中に混入させる。特
許請求の範囲第1項に記載の方法。 Z 重量基準で、 樹脂の溶液             100有機コバ
ルト塩溶W<、コバルト、12%)  0.1−1.5
有機カリウム塩溶液(K、15%)     0.00
5−8トリエチレンジアミン           0
−5アジン                0−5エ
チレングリコール           1.7−25
ジエナレングリコール          1.7−2
5グリセリン             1.7−25
ンj、;ネート                  
  0−40水相アルミナ             
 0−150トリクロロフルオロメタン       
 20−50シリコーンークIJ :ff−ル共重合物
0.5−4から成るポリオール組成物AのO12部から
4.4部を、 ジメチル錫ジメルカプタイド       0.1−1
から成るインシアネート組成物Bの1部と浪合し。 ポリインシアネート三量化及びインシアネート基とポリ
オール及び不飽和ポリエステル中のヒドロキシル基との
間のウレタン反応によって発生する熱の結果として上記
混合物をクリーム化及び発泡させろことから成り、上記
の熱が発泡剤からのガス発生及び不飽和ポリエステルと
スチレンとの交差結合をおこさせるのに十分なものであ
る。05から40ポンド/立方フイート(0,008−
0,64り/CTt3)の密度をもつ変性ポリエステル
発泡体の製造方法。 8・ 重量基準で60−80%が不飽和ポリエステル樹
脂である、共重合可能モノマー中に溶解した不飽和ポリ
エステル樹脂の溶液、 少(とも一つのウレタン反応触媒。 少くとも一つのポリインシアネート三量化触媒、 パーオキザイド分解触媒として機能する少(とも一つの
有機化合物。 少(とも一つの低分子量ポリオール、 少くとも一つのシリコーン界面活性剤、ポリイソシアネ
ート、 不飽和ポリエステル樹脂硬化剤として機能する少くとも
一つの有機パーオキサイド、少くとも一つのウレタン反
応触媒、及び発泡剤、 を混合し、そして、ポリインシアネート三量化及びイン
シアネート基とポリオール及び不飽和ポリエステル中の
ヒドロキシル基との間のウレタン反応によって発生する
熱の結果として上記助合物をクリーム化及び発泡させろ
ことから成り、上記の熱が発泡剤からのガス発生と不飽
和ポリエステルと共重合可−能モツマ−との交差結合と
をおこさせるのに十分なものである。045から40ボ
ンド/立方フィート(0,008−0,64? /cm
3)の密度をもつ変性ポリエステル発、有体の製造方法
[Scope of Claims] 1. A solvent for an unsaturated polyester resin dissolved in a polymerizable monomer, which is 30-80% by weight an unsaturated polyester resin, at least one urethane reaction catalyst, at least one a polyisocyanate trimerization catalyst, at least one organic compound that functions as a peroxide decomposition catalyst, at least one low molecular weight f+)ol, and at least one silicone surfactant, a polyisocyanate, at least one organic peroxide that functions as an unsaturated polyester resin curing catalyst, and a urethane reaction cocatalyst); One includes a blowing agent and creams and foams the mixture as a result of the heat generated by polyincyanate trimerization and the urethane reaction between the incyanate groups and the hydroxyl groups in the polyol and unsaturated polyester. Becomes,
The above heat is sufficient to cause gas evolution from the blowing agent and cross-linking of the unsaturated polyester with the copolymerizable monomer. A method for producing a modified polyester foam having a density of 649/cm3). 2. The method according to claim 1, wherein the blowing agent forms part of composition A. 3. The method of claim 2, wherein said blowing agent comprises at least one halohydrocarbon. 4. The above foam is 0.625 inches to 4 inches (0.6
5% to 10%. :ML). A method according to claim 1. 5. The method according to claim 4, characterized in that the upper surface and the downwardly facing surface of the foam are provided. 6. Incorporate inorganic filler into composition A in an amount of 80 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester/unsaturated monomer mixture in composition A. A method according to claim 1. Z By weight, solution of resin 100 organic cobalt salt solution W<, cobalt, 12%) 0.1-1.5
Organic potassium salt solution (K, 15%) 0.00
5-8 triethylenediamine 0
-5 Azine 0-5 Ethylene Glycol 1.7-25
Dienalene glycol 1.7-2
5 Glycerin 1.7-25
Nj,; Nate
0-40 water phase alumina
0-150 trichlorofluoromethane
20-50 Silicone Cook IJ: O12 to 4.4 parts of polyol composition A consisting of 0.5-4 ff-ru copolymer, 0.1-1 dimethyltin dimercaptide
and one part of incyanate composition B consisting of. creaming and foaming of said mixture as a result of the heat generated by polyincyanate trimerization and the urethane reaction between the incyanate groups and the hydroxyl groups in the polyol and unsaturated polyester, said heat being removed from the blowing agent. gas generation and cross-linking of the unsaturated polyester and styrene. 05 to 40 pounds per cubic foot (0,008-
A method for producing a modified polyester foam having a density of 0.64 mm/CTt3). 8. A solution of an unsaturated polyester resin dissolved in a copolymerizable monomer, of which 60-80% by weight is an unsaturated polyester resin, at least one urethane reaction catalyst; at least one polyinsyanate trimerization catalyst; at least one organic compound that functions as a peroxide decomposition catalyst; at least one low molecular weight polyol; at least one silicone surfactant; at least one organic compound that functions as an unsaturated polyester resin curing agent; peroxide, at least one urethane reaction catalyst, and a blowing agent, and heat generated by polyincyanate trimerization and the urethane reaction between the incyanate groups and the hydroxyl groups in the polyol and unsaturated polyester. As a result, the co-compound is creamed and foamed such that the heat is sufficient to cause gas evolution from the blowing agent and cross-linking of the unsaturated polyester and the copolymerizable motumer. 045-40 bonds/cubic foot (0,008-0,64?/cm
3) A method for producing a tangible material made from modified polyester having a density of
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